CONAMET/SAM-SIMPOSIO MATERIA 2002

MODELACIN DE UN NUEVO PROCESO DE ELECTROOBTENCIN DE

COBRE BASADO EN ELECTRODILISIS REACTIVA
J.M. Casasa , J.M. Castro b, G. Crisstomob y L. Cifuentesb
a

Universidad de Chile, Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Departamento de Ingeniera Qumica,

Av. Beauchef 861, Santiago, Chile, e-mail: jecasas@cec.uchile.cl
b
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Departamento de Ingeniera de Minas,
Av. Tupper 2069, Santiago, Chile, e-mail: luicifue@cec.uchile.cl

RESUMEN
La electrodilisis Reactiva (EDR) es una tecnologa moderna que permite obtener compuestos de valor
comercial mediante la separacin de anolito y catolito por medio de membranas de intercambio inico y
la aplicacin de corriente elctrica. El objetivo de este trabajo es desarrollar un modelo fenomenolgico
del proceso de electroobtencin de cobre (EO) teniendo como base los resultados de operacin de una
celda de EDR a escala laboratorio. La celda opera a 50C, consta de un ctodo de lmina de cobre y un
nodo de lmina de platino. La celda utiliza la reaccin andica Fe2+ ---> Fe3+ + 1e que permite reducir
la tensin de celda a la mitad y con ello la energa elctrica requerida con respecto a las celdas EO
convencionales. Una membrana aninica impide el paso de cationes entre anolito y catolito, evitando
prdida de cobre hacia el anolito y contaminacin del catolito con ion frrico. El modelo desarrollado
describe y evala un conjunto de fenmenos como son: las cinticas electrdicas, el transporte de iones a
travs de la membrana y la especiacin inica multicomponente de la solucin para el sistema Cu(II)Fe(II)-Fe(III)-H2SO4-H2O. De acuerdo a los clculos termodinmicos las principales especies disueltas en
el compartimento andico fueron HSO 4-, SO42-, H+ , Fe2+, FeSO 4(aq), FeH(SO 4)(aq) , Fe(SO4)2- y en el
compartimento catdico HSO 4-, H+ , Cu2+, CuHSO4+ , CuSO4(aq). El modelo desarrollado permite describir
de forma adecuada los principales fenmenos del proceso EO utilizando EDR. Este modelo adems
permite asistir en el diseo y operacin de celdas EDR las cuales podran ser posteriormente escaladas
mediante la determinacin de un conjunto apropiado de parmetros e incorporando los efectos conjuntos
de la fluidodinmica y las transferencias de carga, de masa y de calor.
Palabras claves : Electrodilisis, Especiacin Inica, Cintica Electroqumica, Cobre, Electroobtencin.

1.

INTRODUCCION

La electroobtencin de cobre es una tecnologa de

produccin del metal puro mediante la aplicacin
de corriente elctrica entre un nodo inerte y un
ctodo que estn inmersos dentro de una celda
electroltica que contiene una solucin de sulfato
cprico en cido sulfrico con aditivos e
impurezas. Estas soluciones se generan mediante
los procesos de lixiviacin y extraccin por
solventes [1,2]. Para el desarrollo de nuevas celdas
de electroobtencin de cobre se deben considerar
diversos aspectos, tales como:
electrodos de
mayor rea especfica (m2/kg), celdas optimizadas
desde el punto de vista fluidodinmico y
disminucin de los costos especficos en insumos
materiales y energa elctrica [3-7].
La electrodilisis (ED) es un mtodo moderno de
trat ar efluentes, que no produce contaminacin y
que permite separar iones segn su signo y tamao
por medio de membranas aninicas y catinicas,

as como sintetizar compuestos de valor comercial

por
medio
de
membranas
bipolares
(electrohidrlisis,
EH);
permite
tambin
la
separacin y concentracin de compuestos txicos;
la recuperacin de agua limpia y metales; la
reduccin de la toxicidad de ciertos efluentes (por
ejemplo la oxidacin electroltica de cianuro a
cianato por medio de electrodilisis reactiva,
EDR.) [8-12]. En otras palabras, la electrodilisis
tiene la potencialidad de recuperar compuestos
qumicos de valor comercial (incluida agua, cuya
escasez es un problema en todo el mundo) que hoy
se pierden como parte de efluentes txicos que van
a contaminar el medio ambiente.
Reaccin Convencional:
2H2O -> O2 + 4H+ + 4e,

E (25C) = 1.23 V

Reaccin Alternativa:
Fe2+ -> Fe3+ + 1e,

E (25C) = 0.77 V

Esto se consigue mediante la separacin de anolito

(solucin de sulf ato ferroso y cido sulfrico) y
catolito (solucin de sulfato de cobre y cido
sulfrico) por medio de una membrana de
intercambio inico.
El objetivo de este trabajo es desarrollar un modelo
fenomenolgico del proceso de electroobtencin
de cobre (EO) tomando como base los resultados
experimentales obtenidos en la operacin de una
celda de EDR a escala laboratorio.

2.

METODO EXPERIMENTAL

En la Figura 1 se muestra un esquema de la celda

electroltica de laboratorio donde se realiza el
proceso de electroobtencin de cobre mediante
electrodilisis reactiva. La celda es de acrlico,
posee dos 2 compartimentos de 10.4 cm de alto,
4.5 cm de largo y 7.6 cm de ancho. El volumen de
solucin utilizado en cada compartimento fue 450
ml. La celda oper a 50C, con una densidad de
corriente de 400 A/m2, y con un flujo de
recirculacin de soluciones de 11 cm3/s. El ctodo
fue a una lmina de cobre de rea 16 cm2 (1 cara
se recubri con tefln), el nodo fue una lmina de
platino de rea 16 cm 2 (1 cara se recubri con
tefln), la membrana utilizada fue del tipo aninico
[IONAC MA3475, rea 32 cm2 (4x4 cm)], la cual
permite el paso de los iones de sulfato (HSO 4- y
SO42-), desde el compartimento catdico al
andico. En el compartimento andico se realiza la
reaccin andica, Fe2+ ---> Fe3+ + 1e, de modo de
minimizar la energa elctrica requerida con
respecto a las celdas EO convencionales.
Cu 2+

+
Fe 3+

membrana
SO42-

ctodo

H2O

nodo
Fe

2+

Figura 1. Esquema de la celda electroltica de

laboratorio
donde
se
realiza
proceso
de
electroobtencin de cobre mediante electrodilisis
reactiva.
El compartimento andico se llen con una
solucin compuesta de: 203.6 g/L de H2SO4 y 60
g/L
de
Fe(II)
(como
FeSO 4*7H 2O).
El
compartimento catdico se llen con una solucin
compuesta de: 203.6 g/L de H2SO4 y 39.6 g/L de
Cu(II) (como CuSO 4*5H 2O).
La celda se oper durante 5 horas tomndose
muestras de ambos compartimentos para evaluar la

evolucin de la composicin qumica. Se midi el

potencial total de celda y la masa final de cobre
depositado. Los anlisis de las soluciones
corresponden a las mediciones de concentracin de
cobre total, hierro total y sulfato total por
absorcin
atmica,
acidez
por
titulacin
potenciomtrica y concentracin de Fe(II) por
colorimetra.

3.

MODELACION

En esta sesin se presenta la formulacin fsica y

matemtica de un modelo que representa en forma
simplificada el proceso de electroobtencin de
cobre
(EO)
basada
en
los
resultados
experimentales obtenidos en una celda de EDR a
escala laboratorio.
El modelo desarrollado describe y evala un
conjunto de fenmenos como son: las cinticas
electrdicas, el transporte de iones a travs de la
membrana
y
la
especiacin
inica
multicomponente de la solucin para el sistema
Cu(II)-Fe(II)-Fe(III)-H2SO4-H2O.

3.1. Equilibrios en Solucin

En las Tabla I y II se presentan los componentes,
las especies y las principales reacciones de
equilibrio qumico consideradas en el modelo de
especiacin para los compartimentos catdico y
andico, respectivamente.

Tabla I Modelo de especiacin en el anolito para

el sistema: Fe(II)-Fe(III)-H2SO4-H2O [13-15].
Especies
Componentes
Log Kf
H+
SO42- Fe2+ Fe3+ 50C
HSO41
1
0
0
2.32
FeHSO 4+
1
0
1
0
1.90
FeSO4(aq)
2
0
1
0
2.44
FeHSO 42+
1
1
0
1
3.48
FeH(SO 4)2(a)
1
2
0
1
10.2
Fe(SO4)20
2
0
1
7.64
FeSO4+
0
1
0
1
4.76
molalidad
1-5 0.5-2.5 0-1
0-1 mol/kg

Tabla II
Modelo de especiacin en el catolito
para el sistema: Cu-H2SO4-H2O [13,16].
Especies
Componentes
Log Kf,
H+
SO42Cu2+
50C
HSO41
1
0
2.32
CuHSO 4+
1
1
1
3.16
CuSO4(a)
0
1
1
2.61
molalidad
1-5
0.5-2.5
0-1
mol/kg
El modelo de especiacin comprende un conjunto
de ecuaciones formado por los balances de masa
para los componentes y las relaciones de

equilibrio qumico para todas las especies

presentes en el sistema acuoso [16]. La
concentracin de cada especie se determinar en
base a su actividad (ai), la cual se obtiene a partir
de las constantes de equilibrio (Ki) y del uso del
modelo de Debye-Hckel extendido para calcular
los coeficientes de actividad (i) [17].
log

2
i

A z

1 + a i B

B I

Fe3+ + 1e

Fe2+

Cu2+ + 2e Cu0
Fe3+ + 1e Fe2+

b) catdicas:

La densidad de corriente para estas reacciones

considerando
reaccin
irreversible
se
puede
evaluar a travs de a siguiente expresin [7]:

Me n+

ieMe
,

n+

Men+

n+

iLim + ioMe
aMe e
,
n+

Me n+

n F

Men+

(2)

GT

n+

Donde Men+ representa a los cationes: Cu2+, Fe2+

Fe3+

3.3. Transportes
Por la membrana aninica se pueden transportar
por migracin los aniones (HSO 4- y SO 42-), y por
electroosmosis el agua [7,11].
N i, m

= zi i,m F Ci, m

d
dx

(3)

En la solucin los iones se transportan a travs de

una combinacin de procesos migracin, difusin
y conveccin, los cuales se representan en forma
general por [7]:

Ni =z i i F Ci Def ,iC i + C iv

(4)

y la ley de Ohm permite relacionar la densidad de

corriente con la diferencia de potencial elctrico:
i = -

NI

zi2

C i De f, i

(6)

La Ley de Faraday permite evaluar la corriente

elctrica asociada al movimiento de iones:
i = F zi Ni

(7)

El modelo de especiacin inica consisti en un

sistema algebraico de ecuaciones no-lineales y se
resolvi mediante un algoritmo iterativo que
implementa el mtodo numrico Newton-Raphson
para un sistema multi-dimensional. El modelo del
proceso EDR considera las cinticas electrdicas y
una simplificacin de los fenmenos de especiacin
y transporte de solutos que ocurren durante el
proceso de electroobtencin de cobre mediante
electrodilisis reactiva. Ambos modelos fueron
programados y resueltos en forma computacional
utilizando el software MATLAB [18], a travs de
una computadora personal.

4. RESULTADOS Y DISCUSIN

GT

iLim ioMe
aMe e
,
n+

n F

F2
GT

3.4. Mtodo de Solucin del Modelo

Se considera que las reacciones que ocurren en las

superficies electrdicas son las siguientes:
andica:

(1)

3.2. Cinticas Electrdicas

a)

(5)

La conductividad inica de la solucin se evala a

travs de la siguiente relacin [7,16]:

Los principales resultados indican que es posible

realizar el proceso de electroobtencin de cobre
mediante electrodilisis reactiva a 50C utilizando
una densidad de corriente de 400 A/m2 para
obtener un potencial de celda de 1.05 V, la
velocidad de depsito de cobre fue 480 g Cu/m2/h
(7.5 mol/h/m2), la velocidad de oxidacin de la
solucin de sulfato ferroso fue 855 g Fe/m2/h (15.3
mol/h/m2).
En la Figura 2 se muestra la distribucin de
especies de Fe(II) y Fe(III) en funcin de la
concentracin de cido sulfrico calculada en el
compartimento andico, a 50C, usando el modelo
extendido de Debye-Hckel. Se utiliz una
concentracin igual para ambas especies de hierro
([Fe(II)] = [Fe(III)] = 29 g/L). Los clculos indican
que las especies dominantes seran el FeH(SO 4)2(aq)
y el Fe2+. Los principales resultados de este estudio
indican que en soluciones de alta acidez (2m,
aproximadamente 200 g/L) el Fe(II) se distribuye
como: Fe2+ (36%), FeSO 4(aq) (7%) y FeHSO 4+
(7%); y el Fe(III) se distribuye como:
FeH(SO 4)2(aq) (49%) y Fe(SO4)2- (1%).
En la Figu ra 3 se muestra la distribucin de
especies de cobre en funcin del pH de la solucin
calculado para el compartimento catdico, a 50C,
usando el modelo extendido de Debye-Hckel. Los
clculos se realizaron utilizando una concentracin
de Cu(II) = 40 g/L. Los resultados indican que el
cobre est muy poco disociado para valores de pH
< 0.5, para soluciones con una acidez de 2m se

50

0.2

40

0.1

30

0.0

20

-0.1

10

-0.2

pH a 50C

Concentracion de las
especies de hierro, (%
molar)

tiene
la
siguiente
distribucin
porcentual:
CuHSO 4+ (70%), Cu2+ (22%) y CuSO4(aq) (8%).

-0.3
1.0

1.5

2.0

2.5

[H2SO 4], (mol/kg)

Fe(2+)
Fe(SO4)2(-)

FeSO4(aq)
FeH(SO4)2(aq)

FeHSO4(2+)
pH

80

0.50

60

0.25

40

0.00

20

-0.25

comparando

con

la

En la Figura 4 se muestra un diagrama de Evans

cuantitativo que representa a las cinticas de las
principales reacciones andica y catdica, sus
potenciales
de
equilibrio
(Ee,a
y
Ee,c),
sobrepotenciales (a y c) y densidades de
corriente de intercambio (i0,a y i0,c); la densidad de
corriente total de celda (icelda), los potenciales del
nodo (EA) y del ctodo (EC) y la tensin total de
celda (Vcelda). Las unidades y los valores de las
variables y los parmetros utilizados en el modelo
se presentan en la seccin posterior de
nomenclatura.
La tensin de la celda de EDR est dada por la
suma de las contribuciones de potencial de
equilibrio y sobrepotencial en cada electrodo, y las
cadas de potencial a travs de ambos
compartimentos electrolticos y a travs de la
membrana:
Vcelda = Ee + a + c + (IR)a + (IR)c + (IR)m (8)

pH a 50C

-0.50
1.0

1.5

2.0

CuSO4(aq)

CuHSO4(+)

La energa elctrica requerida slo por el proceso

electroltico para depositar 1 kg de cobre metlico
(sin contar energa de bombeo, de calentamiento
de electrlito, etc.) est dada por:

2.5

Ws = V I t / mCu depositado = 0.9 kWh/kg de Cu

[H2SO4], (mol/kg)
Cu(2+)

Vcelda = 1.05 V.

pH

Figura 3. Distribucin de especies de cobre en la

solucin para el sistema CuSO 4-H2SO4-H2O, en
funcin de la concentracin
de cido sulfrico
calculada a 50C usando el modelo extendido de
Debye-Hckel. [Cu(II)] = 40 g/L.
En las soluciones de ambos compartimentos
electrdicos se observa una especiacin distinta en
el cido sulfrico, esto es una distribucin distinta
de los iones H+ , HSO4- y SO42-. En el
compartimento andico dominan los iones libres
H+ y SO42-, mientras que en el compartimento
catdico dominan el bisulfato (HSO 4-) y el protn
(H+).
Los complejos Cu-SO4 son ms estables que los
complejos Fe-SO4, para una acidez de 2m se
produce un efecto buffer producto de la alta
concentracin de H+ y HSO4-, los cuales regulan la
especiacin de los compuestos de Fe(II) y Cu(II).
Sin embargo, la variacin en la concentracin de
Fe(III) produce variaciones marcadas de pH,
diminuyendo el pH a medida que aumenta la
concentracin de sulfato frrico incorporada a la
solucin. El aumento de temperatura de 25 a 50C
produce un aumento en el grado de asociacin
inica, a modo de ejemplo el cobre est un 50%

(9)

Este requerimiento energtico resulta ser muy

inferior comparado con el del proceso de
electroobtencin convencional, cuyo valor es 1.82.6 kWh/kg de Cu [1].

Reaccin catdica
Cu2+ + 2e
Cu

8
6
4
ln (i, A/m2)

Concentracion de especies
de Cobre, (% mol)

Figura 2. Distribucin de especies de Fe(II) y

Fe(III) en funcin de la concentracin de cido
sulfrico calculada a 50C usando el modelo
extendido de Debye-Hckel. [Fe] = 28 g/L.

ms asociado a 50C,
especiacin inica a 25C.

Reaccin andica
3+
Fe2+
Fe + 1e

iL,Cu

iL,Fe

i celda

Vcelda

2
0

-2
c
EC
-6
-0.4 -0.2 0.0 0.2
-4

E e,c
0.4

Ee,a
0.6

0.8

EA
1.0

1.2

Potencial, (Volts) at 50C

Figura 4. Cintica las reacciones electrdicas que

ocurren en la celda de electroobtencin de cobre
mediante electrodilisis reactiva.
En la Figura 5 se muestra una comparacin de los
resultados experimentales y calculados con el
modelo EDR para la evolucin de las
concentraciones en los compartimentos andico y
catdico durante 5 horas de operacin de la celda
EDR. Se observa una buena concordancia entre las
mediciones y las predicciones obtenidas con el

modelo del nuevo proceso de electroobtencin de

cobre mediante electrodilisis reactiva.

Este trabajo fue financiado por medio del Proyecto

FONDECYT 101 0138. Los autores agradecen a
los Departamentos de Ingeniera Qumica e
Ingeniera de Minas de la Facultad de Ciencias
Fsicas y Matemticas de la Universidad de Chile,
por el apoyo entregado para la realizacin de este
trabajo.

60
Fe(II)
50
Concentracin, (g/L)

7. AGRADECIMIENTOS

40
Cu(II)
30
20
Fe(III)
10

8.

0
0

NOMENCLATURA

Tiempo, (horas)

Figura 5.
Evolucin de las concentraciones de
Fe(II), Cu(II) y Fe(III) en la celda EDR. Los
puntos corresponden a mediciones y las lneas a
valores predichos por el modelo.

6. CONCLUSIONES
Es posible realizar el proceso de electroobtencin
de cobre mediante electrodilisis reactiva a 50C
utilizando una densidad de corriente de 400 A/m2
para obtener un potencial de celda de 1.05 V. En
estas condiciones se logr una velocidad de
reduccin del in cprico en el ctodo de 480 g
Cu/m2/h, con un gasto energtico de 0.9 kWh/kg
de Cu. Este valor corresponde en promedio a la
mitad del gasto energtico del
proceso de
electroobtencin convencional.
De acuerdo a los clculos termodinmicos las
principales especies disueltas en el compartimento
andico fueron HSO 4-, SO42-, H+ , Fe2+, FeSO 4(aq),
FeH(SO 4)(aq) , Fe(SO4)2- y en el compartimento
catdico HSO 4-, H+ , Cu2+, CuHSO4+, CuSO 4(aq).
El modelo desarrollado permiti describir de forma
adecuada los principales fenmenos que ocurren
durante el proceso de electroobtencin de cobre
mediante electrodilisis reactiva. Se observa una
buena concordancia entre las mediciones de
concentracin de Fe(II), Cu(II) y Fe(III) durante 5
horas de operacin de la celda con las predicciones
obtenidas con el modelo de la celda EDR.
Finalmente, se debe mencionar que el modelo
presentado permite asistir en el diseo y operacin
de celdas electrolticas con membranas (celdas
EDR), las cuales podran ser posteriormente
escaladas mediante la determinacin de un
conjunto apropiado de parmetros e incorporando
los efectos conjuntos de la fluidodinmica y las
transferencias de carga, de masa y de calor.
Actualmente est en estudio la optimizacin del
proceso EDR utilizando electrodos de alta
superficie
especfica
y
agitacin
mediante
recirculacin
de
las
soluciones
en
ambos
compartimentos electrdicos.

a
aj
A
A
B

B
c
C
Def
Ea:
Ec:
Ee

F
G
i0

iLim
icelda
Icelda
I
(IR)
(IR)m
j
K0f
L
m
Nj,
n
R
t
T
Vcelda
W
Ws
z

andico.
actividad de la es pecie j-sima, mol/kg
rea, Am = Aa = Ac = 0.0016 m2.
parmetro de Debye-Hckel,
A = 0.5365 kg 0.5/mol0.5
parmetro de Debye-Hckel,
B = 0.3329 kg 0.5/mol0.5/

prametro B-dot, B = 0.043 kg/mol

catdico.
concentration de especies inicas, mol/L.
difusividad efectiva, m2/s.
potencial del nodo, Ea = 0.825 V.
potencial del ctodo, Ec = -0.05 V.
potencial de reposo de la semireaccin
electroqumica, Ee ,Fe3+/Fe2+ (50C) = 0.5 V,
Ee,Cu2+/Cu (50C) = 0.25 V.
constante de Faraday, 96485 C/mol.
constante de los gases, 8.314 J/mol/K.
densidad de corriente de intercambio,
i0,Cu =1.28x10 -2 A/m2, i0,Fe2+ =1.8 A/m2,
i0,Fe3+ = 1.8 A/m2.
densidad de corriente lmite,
iLim,Fe2+ = 700 A/m 2, iLim,Cu2+ = 1310 A/m2.
densidad de corriente de celda, 401 A/m2.
intensidad de corriente de celda, 0.642 A.
fuerza inica,
IA =1.8 mol/kg,
IC = 2.5 mol/kg.
cada de potencial a travs de electrlito,
(IR) = 0.0413 V.
cada de potencial a travs de la
membrana, (IR)m = 0.125 V.
ndice de la especie j-sima.
constante standard de equilibrio para la
reaccin de formacin.
separacin entre electrodos, L = 0.065 m.
membrana.
densidad de flujo de especie j, mol/m 2/s.
nmero de electrones de la
semireaccin electrdica, nCu =2, nFe =1.
resistencia elctrica en el electrlito,
R = 0.0644 .
tiempo de operacin, t =18x10 3 s.
temperatura, T = 323.15 K.
tensin total de celda, Vcelda =1.05 V.
energa elctrica, W = 12190 J.
energa especfica 0.9 kWh/kg de Cu.
nmero de carga, zCu = 2, zFe = 2 3.

8.1. Letras Griegas

j,m

a
c

Electrochemistry, CHISA
Republic, August 1996.

coeficiente de transferencia de carga,

Cu = Fe3+ = Fe3+ = 0.5.
movilidad de la especie j-sima a travs
de la membrana, m2/V/s.
espesor de la membrana, = 0.41 mm.
conductividad inica en solucin,
C = 640 mS/cm, A = 700 mS/cm.
potencial, V.
sobrepotencial de la reaccin andica,
a = 0.345 V.
sobrepotencial de la reaccin catdica,
c,Cu2+/Cu = 0.305 V.
densidad de la solucin, = 1.2 g/cm3.
coef. de actividad de la especie j-sima.

9.

REFERENCIAS

1.

Biswas A.K. and W.G. Davenport, "Extractive

Metallurgy of Copper", Pergamon Press,
Oxford. 3rd edition, 1994.

2.

Aminian H., C. Bazin, D. Hodouin and C.

Jacob, "Simulation of a SX--EW Pilot Plant".
Hydrometallurgy Vol. 56, No. 1, (2000,) pp.
13-31.

3.

Coeuret F., "Introduccin

Electroqumica",
Captulo
Revert, Espaa, 1992.

4.

Kammel R., "Metal Recovery from Dilute

Aqueous
Solutions
by
Various
Electrochemical Reactors", R. Bautista (Ed.),
Hydrometallurgical
Process
Fundamentals,
1982, pp. 617-648.

5.

Young S.K., "A Look at Leach SX-EW with

2020 Vision", Proceedings of COPPER '99
International
Conference,
Vol.
IV
Hydrometallurgy of Copper (S.K. Young,
Ed.), TMS, Phoenix, USA, 1999.

la
6,

Ingeniera
Editorial

6.

Bockris J. O'M and A. K.N Reddy, "Modern

electrochemistry", Plenum Press, New York,
2000.

7.

Newman J., "Electrochemical Systems". Second

edition, Prentice Hall, USA., 1991.

8.

Cifuentes L. and J.M. Casas, "Advances in

the Treatment of Industrial Solutions by
Electrodialysis", por publicarse en Chemical
Engineerig, 2002.

9.

Cifuentes G., L. Cifuentes, A. Campi, J. Jofr,

"A New Anodic Material for the Oxidation of
Cyanide to Cyanate. Part I: Titanium
Substrate", IV European Congress for

96, Prag, Czech

10. Cifuentes L., G. Crisstomo, J.P. Ibez, J.M.

Casas, F. Alvarez and G. Cifuentes, "On the
Electrodialysis of Aqueous H2SO4 - CuSO4
Electrolytes with Metallic Impurities", Journal
of Membrane Science, Vol. 207, No.1, 2002,
pp. 1-16.
11. Cifuentes, L., G. Crisostomo, F. Alvarez, J.M.
Casas and G. Cifuentes, "The Use of
Electrodialysis
for
Separating
and
Concentrating Chemical Species in Acidic CuFe-As-Sb Electrolytes". In J.E. Dutrizac, J. Ji,
and
V.
Ramanachandran,
(eds.),
Electrorefining
and
Electrowinning
of
Copper.
Fourth
International
Conference,
Copper99. Warrendale Pennsylvania: The
Minerals Metals and Materials Society, Vol.
III, 1999, pp. 479.
12. Eykamp W. and K. Pollock, "Membrane
Separation Processes", In: "Perry's Chemical
Engineers' Handbook". Robert H. Perry, Don
W. Green and James O. Maloney , Seventh
Edition, McGraw Hill, USA., Chapter 22, 1997,
pp. 22-48.
13. Stumm W. and J.J. Morgan, "Aquatic
Chemistry: Chemical Equilibria and Rates in
Natural Waters", 3rd Edition, John Wiley and
Sons, USA., 1996.
14. Shock E.L., "Slop98.dat, the Upgraded
Thermodynamic Database for the SUPCRT'92
Program",
http://zonvark.wustl.edu/geopig/,
1998.
15. Butler J.N. and D.R. Cogley, "Ionic
Equilibrium Solubility and pH calculations".
John Wiley and Sons, N.Y., USA., 1998.
16. Casas J.M., F. Alvarez and L. Cifuentes,
"Aqueous Speciation of
Sulfuric Acid Cupric
Sulfate
Solutions".
Chemical
Engineering Science, Vol. 55 No. 24, (2000),
pp. 6223-6234.
17. Wolery T.J. EQ3/6, "Computer Program for
Geochemical
Aqueous
Speciation-Solubility
Calculations: Theoretical Manual and Users
Guide, (version 7.2)", Lawrence Livermore
National Laboratory, Livermore, CA, USA.,
1996.
18. MATLAB. Mathematical Software, Version
6.2. The Math Works Inc.: 24 Prime Park
Way, Natick, MA 01760-1500, USA.,
www.mathworks.com, 2002.