Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Analisis Termico
Analisis Termico
ANLISIS TRMICO
1.- Introduccin
Cermicos
Metales
Polmeros
Tcnica
Propiedad medida
Termogravimetra
Masa
Temperatura
Entalpa
Anlisis Termomecnico
Mdulo
Mdulo
Relajacin Dielctrica
Constante dielctrica
Termooptometra
Propiedad ptica
Anlisis Electrotrmico
Conductividad Elctrica
Termomagnetometra
Propiedad Magntica
2.2.- Instrumentacin
Balanza, horno, sistema de gas de purga, procesador
a) Termobalanza
A) brazo; B) copa y soporte de muestra; C) controlador de peso; D) lmpara y fotodiodos;
E) bobina; F) imn; G) control del amplificador; H) calculador de tara; I) amplificador; J)
Registro
Figura tomada de:
D.A. Skoog et al. Principios de
Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill,
Madrid (2002)
b) Horno
- Intervalo de T (RT 1500 C)
- velocidad de calentamiento (0200C/min)
- Balanza aislada trmicamente del horno
c) Sistema de gas de purga
Gases de purga (N2, Ar, O2: depende del anlisis)
Figura tomada de:
D.A. Skoog et al. Principios de
Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill,
Madrid (2002)
2.5.- Aplicaciones
a) Causas de cambio de peso:
Reaccin de descomposicin
Reaccin de oxidacin
Vaporizacin
Sublimacin
Desorcin
2.5.- Aplicaciones
90
80
70
%w
60
50
40
30
20
10
0
300
400
500
600
700
T
800
900
1000
1100
400
500
600
700
800
900
1000
1100
2.5
Efecto de la Molienda
mecnica de alta energa
en
el
proceso
de
degradacin trmica de un
PMMA
1.5
0.5
0
300
EM = WM (TM TP)
ER = WR (TR TP)
EM y ER = Energas elctricas
suministradas por las resistencias
Se representa E = (EM ER) vs. T
t
DSC es una tcnica cuantitativa. El rea de debajo de la curva del termograma
puede relacionarse con la entalpa de la transicin
Es necesario un calibrado previo debido a la localizacin del sensor de T
Fco. Javier Gonzlez Benito
Velocidad de calentamiento
Geometra de las clulas
Tipo de sensor de temperatura
Tipo de registro del termograma
b) De la muestra
*
*
*
*
*
Tamao de la muestra
Grado de divisin de la muestra
Empaquetamiento
Control atmsfera ambiente
Tratamiento previo
c) Material de referencia
En pocillo de referencia se suele colocar cpsula vaca de igual tipo y forma que la que
contiene la muestra a analizar.
4.3. Calibracin
Hm = KHA
Para determinar KH materiales con calores de fusin perfectamente conocidos
Indio (Tm = 429.8 K, Hm = 28.4 Jg-1) y el Zinc (Tm = 692.7 K, Hm = 6.2 Jg-1)
4.4. Aplicaciones comunes de DSC
-
Calor especfico y propiedades en las que vara el calor especfico como la temperatura
de transicin vtrea o la transicin de Curie.
Transiciones de fase
Polimorfismos
Determinacin de puntos de fusin
Determinacin de parte amorfa y cristalina
Cinticas de reaccin
Tiempo e induccin a la oxidacin
Descomposicin
Endo
Transiciones Trmicas
Flexibilidad de cadena
Interacciones entre cadenas
Flexibilidad de cadena
Interacciones entre cadenas
Ecuacin de Fox
w1
w2
1
=
+
Tg Tg1 Tg 2
Ecuacin de Gordon y Taylor
Tg =
b) Cristalizacin
La forma de cristalizacin afecta al grado de cristalinidad y a su naturaleza y, por tanto,
a las distintas propiedades del polmero
Grado de cristalinidad
c = Hf/
Hf,c
t
(dH
=
(dH
0
/ dt )dt
/ dt )dt
4.3.4.- Polimerizacin
Polimerizacin proceso exotrmico
Calor generado proporcional al grado de avance
La calorimetra se utiliza para el estudio de cinticas en procesos de curado:
En condiciones isotermas
En condiciones de barrido (variacin de T)
El grado de conversin, :
[M t ]
[M 0 ]
= Ht/
H
como d
/dt = kf(
)
donde f(
) suele ser (1-
)n
Ln (d
/dt) = Ln A + n Ln (1- ) Ea/RT
Fco. Javier Gonzlez Benito
5.1.- Aplicaciones
6.1.- Fundamento
Se mide la diferencia de fase existente entre
una tensin aplicada (cclica) al material y la
deformacin que en l se produce.
6.2.- Tipos de medidas:
En funcin de la temperatura
En funcin de la frecuencia
deformacin
de
6.3.- Resultados
Cambios producidos en los estados de
movimiento a escala molecular
d
[ 0sen(t )] = 0 cos(t )
(
t
)
=
(
t
)
=
Si lquido newtoniano
dt
Si material viscoelstico
t + )
(t) = 0 sen (
(t) = 0 cos sen (
t) + 0 sen cos (
t)
(t) = 0 [G(
) sen (
t) + G(
) cos(
t)]
Mdulo de almacenamiento
G( ) =
0
cos
0
Mdulo de prdidas
G( ) =
0
sen
0
Factor de prdidas
tg =
G( )
G(Fco.
) Javier Gonzlez Benito
6.6.- Aplicaciones
Control de materiales que se usan para neumticos de automviles
Control de la influencia de cargas reforzantes
Estudio de resinas termoestables
Control de procesado de materiales
7.- Bibliografa
-D.A. Skoog, J.J. Leary, Anlisis Instrumental, McGraw-Hill, Madrid (1996)
-H.H. Willard, L.L. Merritt Jr.,J.A. Dean, F.A. Settle Jr., Mtodos Instrumentales
de anlisis, Grupo Editorial Iberoamericana S.A. de C.V., Mxico (1991).
-ALBELLA, J.M.; CINTAS, A.M.; MIRANDA, T. y SERRATOSA,
"Introduccin a la ciencia de materiales". C.S.I.C., 1993.
J.M.: