Theodore L. Brown; H.

Eugene LeMay,
Jr. y Bruce E. Bursten

QUMICA

LA CIENCIA CENTRAL
11a edicin
John D. Bookstaver
St. Charles Community College, Cottleville, MO

Termoqumica

05

Energa

Termoqumica

La energa es la habilidad para realizar

trabajo o transferir calor.
A la energa que se utiliza para provocar
que un objeto con masa se mueva se le
llama trabajo.
A la energa utilizada para provocar que la
temperatura de un objeto aumente se le
llama calor.

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Energa potencial

Termoqumica

La energa potencial es la energa que posee

un objeto en virtud de su posicin o
composicin qumica.

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Energa cintica

Termoqumica

La energa cintica es la energa que posee

un objeto en virtud de su movimiento.
1
KE = mv2
2

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Termoqumica

Unidades de energa

La unidad del SI para la energa es el

joule (J).
kg m2
1J=1
s2
Se sigue utilizando ampliamente una
unidad antigua (que no pertenece al SI):
la calora (cal).
1 cal = 4.184 J
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Termoqumica

Definiciones:
Sistema y entorno
El sistema incluye a las
molculas que se quieren
estudiar (aqu, las
molculas de hidrgeno y
oxgeno).
El entorno es todo lo
dems (aqu, el cilindro y
el pistn).

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Termoqumica

Definiciones: trabajo

La energa utilizada
para mover un objeto
una distancia es el
trabajo.
w = F d
donde w es el trabajo,
F es la fuerza, y d es la
distancia sobre la cual
se ejerce la fuerza.
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Termoqumica

Calor
La energa tambin
puede transferirse
como calor.
El calor fluye de los
objetos ms
calientes a los
objetos ms fros.

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Termoqumica

Conversin de energa

La energa puede convertirse de un tipo a

otro.
Por ejemplo, el ciclista arriba tiene energa
potencial mientras permanece en la parte
superior de la colina.
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Termoqumica

Conversin de energa

A medida que desciende por la colina, su energa

potencial se convierte en energa cintica.
En la parte inferior, toda la energa potencial que
tena en la parte superior es ahora energa
cintica.
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Termoqumica

Primera ley de la
termodinmica

La energa no se crea ni se destruye.

En otras palabras, la energa total del universo es
una constante; si el sistema pierde energa, debe
ser ganada por el entorno y viceversa.

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Energa interna

Termoqumica

La energa interna de un sistema es la suma de

todas las energas cinticas y potenciales de
todos los componentes del sistema; a lo que
llamamos E.

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Energa interna

Termoqumica

Por definicin, el cambio en la energa interna,

E, es la energa final del sistema menos la
energa inicial del sistema:
E = Efinal Einicial

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Termoqumica

Cambios en la energa interna

Si E > 0, Efinal > Einicial
Por lo tanto, el sistema
absorbi energa del
entorno.
A este cambio de
energa se le llama
endergnico.

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Termoqumica

Cambios en la energa interna

Si E < 0, Efinal < Einicial
Por lo tanto, el
sistema libera energa
al entorno.
A este cambio de
energa se le llama
exergnico.

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Termoqumica

Cambios en la energa interna

Cuando se
intercambia energa
entre el sistema y el
entorno, se
intercambia como
calor (q) o como
trabajo (w).
Esto es, E = q + w.

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Termoqumica

E, q, w, y sus signos

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Termoqumica

Intercambio de calor entre el

sistema y el entorno

Cuando el sistema absorbe calor del entorno,

el proceso es endotrmico.

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Termoqumica

Intercambio de calor entre el

sistema y el entorno

Cuando el sistema absorbe calor del entorno,

el proceso es endotrmico.
Cuando el sistema libera calor al entorno, el
proceso es exotrmico.

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Funciones de estado

Termoqumica

Generalmente, no hay forma de conocer la

energa interna del sistema; determinar este
valor es un problema muy complejo.

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Funciones de estado

Termoqumica

Sin embargo, sabemos que la energa interna de

un sistema es independiente de la forma en la cual
el sistema alcanz ese estado.
En el siguiente sistema, el agua pudo alcanzar la
temperatura ambiente a partir de cualquier
direccin:

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Termoqumica

Funciones de estado

Por lo tanto, la energa interna es una funcin de

estado.
Slo depende del estado presente del sistema, no en
la forma en la que el sistema lleg a ese estado.
Y as, E slo depende de Einicial y Efinal.

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Termoqumica

Funciones de estado
Sin embargo, q y w no son
funciones de estado.
Ya sea que la batera est
en cortocircuito o est
descargada por hacer
funcionar el ventilador, su
E es la misma.
Pero q y w son distintos
en los dos casos.

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Termoqumica

Trabajo
Usualmente, en un
contenedor abierto el
nico trabajo realizado
es por un gas
empujando el entorno
(o el entorno
empujando el gas).

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Trabajo

Termoqumica

Podemos medir el trabajo realizado por el

gas si la reaccin se lleva a cabo en un
recipiente que ha sido equipado con un
pistn.
w = -PV

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Termoqumica

Entalpa

Si un proceso tiene lugar a presin constante

(como la mayora de los procesos que
estudiamos) y el nico trabajo realizado es
este trabajo presin-volumen, podemos
explicar el flujo de calor durante el proceso
midiendo la entalpa del sistema.
La entalpa es la energa interna ms el
producto de la presin y el volumen:

H = E + PV
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Termoqumica

Entalpa

Cuando el sistema cambia a presin

constante, el cambio de entalpa, H, es:
H = (E + PV)
Esto puede escribirse como:
H = E + PV

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Termoqumica

Entalpa

Dado que E = q + w y w = -PV,

podemos sustituirlos en la expresin de
entalpa:
H = E + PV
H = (q+w) w
H = q
As, a presin constante, el cambio de
entalpa es el calor ganado o perdido.
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Termoqumica

Endotermicidad
y exotermicidad
Un proceso es
endotrmico
cuando H es
positivo.

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Termoqumica

Endotermicidad
y exotermicidad
Un proceso es
endotrmico
cuando H es
positivo.
Un proceso es
exotrmico
cuando H es
negativo.

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Entalpa de la reaccin

Termoqumica

El cambio de
entalpa, H, es la
entalpa de los
productos menos la
entalpa de los
reactivos:
H = Hproductos Hreactivos

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Entalpa de la reaccin

Termoqumica

A esta cantidad, H, se le llama entalpa de

la reaccin o calor de la reaccin.

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Termoqumica

La verdad acerca de la
entalpa

1. La entalpa es una propiedad extensiva.

2. El H para una reaccin en la direccin
directa es igual en tamao, pero opuesto
en signo, al H para la reaccin inversa.
3. El H para una reaccin depende del
estado de los productos y del estado de
los reactivos.

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Termoqumica

Calorimetra
Debido a que no
podemos conocer la
entalpa exacta de
los reactivos y
productos, medimos
el H por medio de
un calormetro, la
medicin del flujo de
calor.

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Capacidad calorfica
y calor especfico

Termoqumica

La cantidad de energa requerida para

aumentar la temperatura de una sustancia 1 K
(1C) es su capacidad calorfica.

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Capacidad calorfica
y calor especfico

Termoqumica

Definimos capacidad calorfica especfica

(o simplemente calor especfico) como la
cantidad de energa requerida para aumentar
la temperatura de 1 g de una sustancia 1 K.

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Termoqumica

Capacidad calorfica
y calor especfico

Por tanto, el calor especfico es

Calor especfico =

calor transferido
masa cambio de temperatura

q
s=
m T

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Termoqumica

Calorimetra a presin
constante
Al llevar a cabo una
reaccin en una
disolucin acuosa, se
puede medir
indirectamente, en un
calormetro sencillo como
ste, el cambio de calor
para el sistema midiendo
el cambio de calor del
agua en el calormetro.

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Termoqumica

Calorimetra a presin
constante
Debido a que el calor
especfico de agua es
bien conocido (4.184 J/gK), podemos medir el H
para la reaccin con esta
ecuacin:
q = m s T

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Termoqumica

Bomba calorimtrica

La reacciones pueden
llevarse a cabo en una
bomba sellada como
sta.
El calor absorbido (o
liberado) por el agua es
una muy buena
aproximacin del
cambio de entalpa
para la reaccin.
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Termoqumica

Bomba calorimtrica

Debido a que el
volumen en la bomba
calorimtrica es
constante, lo que
realmente se mide es el
cambio en la energa
interna, E, no H.
Para la mayora de las
reacciones, la
diferencia es muy
pequea.

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Termoqumica

Ley de Hess

La H es bien conocida para varias

reacciones y no es conveniente medir
H para cada reaccin en la que
estemos interesados.
Sin embargo, podemos estimar H
utilizando valores de H publicados y
las propiedades de la entalpa.
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Termoqumica

Ley de Hess
La ley de Hess
establece que si una
reaccin se lleva a
cabo en una serie de
etapas, H para la
reaccin general ser
igual a la suma de los
cambios de entalpa
para las etapas
individuales.

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Termoqumica

Ley de Hess
Debido a que H es una
funcin de estado, el
cambio de entalpa total
nicamente depende del
estado inicial de los
reactivos y del estado
final de los productos.

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Entalpas de formacin

Termoqumica

La entalpa de formacin, Hf, se define

como el cambio de entalpa para la
reaccin en la que se forma un
compuesto a partir de sus elementos
constituyentes en sus formas
elementales.

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Termoqumica

Entalpas de formacin estndar

Las entalpas de formacin estndar, Hf, se

miden bajo condiciones estndar
(25 C y 1.00 atm de presin).

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Clculo de H

Termoqumica

C3H8 (g) + 5 O2 (g)

Imagine que esto se lleva a
cabo en tres etapas:
C3H8 (g)

3 C (grafito) + 4 H2 (g)

3 C (grafito) + 3 O2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)

3 CO2 (g)
4 H2O (l)

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3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

Clculo de H

Termoqumica

C3H8 (g) + 5 O2 (g)

Imagine que esto se lleva a
cabo en tres etapas:
C3H8 (g)

3 C (grafito) + 4 H2 (g)

3 C (grafito) + 3 O2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)

3 CO2 (g)
4 H2O (l)

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3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

Clculo de H

Termoqumica

C3H8 (g) + 5 O2 (g)

Imagine que esto se lleva a
cabo en tres etapas:
C3H8 (g)

3 C (grafito) + 4 H2 (g)

3 C (grafito) + 3 O2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)

3 CO2 (g)
4 H2O (l)

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3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

Clculo de H

Termoqumica

C3H8 (g) + 5 O2 (g)

3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

La suma de estas
ecuaciones es:
C3H8 (g)

3 C (grafito) + 4 H2 (g)

3 C (grafito) + 3 O2 (g)

3 CO2 (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g)

4 H2O (l)

C3H8 (g) + 5 O2 (g)

3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

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Clculo de H

Termoqumica

Podemos utilizar la ley de Hess de esta

manera:
H = nHfproductos mHf reactivos
donde n y m son los coeficientes
estequiomtricos.
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Clculo de H

Termoqumica

C3H8 (g) + 5 O2 (g)

3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

H = [3(-393.5 kJ) + 4(-285.8 kJ)] [1(-103.85 kJ) + 5(0 kJ)]

= [(-1180.5 kJ) + (-1143.2 kJ)] [(-103.85 kJ) + (0 kJ)]
= (-2323.7 kJ) (-103.85 kJ) = -2219.9 kJ

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Termoqumica

Energa en los alimentos

La mayor parte del combustible en los alimentos

que consumimos proviene de los carbohidratos y
las grasas.

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Termoqumica

Energa en los combustibles

La gran
mayora de la
energa
consumida en
este pas
proviene de los
combustibles
fsiles.

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