LABORATORIO DE ESTADO SLIDO Y SEMICONDUCTORES

6.1

PRCTICA 6
CAPACIDAD CALORFICA DE UN SLIDO
1.- INTRODUCCIN:
1.1 Modelo de Debye
Llamamos capacidad calorfica de un slido al calor necesario para elevar en un grado la
temperatura de una determinada cantidad de material (se mide en Joule/C o J/K):
Q
[6.1]
C=
T
Es frecuente utilizar la capacidad calorfica molar (J/C mol o J/ K mol), en la que la cantidad de
materia considerada es un mol, mientras que en la definicin de calor especfico se suprime la
dependencia con la masa total involucrada (J/ C kg o J/ K kg).
La capacidad calorfica de cada material depende de la existencia en dicho material de mecanismos
de acumulacin de energa, a travs de la excitacin de vibraciones de los tomos o de la
excitacin de electrones a los niveles superiores de energa. En la mayor parte de los slidos (con
excepcin de los metales a muy baja temperatura) la capacidad calorfica est determinada
esencialmente por la energa que puede acumular el slido en forma de vibraciones de los tomos
que lo componen, en torno a sus posiciones de equilibrio.
En la teora clsica de los calores especficos, la
energa media a una temperatura dada se calcula
Altas T, C3R teniendo en cuenta todas las energas posibles y
C
calculando el valor promedio mediante la estadstica de
Boltzmann. Al hacer el clculo de la energa media se
Comportamiento real llega a la conclusin de que, a cada grado de libertad
de las partculas del sistema le corresponde una energa
bajas T,
3
media kBT/2 (este es el llamado principio de
CAT
equiparticin de la energa). As, en los gases
monoatmicos, donde cada partcula tiene tres grados
de libertad, la energa media por partcula sera 3kBT/2.
D
T
La energa interna por mol sera:
Figura 6.1
3
[6.2]
U(T) = N A k B T
2
donde NA es el nmero de Avogadro, y, en consecuencia, la capacidad calorfica molar sera
C=(3/2)kBNA. En un slido, si se consideran las vibraciones independientes de los tomos, todos
con la misma frecuencia y considerando tres grados de libertad, se obtiene una energa molar
promedio de valor 3NAkBT, de la que se deduce un calor especfico molar de 3NAkB=3R. En 1819
Dulong y Petit descubrieron que la mayor parte de los slidos presentaban una capacidad calorfica
molar a temperatura ambiente de aproximadamente 25 J/mol K. Dicho valor coincida con el
predicho por el modelo anterior, lo cual supuso un triunfo de la teora cintica clsica. Sin
embargo, pronto se observaron desviaciones a temperaturas ms bajas, y se constat que dicha
constante constitua en realidad un lmite superior: por debajo de cierta temperatura caracterstica
de cada slido, llamada temperatura de Debye (D), la capacidad calorfica disminuye y tiende a
cero proporcionalmente al cubo de la temperatura para las temperaturas prximas a cero, como
muestra la figura 6.1.
Segn del modelo de Debye (1912), el origen de este comportamiento hay que buscarlo tanto en la
estadstica cuntica, a la que obedece la excitacin de las vibraciones de un slido, como en el
hecho de que dichas vibraciones, como hemos visto en la prctica correspondiente, se distribuyen
en modos (acsticos y pticos). En la aproximacin de Debye se considera vlida la relacin de

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6.2

dispersin = vs k, con vs la velocidad del sonido constante. Como se ha visto en una prctica
anterior, esta relacin es vlida para valores pequeos de (correspondientes a valores pequeos
de k, es decir, longitudes de onda muy largas). Las ondas acsticas que pueden propagarse en un
slido en todas las direcciones del espacio, sern las que tengan un valor de k contenidos en una
esfera de radio kMAX. El nmero de ondas posibles con valores de k comprendidos entre k y k+dk
ser proporcional al volumen comprendido entre las esferas de radio k y k+dk. Si llamamos g a la
constante de proporcionalidad, dicho nmero ser:
4g
dN = g4 k 2 dk = 3 2 d
[6.3]
vs
Teniendo en cuenta que la excitacin de las vibraciones obedece a la estadstica de Bose-Einstein,
podemos calcular la energa total asociada a la excitacin de ondas elsticas en un slido, para
ello, multiplicaremos la energa asociada a una onda de frecuencia () por el nmero de
fonones excitados a una temperatura dada, n(), y por el nmero total de ondas posibles con
frecuencia comprendida entre y +d, e integraremos entre cero y la frecuencia mxima:
U(T) =

4g
3

vs

MAX

( h ) 2 d
e

h
k BT

-1

4gh MAX 3 d
0 h
3
vs
e k BT - 1

[6.4]

Hagamos el cambio de variable u = /k, y pongamos todo en funcin de u:

T
T
= k B u d = k B du
h

[6.5]

Al sustituir en la expresin de U(T), obtenemos:

U(T) =

4g k 4B
v3s h3

uM

T4

u 3 du
eu - 1

[6.6a]

donde el lmite de la integral en la variable u ser uM= /k = D /T, siendo D la temperatura

de Debye. El volumen de la esfera de radio kM es 4kM3/3, y dicha cantidad multiplicada por g
resulta ser nmero total de modos, que tambin se puede escribir como 3 (grados de libertad) por
el nmero de tomos N. Teniendo en cuenta adems la definicin de la temperatura de Debye, la
expresin anterior tambin se puede escribir de la siguiente forma:
T
U(T) = 9 Nk B T
D

u M u 3 du

u
0 e -1

[6.6b]

En el rango de bajas temperaturas, kBT<< MAX (T<< ) y, por tanto, uM es muy grande y se
puede considerar infinito, de manera que la integral no depende de la temperatura y vale 4/15:
3

T 4

U(T) = 9 Nk BT
D 15
y, por tanto, la capacidad calorfica ser (para capacidad calorfica molar, N=NA):
dU(T) 12 4 k B N
C(T) =
=
dT
5

D
que se corresponde con el resultado experimental.

[6.7]

= AT 3

[6.8]

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6.3

En el rango de altas temperaturas, kBT>> MAX ( T>> ) y por tanto uM es mucho menor que 1
en todo el rango de integracin, por lo que podemos desarrollar la exponencial eu=1+u, de manera
que el denominador de la integral vale u y el integrando queda igual a u2 . Al hacer la integral
obtenemos:
3

T uM
T u3
T u M u 3 du
= 9 Nk B T u 2 du = 9 Nk B T M
U(T) = 9 Nk B T u
0 e -1
0
3
y, sustituyendo el valor de uM,

T
U(T) = 3 Nk BT
D

[6.9]

D

= 3 Nk BT
T

[6.10]

Por lo que la capacidad calorfica ser constante y coincide con el valor clsico de Dulong y Petit
(considerando la capacidad molar N=NA):
dU(T)
[6.11]
= 3 N A k B = 3R
dT
De manera que este modelo es capaz de explicar el comportamiento de la capacidad calorfica de
los slidos tanto a bajas como a altas temperaturas (figura 6.1).
C=

1.2 Medida del calor especfico

Si suministramos al slido de capacidad calorfica C una potencia W, y suponemos que el slido
emite calor proporcionalmente a la diferencia de temperatura, con una constante de
proporcionalidad K, la ecuacin diferencial que determina el calentamiento sera:
C

d( T)
= W - KT
dt cal

[6.12]

Si el calor especfico fuese constante, la temperatura en funcin del tiempo vendra dada por:
K

t
W
T(t) = (1 - e C )
K

[6.13]

Por otra parte, una vez alcanzada la temperatura mxima, TM=W/K, si se deja de suministrar
energa al slido, las ecuaciones seran:

d( T)
W K
= - KT
T(t) = e- C t
[6.14]
dt enf
K
A partir de la temperatura mxima y de la constante de tiempo podramos determinar tanto C como
K. Si el calor especfico no es constante, conocidas las curvas de calentamiento y enfriamiento, se
puede calcular el calor especfico a partir de ellas. Si llamamos mC= d( T) dt cal y mE=
C

d( T) dt enf a las pendientes de las curvas de calentamiento y enfriamiento a una temperatura

dada, es fcil ver, restando ambas ecuaciones diferenciales, que la capacidad calorfica a esa
temperatura vendr dada por:
W
W
[6.15]
C( T) =
=
mC - m E m + m
C

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6.4

2. MATERIAL DISPONIBLE
a) Las muestras son cilindros huecos en los que se introduce una resistencia de calentamiento. Un
termopar de cromel-alumel se encuentra en contacto trmico con la muestra para la medida del
calntamiento. Hay una muestra de Aluminio (4 g), otra de bronce (13g) y una de grafito (3.9 g).
La resistencia de calentamiento est en serie con una resistencia de R ohmios. R se puede
calcular a partir de la corriente y de VR.
b) Un milivoltmetro o lock-in para medir la tensin suministrada por el termopar (factor 100 de
amplificacin en el rango de 10 mV) o un termopar con amplificador (factor 130).
c) Una fuente de alimentacin
d) Un ordenador con tarjeta de adquisicin de datos.
3. MEDIDAS A REALIZAR
termopar+ amplif
o microvoltmetro

cilindro de
Grafito o Aluminio o Bronce

R calentamiento

canal 1

VR

Fuente de
alimentacin

Figura 6.2

canal 2

R medida

V0

Utilizando el programa de adquisicin "Registrador grfico", registrar y guardar varias curvas de

calentamiento y enfriamiento para diferentes valores de la tensin aplicada (tiempo de adquisicin
de unos 880 segundos). Introducir un factor de multiplicacin para ver la grfica en el tamao
adecuado (ste no afecta a los datos que quedan registrados en el fichero).
La potencia suministrada en cada instante se puede calcular a partir de la tensin aplicada (V0) y la
tensin en la resistencia de medida (VR). Como la corriente es I=VR/R y la diferencia de potencial
en la resistencia de calentamiento es VC=V0 - VR, la potencia ser W= (V0 - VR )I. NO SUPERAR
NUNCA LOS 5 W DE POTENCIA. La temperatura se obtiene directamente de la seal medida
por el canal 1 (se encuentra almacenada en volt), corregida con el factor de amplificacin del
milivoltmetro (130). Utilizar las tablas o grficas de calibracin del termopar para transformar los
valores de tensin (en mV) en temperatura.

V(volt)

dividir por factor de

amplificacin
y aplicar calibracin en
temperatura

t (s)

analizar la pendiente por

T(C) tramos (4 5)
T3
T2
T1

t (s)
De la curva en temperatura se obtendr, por derivacin grfica a tramos, la pendiente dT/dt, tanto
de calentamiento como de enfriamiento.

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6.5

A partir de las pendientes de las curvas de calentamiento y enfriamiento para la temperatura

representativa de cada tramo, se obtiene la capacidad calorfica, segn el mtodo descrito en el
apartado 1.2.
4. INTERPRETACIN DE LOS RESULTADOS
4.1 Representa las curvas de calentamiento-enfriamiento de cada material, agrupando todas las que
se obtienen para las distintas potencias de calentamiento en una misma grfica, si es posible, y
manteniendo los mismos valores en los ejes de forma que la comparacin sea inmediata.
Seala los tramos para los que se han realizado los ajustes lineales.
4.2 Calcula los valores del calor especfico y compralos con los tabulados para el grafito, bronce
y aluminio. Calcula tambin la capacidad calorfica molar.
4.3 Compara la dependencia de la capacidad calorfica obtenida con la esperada segn el modelo
de Debye (figura 6.1). Puede ser til representar la capacidad calorfica molar frente a T
T/ y situar sobre dicha curva los valores experimentales, verificando en que medida se
acercan al valor de Dulong y Petit (3R) y observando si la temperatura de Debye del material
es consistente con dicho valor.