2. Marco Terico.

2.1. Agua Contaminada

En la poblacin Boliviana, la contaminacin del Agua ocasiona los mayores
problemas de salud, de hecho se estima que el 80 % de las enfermedades en el
pas se deben al consumo de aguas contaminadas.

Todos estos sucesos sorprenden y nos hacen notar la importancia del Agua como
un recurso indispensable
Notando algunos detalles que sealan la peculiaridad de nuestro contexto
notaremos

Particularmente en el Altiplano y Valles, el uso y manejo de este recurso

tiene una demanda conflictiva entre la agricultura, minera, pesca y
suministro urbano.

No se dispone de una poltica definida para la utilizacin y conservacin

de agua potable, alcantarillado, energa hidroelctrica, control de
inundaciones, con respecto al impacto sobre el medio ambiente.

El consumo de agua para riego y humano alcanza niveles muy bajos.

El sistema de eliminacin de aguas servidas llega solamente al 22% de la

poblacin

Los anteriores puntos nos hacen notar la peculiaridad por la cual pasamos y
como la problemtica Agua rebalsa hasta nuestras instancias

FUENTE:
http://www.bolivia-industry.com/sia/bolivia/datoscon/Bolivia.html
Paula Benedict de Bellot; Artculo: Bolivia: Agua, estrategia y sobrevivencia

El recurso agua, aunque es abundante en Bolivia, tiene una distribucin tanto,

espacial como temporal, problemtica.
Particularmente en el Altiplano y Valles, el uso y manejo de este recurso tiene
una demanda conflictiva entre la agricultura, minera, pesca y suministro urbano.

No se dispone de una poltica definida para la utilizacin y conservacin

de agua potable, alcantarillado, energa hidroelctrica, control de
inundaciones, con respecto al impacto sobre el medio ambiente.

El sistema de eliminacin de aguas servidas llega solamente al 22% de la

poblacin.

Contaminacin del agua en La Paz

Ninguna de las industrias ubicadas al Norte de La Paz cumple con los

requisitos establecidos por la Ley 1333.

El 100% de ellas tienen descargas con olores ofensivos, 58% vierten

sus aguas con colores que sobrepasan la norma, 83% descargan
slidos sedimentables por encima de 1 ml/l. El 67% de las industrias
descargan aguas sin oxgeno disuelto. El 10% sobrepasa el lmite
establecido para la DQO y el 83% para la DBO.

En trminos relativos, el 30% de estas industrias estara provocando

una contaminacin de carcter bioqumico (materia orgnica) y el
70% restante contaminacin qumica.

Contaminacin del agua en Potos

La minera es la principal fuente de contaminacin en la ciudad, las

piscinas de colas no siempre estn a buen recaudo y su
impermeabilizacin no siempre es correcta y controlada.

Contaminacin del agua en Beni

La explotacin aurfera a partir de la fiebre del oro en 1970, deja

como consecuencia a la regin altamente afectada por altos niveles
de mercurio.

Los niveles de mercurio analizados en las aguas superficiales en

algunos casos supera el 500% de los valores promedio mundial.

Contaminacin del agua en El Alto

El 40% de las industrias sobrepasan la norma en cuanto a

temperatura, el 20% en cuanto a color, el 60% en cuanto a pH y el
en lo referido a los slidos sedimentables. Sobre el porcentaje de
materia orgnica o compuestos qumicos, se puede establecer que
el 80% de las industrias descargan compuestos qumicos y un 20%
materia orgnica.

Un caso particular son las curtiembres que se encuentran al

margen del Ro Seco, contribuyen materia orgnica y sales de
cromo. La planta de tratamiento de Puchucollo no abastece a ms
del 40% del vertido de aguas residuales de la citada ciudad.

Contaminacin del agua en Santa Cruz

Los ingenios azucareros tienen como residuos industriales la

cachaza (proveniente de la fabricacin del azcar), la vizaza (de
la destilera) y el bagazo y bagacillo (de la molienda de la caa) y
las aguas de limpieza de las fbricas. En unos casos (ingenio
azucarero La Blgica) no cuentan con ningn tipo de tratamiento
de los efluentes lquidos y menos an con lagunas de oxidacin,
en otros casos (ingenio azucarero Guabir), los sistemas que
disponen como lagunas de oxidacin no tienen un funcionamiento
adecuado o se encuentran fuera de servicio, lo cual da lugar a la
disposicin de los desechos sobre cursos de agua cercanos.

En Santa Cruz tambin existen numerosos establecimientos

industriales, que tienen sistemas de tratamiento de aguas
residuales muy rudimentarios y la mayora carece de ellos, lo cual
contina generando contaminacin tanto al ro principal como en
la cuenca del Pira.

Contaminacin del agua en Oruro

En el rea de Oruro existen otras industrias procesadoras de

metales a pequea escala. La tecnologa utilizada en estas
entidades es muy primitiva, lo que da lugar a varios problemas
de salud ocupacional y contaminacin ambiental.

La industria alimenticia en la ciudad es bastante moderna, con

equipos de produccin de alto nivel que no causan problemas
ambientales.
Fuente de datos: Contaminacin del Agua en Bolivia de Brian F. Gonzlez Pinell.

2.1.1. LA PRESENCIA DE LOS METALES PESADOS EN MEDIOS

ACUATICOS.
En la actualidad se estima en ms de un milln de sustancias diferentes las
que son introducidas en las aguas naturales a travs de los vertidos
antropognicos (Frstner et al., 1993). Muchas de ellas no son consideradas
txicas, si bien pueden alterar las caractersticas organolpticas del agua,
perturbar severamente el ecosistema y/o ser directamente nocivas para el
hombre.

Los metales pesados son un grupo de elementos qumicos que presentan

una densidad alta. Son en general txicos para los seres humanos y entre
los ms susceptibles de presentarse en el agua destacamos mercurio, nquel,
cobre, plomo y cromo.
En todos los sistemas acuticos se encuentran presentes un gran nmero de
iones, la mayor parte de ellos provenientes de los diferentes materiales y
estructuras geolgicas presentes en la tierra. Algunos de estos iones se
encuentran en forma mayoritaria, respecto a los dems elementos en todas
las aguas continentales, mientras que otros se hallan a niveles de trazas,
como es el caso de los metales pesados, siendo algunos de ellos necesarios
para el desarrollo de los microorganismos, plantas y animales.
La contaminacin en los medios acuticos se produce, bien por la presencia
de compuestos o elementos que normalmente no estaran sin la accin del

hombre, o por un aumento o descenso de la concentracin normal de las

sustancias ya existentes debido a la accin humana. Unos de los
componentes qumicos potencialmente ms txicos son los metales
pesados, y entre ellos Sb, As, Cd, Cu, Cr, Hg, Ni, Pb, Se y Zn. El aporte de
estos metales pesados al ciclo hidrolgico procede de diversas fuentes,
siendo una de ellas de origen geoqumico a partir de los minerales que, por
causas de erosin, lluvias, etc., son arrastrados al agua. No obstante,
actualmente el mayor aporte es de origen antropognico o debido la
actividad humana. La minera, los procesos industriales, los residuos
domsticos, entre otros, son fuentes importantes de contaminacin, que
aportan metales no slo al agua, sino tambin al aire y al suelo. (Ruiz
Granada, 2012).
Los metales pesados son, en general, txicos para los seres humanos, y
adems su caracterstica de ser bioacumulativos (no pueden ser eliminados
por el cuerpo) provoca que las concentraciones permitidas en el agua de
consumo humano por la legislacin vigente (RD 140/03) sean muy
pequeas.
Al tratarse de varios elementos, mostraremos a modo de ejemplo una lista
con los lmites establecidos en el agua de consumo humano para los
principales metales pesados:
Mercurio: 1 microgramo/l
Nquel: 20 microgramos/l
Cobre: 2 miligramos/l
Plomo: 25 microgramos/l
Fuente
www.facsa.com/el-agua/calidad/Metales%20pesados#.VAe-8kB1gdY

2.1.2. FORMAS DE CONTAMINACION MEDIANTE METALES PESADOS

A continuacin se describen las diferentes formas de contaminacin que
existen en los ecosistemas acuticos por accin de los metales pesados.
Contaminacin de aguas superficiales por metales pesados.

10

En un principio, los cursos de agua eran capaces de soportarlas cargas

contaminantes que a los ros se vertan merced a su carcter auto
depurador. Posteriormente, al crearse grandes asentamientos urbanos, se
incremento notablemente la cuanta de los vertidos. En consecuencia, los
cursos fluviales perdieron su capacidad autodepuradora y se produjeron
graves alteraciones en la calidad de sus aguas. Desde entonces, los
esfuerzos para lograr la eliminacin de los contaminantes generadores por
el hombre, no han sido capaces de ajustar ni al ritmo de incremento en la
cantidad de desechos industriales, ni al crecimiento demogrfico. Esto ha
provocado a menudo la transformacin de las aguas de ros, lagos y costas
en depsitos de residuos en los que el equilibrio natural est severamente
perturbado y en muchos casos totalmente roto (Rovia,1993).
Los problemas de contaminacin de las aguas tienen su origen en la
Revolucin Industrial. La industrializacin condujo a una urbanizacin
muy localizada creando problemas en la calidad y en la cantidad del agua.
El hombre abandon el campo para trabajar en las nuevas fbricas
alrededor de las cuales se crearon grandes ciudades densamente pobladas.
En este sentido, las concentraciones de los metales pesados en las aguas
estn directamente relacionadas con las actividades humanas y,
consecuentemente, las descargas de efluentes (Behrendt, 1997; Vink et al.,
1999).
Asimismo, los metales pesados tienen tendencia a formar asociaciones con
sustancias minerales( carbonatos, sulfatos, nitratos, etc,.) y en mayor grado
con sustancias orgnicas, mediante fenmenos de intercambio inico,
adsorcin , formacin de combinaciones qumicas, etc., por lo que se
acumulan en el medio ambiente, principalmente en los sedimentos de ros,
lagos y mares.
Estos elementos por otra parte, pueden pasar fcilmente de fases slidas a
lquidas y viceversa, debido tanto a variaciones de los componentes
biticos como abiticos, lo que hace que los sedimentos no sean
compartimientos estancos de metales. Puede resolubilizarse por distintos
fenmenos y as (generalmente en formas qumicas diferentes) son

11

directamente incorporados al hombre, o bien llegan indirectamente hasta l

a travs de la cadena trfica (Rosas Rodrguez, 2001).
Contaminacin de sedimentos por metales pesados
Las actividades humanas producen diferentes tipos de vertidos que
incrementan la concentracin de metales pesados en los sedimentos
fluviales. Segn su forma de asociacin, los metales son susceptibles o no
de solubilizarse durante las modificaciones fsico-qumicas estacionales
(estiaje, crecida, etc.).
Los sedimentos pueden actuar como portadores y posibles fuentes de
contaminacin porque los metales pesados que contienen pueden,
eventualmente, ser liberados al medio acuoso por cambios en las
condiciones ambientales tales como pH, potencial redox, oxgeno disuelto
o la presencia de quelatos. Por tanto, el anlisis de metales pesados en
sedimentos nos permite detectar la contaminacin que puede escapar al
medio ambiente acutico y tambin proporciona informacin acerca de
zonas crticas en el mismo(Chen et al., 1996; Moalla et al., 1998; Rosas
Rodriguez 2001).
Metales pesados en la materia en suspensin
El tipo y cantidad de la materia en suspensin en las aguas superficiales
depende de la geologa, orografa, vegetacin, caudal, la pendiente que
puede influir en el desmoronamiento de los materiales del cauce y la
superficie de drenaje del ro. Por otro lado, la descarga de las aguas
residuales con saneamiento incompleto tambin influye en gran medida en
el contenido de la materia en suspensin. Los metales pesados en la
materia en suspensin, generalmente, presentan mayores concentraciones
que en los sedimentos posiblemente debido, en gran parte, a que los
procesos de precipitacin producen coloides enriquecidos en metales
pesados. Los metales pesados en la materia en suspensin, generalmente,
presentan mayores concentraciones que en los sedimentos posiblemente
debido, en gran parte, a que los

12

procesos de precipitacin producen

coloides enriquecidos en metales pesados (Degens et al., 991; Lissitzin,

1991; Dekov et al ., 1997).
La materia en suspensin est formada por gran variedad de compuesto
incluyendo arcillas, carbonatos, cuarzos, feldespatos y en gran parte
materia de carcter orgnico (Seonez, 1999).
Los metales pesados generalmente se hallan unidos a xidos e hidrxidos
y a sustancias orgnicas, que de forma muy acusada afectan a los procesos
de interaccin entre los slidos y los metales disueltos. La presencia de
embalses o pantanos en el curso de un ro, en general, acta como
sumidero de la materia en suspensin (Dekov et al., Rosas Rodriguez,
2001).
2.1.3. VIAS DE ENTRADAS Y ORIGEN DE LOS METALES PESADOS EN
LOS SISTEMAS ACUATICOS
Los metales tienen tres vas principales de entrada en el medio acutico:
a) La va atmosfrica, se produce debido a la sedimentacin de partculas
emitidas a la atmsfera por procesos naturales o antropognicos
(principalmente combustin de combustibles fsiles y procesos de
fundicin de metales).
b) La va terrestre, producto de filtraciones de vertidos, de la escorrenta
superficial de terrenos contaminados (minas, utilizacin de lodos como
abono, lixiviacin de residuos slidos, precipitacin atmosfrica, etc.) y
otras causas naturales.
c) La va directa, de entrada de metales es a consecuencia de los vertidos
directos de aguas residuales industriales y urbanas a los cauces fluviales.

13

Figura: Ciclo biogenico de los metales pesados (varios autores)

En los sistemas acuticos continentales (ros, lagos, embalses, etc.) los
metales pesados son introducidos como resultado de la accin de procesos
naturales y antropognicos. Por ello, vamos a distinguir entre un origen
natural de metales pesados y otro antropognico; si bien en la prctica la
distincin entre una contaminacin de origen

industrial, domstico o

natural y la producida por actividades mineras resulta difcil de discernir

(Frstner, 1981).

Origen Natural
El contenido en elementos metlicos de un suelo libre de interferencias
humanas, depende en primer grado de la composicin de la roca madre
originaria y de los procesos erosivos sufridos por los materiales que
conforman el mismo (Adriano, 1986). La accin de los factores
medioambientales sobre las rocas y los suelos derivados de ellas son los
determinantes de las diferentes concentraciones basales (niveles de
fondo) de metales pesados en los sistemas fluviales (aguas, sedimentos
y biota). En la tabla 1.1se recogen algunas concentraciones de metales
pesados en rocas granticas, esquistos, arcillas, areniscas y carbonatos.
Es de destacar las diferencias de concentraciones que se aprecian entre
los distintos materiales, sobre todo entre arcilla y carbonatos.

14

Las diferencias en la composicin fisico-qumica de los sedimentos como

el tamao de las partculas, distribucin y mineraloga afectan a las
concentraciones de los metales pesados de origen natural (Loring, 1991;
Usero et al., 1997). Una alta concentracin de metales en sedimentos
puede resultar en ciertos casos de su material geolgico sin que haya
sufrido una contaminacin puntual (White y Tittlebaum, 1985; Murray,
1996; Tam y Yao, 1998

Origen Antropogenico
Se entiende por contaminacin de origen antropognico la procedente
de la intervencin humana en el ciclo biogeoqumico de los metales
pesados. El uso de los metales pesados ha ido aumentando
paralelamente al desarrollo industrial y tecnolgico.Actualmente es
difcil encontrar una actividad industrial o un producto manufacturado
en los que no intervenga algn metal pesado (tabla 1.2). Si bien, la
tendencia aunque lenta, es sustituir progresivamente en la industria,
algunos metales pesados potencialmente txicos por otros materiales
ms inocuos (Frstner y Wittmann, 1981). En la zona de estudio de la
cuenca del Llobregat los principales orgenes antropognicos de
metales pesados pueden ser agrupados en: industriales, agrcolas,
ganaderos, domsticos y mineros.

15

Origen Agropecuario
Los orgenes agrcolas de metales pesados en las aguas continentales
son los causados por la lixiviacin de los terrenos de cultivo en los que
se ha producido una acumulacin previa de dichos elementos debido al
uso o abuso de pesticidas (tablas 1.2 y 1.4), fertilizantes y desechos
orgnicos susceptibles de ser utilizados como abono (tabla 1.5). Los
metales presentes en los terrenos alcanzan los cursos de agua no slo
directamente al ser lixiviados por la escorrenta superficial (aguas de
riego y de tormentas), sino tambin indirectamente al infiltrarse desde
acuferos previamente contaminados (Frstner y Wittmann, 1981;
MOPU, 1982; Adriano, 1986; Gupta y Karuppiah, 1996).
La aplicacin en terrenos de cultivo de lodos provenientes de
depuradoras y el riego de los mismos con aguas residuales son tambin
una fuente significativa de contaminacin metlica para los cultivos
(Adriano, 1986). Otros posibles orgenes de estos elementos son los
tratamientos fitosanitarios de las zonas boscosas (fumigaciones para el

16

control de plagas). En nuestra rea de estudio los desechos agrcolas

tienen mayor importancia en la cabecera y parte media del curso de los
ros, ya que la parte final coincide con zonas ms industrializadas.

Origen domestico
Las aguas residuales de las ciudades son las portadoras de los metales
pesados de origen domstico. Los vertidos domsticos transportan una
amplia gama de metales contenidos en las excreciones humanas, en los
restos de los alimentos, en las aguas de lavado, etc. (Frstner y
Wittmann, 1981; Adriano, 1986; Fuge y Perkins, 1991; Al-Saleh yAlDoush, 1998; Van Geen et al., 1999).
Podemos incluir en este mbito el aporte de metales a travs de los
combustibles fsiles que se utilizan en las calefacciones y los
automviles. Las calefacciones, domsticas son una causa importante
de emisin de metales pesados, aunque su impacto es muy variable
dependiendo del tipo y origen del combustible utilizado, de las
condiciones de combustin, de la eficacia de las medidas de control de
emisin, as como del clima. Particularmente importantes son las
cantidades emitidas de As, Cd, Mo, Se y Zn si las comparamos con sus
flujos elementales debidos a procesos naturales (Adriano, 1986). Parte
de estas emanaciones pasarn en ltima instancia a formar parte de los
vertidos urbanos. Las emanaciones gaseosas de los automviles, no
slo afectan a las ciudades, sino que tambin lo hacen a las zonas
limtrofes de autopistas y carreteras de gran trfico. Los metales as
originados incluyen al Cd, Cu, Ni, Pb y Zn siendo el Pb el ms
abundante proveniente de la combustin de la gasolina (el plomo

17

tetraetilo an se utiliza como antidetonante) y el Zn debido al desgaste

de los neumticos (Adriano, 1986).

Origen Minero
La minera usa el agua de manera discrecional porque el estado, al
momento de otorgar un derecho sobre un yacimiento no otorga
derecho slo sobre el mineral, sino sobre el conjunto de los recursos
naturales presentes en el rea de concesin minera y el uso del agua es
gratuitoal momento que firmar el contrato minero, el concesionario
usa el agua que est dentro de su operacin as como la flora y la
fauna seala Madrid
La contaminacin del agua se genera a la par de la explotacin minera,
Franz Mamani, Director de Centro de Investigaciones Mineroambiental (CIMA) de la Universidad Tomas Fras de Potos (UATF)
seala que, por ejemplo, una prueba realizada en la bocamina de
Pailaviri arroj un pH de 2.8 y se evidencia que tiene metales pesados
como cobre, hierro, arsnico, plomo.
Las aguas que salen de los socavones mineros en general contienen
plomo, hierro, zinc, cobre, pero el mas peligros es cadmio, plomo,
estaos (Elizabeth Vizcarra, responsable de laboratorio CIMA-UATF).

2.1.4. CARACTERIZACION DE LOS METALES PESADOS Y SUS

APLICACIONES
Los metales pesados son un grupo de elementos qumicos que presentan
una densidad relativamente alta y cierta toxicidad para los seres humanos.
El trmino de metal pesado siempre suele estar relacionado con la
toxicidad que presentan, aunque en este caso tambin se emplea el trmino
elemento txico o metal txico.
A continuacin, en la tabla se muestran los metales pesados ms
importantes, su densidad, abundancia, si es un elemento esencial y si es
considerado como un contaminante animal y vegetal.

18

Elemento
Ag
Au
Bi
Cd
Cr
Co
Fe
Hg
La
Mn
Mo
Ni
Pb
Pt
Sn
Th
Tl
U
V
W
Zn
Zr

Densidad g/cm3
10.5
19.3
9.8
8.7
7.2
8.9
7.9
13.6
6.2
7.4
10.2
8.9
11.3
21.5
7.3
11.5
11.9
19.1
6.1
19.3
7.1
6.5

Rocas mg/Kg
0.07
0.05
0.17
0.2
100
25
6000
0.08
25
950
1.5
75
13.0
0.05
2.0
9.6
0.45
2.7
135.0
1.5
70
165

Esencial Contaminante
X

x
x
X

X
x
x

x
x

X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
x
X
X
X

(Fuente Bautista Zuiga 1999).

A continuacin se describir brevemente de algunos metales pesados:

Antimonio
El antimonio es un elemento que se encuentra en la corteza terrestre en
un valor medio de 1.0 g/g (rango de 0.2-10 g/g). En las aguas
superficiales se encuentra en concentraciones bajas, procedente de la
disolucin de rocas y minerales sulfurosos estando normalmente
asociado a minerales de sales de arsnico (Adriano, 1986; Marn, 1996;
Prieto, 1998). Este metal es usado en la industria metalrgica como
elemento aditivo. Sus aplicaciones ms importantes son para conferir
dureza y rigidez en aleaciones con plomo, mejorando igualmente la
resistencia a la corrosin. El antimonio tambin se utiliza en la industria
del automvil, bateras de plomo, vidrio, papel de estao, barniz,
compuestos de caucho, es maltes cermicos, en la industria qumica
como xido de antimonio para retardantes de llama (ignfugo) en los

19

tintes de los tejidos y produccin de pigmentos blancos (Adriano, 1986;

Vega, 1990).

Arsenico
El arsnico es un metal integrante de minerales metlicos y sulfuros de
otros metales, como el Cu, Co, Pb y Zn, entre otros. Numerosos
compuestos de arsnico son solubles en agua, especialmente en forma
de As3+y As5+ y complejos orgnicos (Adriano, 1986; Marn, 1996).
En las aguas superficiales predomina la reaccin de oxidacin de
arsenito a arseniato. Mientras que en las zonas reductoras ocurre el
proceso inverso. La eliminacin natural de As de las aguas,
generalmente, se produce por adsorcin sobre xidos de Fe y Al y
partculas arcillosas, as, como tambin puede precipitar como arseniato
de hierro FeAsO4.
En ambientes anxicos y en presencia de iones S2-, el arsenito se puede
transformar a sulfuro de arsenio (III), el cual precipita en los
sedimentos (Dojlido y Bets, 1993; Domnech, 1995):
Este elemento qumico en mayor proporcin proviene de la industria
qumica, minera, agricultura (insecticidas arsenicales), productos
farmacuticos, de las fundiciones de metales no ferrosos y de la
combustin de carbn mineral (Kjedsberg y Ward, 1972; Albert,1990;
Vega, 1990; Domnech, 1995; Marn, 1996).

Cobre
El cobre es un elemento abundante en la corteza terrestre estimndose
en el rango de 24-55 g/g. Se presenta principalmente en forma de
sulfatos, carbonatos, de sulfuros de Fe y Cu calcopirita (CuFeS2),
bornita (Cu5FeS4), cuprita (xido de cobre), malaquita y azurita
(carbonatos de cobre). Las concentraciones de cobre en distintos
materiales del medio ambiente se representan en la tabla

20

En soluciones acuosas el cobre puede presentarse en la forma Cu2+ o

Cu1+, pero las condiciones redox en aguas oxigenadas y la tendencia
del Cu+ a la forma Cu++, favorece la existencia de las formas ms
oxidadas (Hem, 1989; Navarro et al., 1998). Tiene tendencia a
concentrarse en los xidos de manganeso sedimentarios y en fracciones
de minerales de arcilla, especialmente en aquellas ricas en carbono
orgnico. En ausencia de materia orgnica, el in Cu2+ precipita como
hidrxido al pH al que suele encontrarse el agua de una corriente
fluvial, tambin puede precipitar como CuC3. An en ausencia de
ligandos orgnicos, una parte puede formar complejos con iones OH y
C2. Por otro lado, tambin tiene mucha facilidad en adsorberse sobre
las partculas slidas en suspensin e incorporarse rpidamente al
sedimento. Un 90% del cobre en un sistema acutico se encuentra
formando complejos con la fraccin hmica en disolucin (Mantoura et
al., 1978; Moore y Ramamoorthy, 1984; Domnech, 1995).
Nriagu (1979) estim que las emisiones mundiales de cobre a la
atmsfera eran de unas 18.500 toneladas anuales de origen natural
(polvos transportados por el viento,partculas de origen volcnico,
exudados de la vegetacin, etc.) y 56.300 toneladas anuales por causas
antropognicas (metalurgia, combustin de maderas y combustibles
fsiles). El 83% de las emisiones de este metal a la atmsfera se
depositan posteriormente en las zonas continentales y el resto en los
ocanos. Desde el aire el cobre puede alcanzar los ambientes acuticos
tanto por precipitacin hmeda (lluvia), como seca (polvo).
Segn Quer-Brossa (1983) y Adriano (1986) algunos de los usos
industriales que posee el cobre son los siguientes: fabricacin de cables,

21

hilos conductores, bobinas de motores, interruptores, calderas,

alambiques, bateras de cocina, soldadores, fabricacin de tejados, para
colorear el vidrio (el xido cuproso de color rojo y el cprico verde) y
la lana (el sulfato). Tambin se utiliza en la agricultura como
insecticida, alguicida en purificacin de aguas, antibacteriano (sulfato
cprico, acetato, arsenito y aceto-arsenito), conservante de granos,
suplemento alimentario para las aves de corral (Haguenoer y Furon,
1981; Adriano, 1986). Actualmente se aprovecha principalmente como
conductor de electricidad y en la manufactura de diferentes aleaciones
bronce y latn (Adriano, 1986; Albert, 1990; Vega, 1990).
La solubilidad, movilidad y biodisponibilidad del Cu en los sedimentos
dependen fundamentalmente del valor de pH. La biodisponibilidad del
Cu se reduce drsticamente en los sedimentos a pH por encina de 7 y es
fcilmente disponible por debajo de pH 6 (Adriano, 1986). Por otro
lado, la materia org nica tambin tiene incidencia por la alta capacidad
de adsorcin de Cu. Asimismo los xidos de Fe-Mn son los principales
constituyentes del control de la fijacin de metales pesados, estos
constituyentes probablemente son ms importantes que los minerales de
arcillas en la adsorcin de metales pesados.

Cromo
En condiciones naturales el cromo se presenta casi siempre en forma de
trivalente y prcticamente todo el hexavalente que existe es generado
por las actividades humanas.
El Cr en medio cido se encuentra como ion dicromato, el cual posee
una gran capacidad oxidante. No obstante, el in dicromato solo es
estable en medios cidos, al pH al que se encuentran las aguas
naturales, la especie predominante es el cromato Cr4 2, cuya
capacidad oxidante es menor (Domnech, 1995).

Mercurio
La corteza terrestre contiene aproximadamente 50 mg/g de Hg,
principalmente como sulfuro. El mercurio se halla en todo tipo de rocas

22

(gneas, sedimentarias y metamrficas). El contenido de mercurio en

muchas rocas gneas generalmente es <200 mg/g, con una
concentracin media inferior a 100 mg/g. Muchas rocas sedimentarias
tienen contenidos de Hg por debajo de 200 mg/g, excepto para
esquistos que son mucho ms elevados. Los esquistos con altos
porcentajes en materia orgnica estn particularmente ms enriquecidos
por el mercurio.
El mercurio habitualmente no se encuentra en el medio natural y su
presencia significa una contaminacin de carcter antropognico (Faust
y Aly, 1981; Malm et al., 1990).

Niquel
El nquel en los sistemas acuticos suele estar presente en su mayor
parte en forma soluble y slo una baja proporcin forma complejos no
muy estables. Una cierta cantidad de nquel puede permanecer
adsorbido sobre partculas slidas (Dietz y Koppe, 1972; Dietz, 1973;
Imhoff y Koppe, 1980), si bien debe destacarse que el in Ni2+ es
fcilmente desplazado de los sitios por intercambio de los minerales
arcillosos. En consecuencia, este elemento qumico es muy mvil en el
medio acuoso y numerosas sales de este metal son solubles en el agua
(Domnech, 1995; Marn, 1996;Campos et al., 1997).
La concentracin de nquel en la corteza terrestre es aproximadamente
de 80 g/g.

Plomo
El plomo es un elemento frecuente en la litosfera, su contenido en la
corteza terrestre es aproximadamente de 15 g/g, en general, puede
encontrarse en forma de sulfuro de plomo PbS (galena), carbonato de
plomo PbCO3 (cerusita) y sulfato de plomo PbSO4(anglesita). Los
minerales de silicatos, feldespatos y magnetitas son notables sumideros
de plomo en los sedimentos (Adriano, 1986). El plomo es un metal muy
poco mvil y que tiende a adsorberse en la zona no saturada de los ros,
por el material arcilloso y la materia orgnica, y con el aumento del pH
puede precipitar como Pb(OH)2 (Moore y Ramamoorthy, 1984;

23

Domnech, 1995; navarro et al ., 1998). En el medio acutico a un pH

comprendido entre 7 y 9, el plomo se encuentra como in libre
divalente, Pb2+, as como tambin como carbonato disuelto PbCO3.

Zinc
El zinc es un metal muy abundante en la corteza terrestre, con una
concentracin media de 70 g/g. En aguas superficiales se encuentra en
forma inorgnica, ionica o coloidal, siendo las especies ms frecuentes
Zn2+, Zn(OH)+ y ZnCl3. Sus compuestos poco solubles (hidrxidos y
carbonatos) tienen capacidad de adsorberse fuertemente sobre
sedimentos y lodos en el fondo del lecho de los cauces hdricos (Marn,
1996). Este elemento puede presentar niveles significativos en el medio
acutico debido a las deyecciones de animales y personas (Al-Saleh y
Al-Doush, 1998; Facetti et al., 1998).

2.2. PROCESOS PARA ELIMIMACION DE LOS METALES PESADOS EN

MEDIOS ACUOSO
El tratamiento de efluentes contaminados es un proceso, a veces, ms
complicado que cualquier otro proceso de fabricacin o manufactura de
productos, debido a que las aguas a tratar pueden tener una composicin muy
variable en cuanto a componentes orgnicos o inorgnicos, acidez o basicidad
extrema, presencia de sustancias voltiles, etc. Por tanto, son pocos los procesos
que permiten la descontaminacin de efluentes cumpliendo a la vez requisitos
como pueden ser los costos econmicos, flexibilidad en cuanto a la cantidad
tanto de efluentes a tratar como a la carga contaminante de ste, continuidad del
sistema, mnima supervisin y mantenimiento y suficiente selectividad en
cuanto a la descontaminacin de los metales considerados (Vlchez, 2005).
Con el fin de eliminar los metales pesados del agua, se han empleado diferentes
tecnologas, tales como la coagulacin-floculacin, precipitacin qumica,
intercambio inico, adsorcin, smosis inversa, electrodilisis, etc.(Pagnanelli
et al., 2000; Kurniawan et al., 2006; Zhang y Banks, 2006). En general, estas
tecnologas son inadecuadas para la eliminacin de metales pesados de
efluentes industriales pues crean problemas secundarios como lodos
extremadamente difciles de tratar, costos que no son suficientemente efectivas
(Gavrilescu, 2004; Min et al., 2004; Lodeiro et al., 2006).

24

No obstante, para disoluciones con altas concentraciones de metales pesados

(cientos o miles de mg/lt) pueden emplearse algunas de las tecnologas citadas.
A continuacin se realiza una breve descripcin de las tecnologas que han
alcanzado mayor desarrollo.
2.2.1. PRECIPITACION QUIMICA
La precipitacin qumica consiste bsicamente en la eliminacin de un
in metlico disuelto, por adicin de un reactivo que forme un compuesto
insoluble con el mismo. Normalmente, las especies metlicas en
disoluciones precipitan al aumentar el pH. El proceso tiene lugar al
desolubilizarse el metal y formarse el precipitado.
La precipitacin es un proceso de obtencin de un slido a partir de una
disolucin. Puede realizarse por una reaccin qumica, por evaporacin
del disolvente, por enfriamiento repentino de una disolucin caliente, o
por cambio de polaridad del disolvente. El slido as obtenido se
denomina precipitado y puede englobar impurezas. En general ser
necesario cristalizarlo y recristalizarlo.
La precipitacin encuentra aplicacin en la separacin de un componente
de una mezcla de compuestos, ya sea por reactividad o bien por distinta
solubilidad en un determinado disolvente.
Posteriormente se utilizar la decantacin o la filtracin para el
aislamiento, y se aplicarn tcnicas de purificacin [cristalizacin,
cromatografa en columna] hasta obtener el compuesto puro.
2.2.2. ADSORCION
La adsorcin es un proceso de separacin mediante el cual ciertos
componentes de una fase fluida (lquida o gaseosa) son transferidos hacia
un sustrato slido, quedando fsica o qumicamente enlazados en la
superficie del adsorbente (Kurniawan y Babel, 2003). La adsorcin es un
mtodo efectivo de eliminacin con bajos niveles de iones metlicos. Sin
embargo, la viabilidad econmicamente de este proceso depende de la

25

existencia de un medio eficaz de regeneracin del slido una vez agotada

su capacidad de adsorcin (Quintelas y Tavares, 2001).
El adsorbente se caracteriza por su alta porosidad, con poros de tamaos
extremadamente pequeos que dan lugar a que la superficie interna del
adsorbente sea mucho mayor que la externa. Diferencias en el peso
molecular o polaridad hacen que unas molculas sean retenidas ms
fuertemente que otras, lo que hace que el proceso de adsorcin sea
selectivo (treybal, 1980).
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son
atrapados o retenidos en la superficie de un material en contraposicin a
la absorcin, que es un fenmeno de volumen. Es decir es un proceso en
el cual un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua por
contacto con una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso a la
adsorcin se conoce como desorcin.
En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una
determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la
formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo
slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En
el interior del material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos,
covalentes o metlicos) de los tomos constituyentes estn satisfechos.
En cambio, por definicin la superficie representa una discontinuidad de
esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es energticamente
favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se
produce de forma espontnea.
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico
que se alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie
y la tasa a la cual se evapora, y que normalmente dependen de forma
importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorcin y
menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie disponible
que ser cubierta por material adsorbido en el equilibrio.

26

Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran

superficie interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o
granular, como el carbn activo, y llevan asociados otros fenmenos de
transporte de material, como el macro transporte y micro transporte de
los reactivos. Fuente http://es.wikipedia.org/wiki/Adsorci%C3%B3n
2.2.3. INTERCAMBIO IONICO
Las resinas de intercambio inico han encontrado un hueco en el actual
mercado de tratamiento de aguas residuales al eliminar los metales
pesados en disoluciones muy efectivamente. Sin embargo, adems de su
elevado costo de instalacin que puede llegar a ser prohibitivo para las
plantas de menor tamao, las resinas son vulnerables a la oxidacin por
agentes qumicos y son afectados por la presencia de iones magnesio y
calcio, adems de ser susceptibles a la alteracin de su funcionamiento
por la presencia de precipitados y de compuestos orgnicos (Arkinson et
al., 1998).
Para la eliminacin de metales pesados se han usado diferentes tipos de
cambiadores de in. As, se ha comportado la eficacia de climoptilotia
para la recuperacin de cadmio y plomo (Maliou et al., 1992). Tambin
puede eliminarse zinc y cadmio usando amberlita IR 120, as como otros
cationes especficos de metales pesados mediante el empleo de zeolitas
(Sengupta y Paul, 1985; Kurniawan y Babel, 2003; Kurniawan et al.,
2006, Carreon Alvarez et al., 2011).
Los intercambiadores de iones suelen contener resinas de intercambio
inico (porosas o en forma de gel), zeolitas, montmorillonita, arcilla y
humus del suelo. Los intercambiadores de iones pueden ser
intercambiadores de cationes, que intercambian iones cargados
positivamente

(cationes),

intercambiadores

de

aniones

que

intercambian iones con carga negativa (aniones). Tambin hay

cambiadores anfteros que son capaces de intercambiar cationes y
aniones al mismo tiempo. Sin embargo, el intercambio simultneo de
cationes y aniones puede ser ms eficiente si se realiza en dispositivos
mixtos que contienen una mezcla de resinas de intercambio de aniones y

27

cationes, o pasar la solucin tratada a travs de diferentes materiales de

intercambio inico.
Los intercambiadores de iones pueden ser selectivos o trabajar
preferentemente con ciertos iones o clases de iones, en funcin de su
estructura qumica. Esto puede depender del tamao de los iones, su
carga o su estructura. (http://es.wikipedia.org).
2.2.4. TRATAMIENTO ELECTROQUIMICOS
Estn basados en la utilizacin de tcnicas electroqumicas, haciendo
pasar una corriente elctrica a travs del agua (que necesariamente ha de
contener un electrolito) y se utiliza energa elctrica como vector de
descontaminacin ambiental, siendo su costo una de las principales
desventajas de este proceso. Sin embargo como ventajas cabe destacar la
versatilidad de los equipos, la ausencia tanto de la utilizacin de reactivos
como de la presencia de fangos y la selectividad, pues controlar el
potencial de electrodo permite seleccionar la reaccin electroqumica
dominante deseada (Baker, 2004; Chen, 2004; Sonune y Ghate, 2004).
Es conocido el uso de la electrodilisis para la desalinizacin de agua de
mar con el objetivo de obtener agua apta para el consumo humano, as
como la concentracin del agua de mar para producir sal. No obstante,
nuevas aplicaciones han sido probadas en diferentes industrias. As, en
los aos 90 surgieron diversos estudios en los que se aplican procesos
electroqumicos para la recuperacin de metales pesados (Acar y
Alshawabkeh, 1993; Ottsen, 1995; Ribeiro, 1998).
Las consecuencias de las reacciones que se producen pueden ser
indirectas, como en el caso de la electrocoagulacin, electroflotacin,
donde los productos formados por electrolisis sustituyen a los reactivos
qumicos, y supone una alternativa con futuro a la clsica adicin de
reactivos (Chen et al., 2002; Chen, 2004; Khemis et al., 2005).
Sin embargo, la aplicacin que sta adquiriendo mayor importancia es el
tratamiento de aguas residuales industriales a travs de una oxidacin o
reduccin directa.

28

2.2.5. EXTRACCIONES ORGANICAS

Las extracciones orgnicas o recuperacin con disolventes son tcnicas
de separacin bien establecidas y de amplio uso en la eliminacin de
metales contaminantes de efluentes industriales. Esta tcnica se emplea
fundamentalmente en procesos industriales a gran escala donde las
concentraciones de contaminantes son elevadas (Landford, 1990). Los
disolventes que se usan en las extracciones orgnicas son cada vez ms
selectivos, lo que permite separar molculas especficas de la fase
acuosa. La recuperacin con disolventes tiene importante aplicacin
comercial en aquellos casos en los que se requiere una separacin
selectiva de iones metlicos.

2.3. BIOSORCION
El proceso de biosorcin ha recibido una atencin considerable en los ltimos
aos. Sin embargo, en 1935 Adams y Holmes utilizaron las resinas del tanino
de la corteza del zarzo negro (A. mollissima) para retirar iones de calcio y
magnesio de aguas residuales. Este trabajo fue pionero en el campo del
intercambio inico y ha conducido de forma casual al campo de la biosorcin.
En los ltimos aos, la eliminacin de contaminantes txicos, como es el caso
de los metales pesados, del agua residual industrial mediante biosorcin se ha
propuesto como proceso seguro y rentable, especialmente para el tratamiento de
los altos volmenes de soluciones con concentraciones bajas de metal si,
adems, se combina con la recuperacin del metal por un proceso de dessorcin
(Brierley, 1990). El proceso de biosorcin es un proceso muy complejo en el
que interviene diferentes mecanismos que depende del pH, temperatura, fuerza
inica, sitios de unin y presencia de otros iones.
Como ya se ha indicado anteriormente, la biosorcin es un proceso de contacto
slido-liquido que conlleva ciclos de sorcin y desorcin del metal. Su
configuracin tecnolgica es muy similar a la usada en el intercambio inico o
en las distintas aplicaciones del carbn activado. As, la solucin que contiene
el metal entra en contacto con la fase slida mediante un sistema de flujo
discontinuo, semi-continuo, o contino. El contacto apropiado entre la solucin

29

y la fase slida puede ser llevado a cabo en contactores de tanque agitado o de

flujo continuo, que tiene en comn algunas caractersticas pero que, en general,
difieren bastantes entre s. A continuacin se comentan de forma resumida
algunos de los factores que afectan al proceso de biosorcin y los tipos de
procesos y equipos ms empleados.
2.3.1. PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN EL PROCESO DE
BIOSORCION
2.3.1.1.

INFLUENCIA DEL pH

El valor del pH de la fase acuosa es el factor ms importante tanto en la

bisorcin de cationes como de aniones, siendo el efecto distintos en
ambos casos (lodeiro et al., 2006). As, mientras que la biosorcin de
cationes suele estar favorecida para valores de pH superiores a 4,5
(Schiewer y Volesky, 1995; Kratochvil, 1997), la adsorcin de aniones
prefiere un valor bajo de pH, entre 1.5 y 4 (Giles y Hassan, 1958; Giles et
al., 1958; Kuyucak y Volesky, 1989; Roberts, 1992).
Se considera que existen tres vas de influencia del pH en la biosorcin
del metal (Schiewer, 1996).
1. El estado qumico del sitio activo podra cambiar con el valor del pH.
Esta faceta es muy importante tenerla en cuenta, ya que el pH influye de
manera directa en la qumica superficial de un biosorbente. Cuando los
grupos de unin del metal son dbilmente cidos o bsicos, la
disponibilidad de los sitios libres depende del pH. Los grupos cidos
tienden a liberar protones, especialmente en los medios bsicos, mientras
que los grupos bsicos tienden a captarlos cuando se encuentran en un
medio cido. De esta forma pueden aparecer cargas positivas o negativas
en la superficie del bisorbente. En general, si el pH del medio es mayor
que el punto de carga cero del biosorbente, que es el pH en el cul el
nmero de cargas positivas es igual al de cargas negativas de forma tal
que la carga neta sobre la superficie del slido es cero, se tendr un
predominio de las cargas positivas en la superficie del biosorbente; por el
contrario si pH < p se obtendr una superficie cargada

30

negativamente. As pues las condiciones en las condiciones en las que un

biosorbente tenga una carga net negativa sern preferibles para absorber
cationes y aquellas en las que presente una carga neta positiva lo sern
para absorber aniones.
2. Valores extremos de pH, como los empleados para la regeneracin
(desorcin) del sorbente, podra daar la estructura del material.
En este sentido, la distorsin de las clulas, la perdida significativa de
peso y el descenso en la capacidad de adsorcin, son algunos de los
efectos observados por diversos investigadores (Aldor et al., 1995;
Kuyucak y Volesky, 1989).
3. La especiacin del metal en solucin depende del pH
Los metales en soluciones acuosas se encuentran como iones
hidrolizados a valores de pH bajos, especialmente aniones de metales de
alta carga y pequeo tamao (Morel, 1983; Morrison y Boyd, 1987).
Tambein hay que considerar que para valores bajos de pH la
concentracin de protones es elevada y stos pueden competir con los
iones de metal por unirse al material (Villaescusa et al., 2004).
2.3.1.2.

INFLUENCIA DE LA FUERZA IONICA

El medio en que se encuentra la disolucin metlica es un factor

importante a considerar porque la presencia de otras especies orgnicas e
inorgnicas en la disolucin puede interferir en la separacin del metal.
La influencia de la fuerza inica sobre la biosorcin no fue establecida
hasta que Schiewer y Volesky (1997) estudiaron sistemticamente dicho
efecto sobre la biosorcin de cationes tales como Zn, Cd, Cu y Na. El
incremento en la fuerza inica hace descender la biosorcin debido al
incremento de la carga electrosttica. Niu y Volesky (2003) estudian la
2
2
retirada de complejos anicnicos metlicos (()
2 , 4 , 4 y

43 ) y llegan a la conclusin de que un aumento en la fuerza inica

hace disminuir dicha eliminacin.

31

Segn estos autores, un cambio en la fuerza inica (es decir, de la

concentracin del electrolito de la disolucin) tiene influencia sobre la
adsorcin al menos de dos formas:
A) Afectando a la actividad de los iones del electrolito.
B) Afectando a la competencia de los iones del electrolito y de los
aniones adsorbentes por los sitios disponibles para la adsorcin.
2.3.1.3.

INFLUENCIA DE LA PRESENCIA DE OTROS IONES DE

METALES PESADOS
Actualmente no se sabe con certeza porqu unos metales pesados tienen
mayor afinidad por el material biosorbente que otros. Algunas
propiedades qumicas de los iones, como el radio inico, la carga
elctrica y potencial inico, han sido sealadas como factores que
influyen en la selectividad del material por unos u/o otros iones metlicos
(Low et al., 2000; Palma et al., 2003). No obstante la superficie irregular
y heterognea de la mayora de biosorbentes dificulta la comprensin y
modelizacin de los mecanismos.
Generalmente, en la biosorcin de cationes, los iones de los metales
pesados ms ligeros se unen menos fuertemente que los iones de los
metales ms pesados (Schiewer, 1996). Sin embargo, el estudio del
intercambio de aniones establece que la selectividad del slido podra
aumentar por la concurrencia de mayores valencias, con el menor
volumen equivalente y mayor polarizacin, e interaccionando ms
fuertemente con los grupos inicos en la matriz y participando menos en
la formacin de complejos con el co-in (Helfferich, 1995).
2.3.1.4.

INFLUENCIA DEL PRETRATAMIENTO

En muchas ocasiones son necesarios ciertos tratamientos previos del

biosorbente como la molienda y el tamizado para obtener un tamao
adecuado del mismo. En otras ocasiones, una etapa de carbonizacin o de
oxidacin puede proporcionar biosorbentes con mayor capacidad de
biosorcin. En general, se distingue dos tipos de pre tratamientos: los
fsicos (molienda, tamizado, lavado) y los qumicos, en los que el

32

biosorbente se hace reaccionar con un agente qumico. En el pre

tratamiento qumico, es necesaria una etapa posterior de lavado del
biosorbente para eliminar los restos del reactivo qumico empleado.
La presencia o ausencia de determinados grupos superficiales afecta a las
interacciones de biosorbente con los metales pesados o con otros
compuestos. As, se puede aumentar el carcter hidrfobo adicionando
grupos superficiales polares. Esto puede conseguir por oxidacin con
algn tipo de agente oxidante. Los grupos oxigenados dan lugar a centros
primarios de adsorcin de molculas de agua que a su vez adsorbern
nuevas molculas por formacin de puentes de hidrogeno. De esta forma
se aumenta al carcter hidrfilo y la mojabilidad de los biosorbentes y
en el caso de la biosorcin de metales pesados en fase acuosa esto podra
resultar beneficioso.
Algunos investigadores han tratado qumicamente los biosorbentes con
objetos de mejorar las capacidades de biosorcin. Por ejemplo, Klimmek
et al. (2001) encuentra que las capacidades mximas de biosorcin del
alga Lyngbya taylorii pueden incrementar despus de un proceso de
fosforilacin de la biomasa. Bai y Abram (2002) demostraron que una
introduccin de grupos carboxlicos y aminos en el hongo Rhizopus
nigricans mejora notablemente la biosorcin de cr 6+. As mismo, se ha
demostrado que el tratamiento de residuos agrcolas con determinados
cidos (ctrico, fosfrico, tartarico, etc.) a temperaturas no demasiadas
elevadas, consigue un aumento considerable de la capacidad de
biosorcin ya que dicho tratamiento introduce grupos cidos extras por
formacin de grupos ster en el biosorbente (Marshall et al., 2000;
Vaugham et al., 2001; Wong et al., 2003). En cambio, Marshall y Jhons
(1996) mostraron que el tratamiento cido en productos agrcolas como
semillas de algodn o granos de soja produca una notable disminucin
de la capacidad de biosorcin de Zn 2+.
2.3.1.5.

INFLUENCIA DEL TIEMPO DE CONTACTO

El tiempo de contacto determina el instante a partir del cual se satura el

biosorbente, por lo que no aumenta la cantidad de metal eliminado. La

33

evaluacin del efecto del tiempo de contacto necesario para alcanzar el

equilibrio, como paso previo al estudio de la cintica de biosorcin de
metales pesados, es fundamentalmente ya que contribuye a determinar,
en la mayor parte de los casos, la naturaleza del proceso. (Lee et al.,
2004; Blzques et al., 2005).
Horsfall y Abia (2003) han observado que el mecanismo de eliminacin
del metal es un proceso que se desarrolla en cuatro pasos:
a) Migracin de los iones de metal desde la solucin a la superficie del
sorbente.
b) Difusin a travs la capa superficial de la biomasa.
c) Fijacin en el grupo activo.
d) Difusin intraparticular hacia el interior de la biomasa.
Por tanto, para cada sistema metal-sorbente se establecen unos
equilibrios

especficos

el

tiempo

de

biosorcion

depender

fundamentalmente de la naturaleza de esta relacin. Para altas

concentraciones de metal la difusin intra-particular es el mecanismo
predominante, en cambio para bajas concentraciones el mecanismo
principal es la fijacin superficial.
En general, la mayora de los investigadores indican que el proceso de
biosorcin es un proceso rpido, ya que entre 15 y 30 min de operacin
ya se ha retirado un porcentaje considerable del metal presente en la
disolucin (Blazquez et al., 2005; Gode y Pehlivan, 2005; Gong et al.,
2005; Tenorio, 2006; Martn Lara, 2008). Este hecho parece sugerir que
probablemente la unin de los iones metlicos con los sitios activos del
biosorbente tiene lugar preferentemente en la superficie del slido, sin
que predomine la difusin hacia el interior de la particula (Mashitah et
al., 1999).

2.3.1.6.

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA

34

Es bien conocido que la temperatura es uno de los factores que ms

influyen en los procesos de sorcin. El efecto de la temperatura presenta
diferentes comportamientos dependiendo del biosorbente y el metal
estudiados; as, Ajmal et al. 2003, Kobya 2004 y Matins et al. 2004,
encuentran que, en la biosorcin de cadmio mediante diferentes
microorganismos, al aumentar la temperatura se alcanzan mayores
capacidades de biosorcin. Este efecto tambin se manifiesta en la
biosorcin de plomo usando orujo como slido sorbente (Doyurum y
Celik, 2006). Por otro lado, Ho et al. 2004 y Dal Bosco et al. 2005
determinan que no existe relacin entre la capacidad de biosorcin de
cadmio y la temperatura. Este mismo resultado se ha obtenido para la
biosorcin de Cu 2+, Zn2+ y Ni2+ mediante corcho Chubar et al., 2004.
Por el contrario, Aksu 2001 y cruz et al,2004 obtuvieron que la capacidad
de biosorcin de cadmio disminuye con la temperatura. Khormaei et al
2007 hallan resultados similares para el caso de la biosorcin de cobre
con residuo de naranja.
2.3.2. TIPOS DE PROCESOS
Como ya se ha indicado anteriormente, la biosorcin en un proceso de
contacto slido-lquido que conlleva ciclos de sorcin y desorcin del
metal. Su configuracin tecnolgica es muy similar a la usada en el
intercambio inico o en las distintas aplicaciones del carbn activo. As,
la solucin que contiene el metal entra en contacto con la fase slida
mediante un sistema de flujo discontinuo, semicontinuo o continuo. El
contacto apropiado entre la solucin y la fase slida puede llevarse a
cabo en contactores de tanque agitado o de flujo continuo, que tienen en
comn algunas caractersticas pero que, en general, difieren bastante
entre s. A continuacin se resumen algunas particularidades de ambos
tipos de contacto.
2.3.2.1.

CONTACTO DISCONTINUO

El biosobente granulado o, en este caso de forma ms eficiente,

pulverizado, se pone en contacto con la disolucin que contiene el
metal, mantenindolo en suspensin mediante agitacin en un grado

35

tal que asegure la homogeneidad y la buena transferencia de materia

entre las fases slida y lquida. Para conseguir una buena mezcla en la
suspensin se ha de cuidar la geometra del tanque y la agitacin, con
el objeto de evitar la aparicin de efectos indeseables que puedan
daar las partculas slidas del biosorbente. Por ejemplo, el tanque
puede ser equipado con bafles para prevenir la formacin de vrtices
en la suspensin. El tiempo necesario para retirar el metal deseado
depender de la cintica del proceso de retencin del metal.
Una vez que el metal es retenido por el biosorbente, ha de ser retirado
de la suspensin mediante un sistema de separacin slido-lquido, lo
que, en algunos casos, puede ser problemtico, convirtindose en una
desventaja para este tipo de proceso de biosorcin. La siguiente lista
presenta, en orden ascendente de costos, algunas de las operaciones
ms frecuentemente usadas:

Decantacin

Flotacin

Filtracin

Centrifugacin

El proceso de separacin slido-lquido da como resultado un flujo de

agua clara purificada y la recuperacin del biosorbente slido, que
an puede ser deshidratado mediante filtracin o exprimido para
retirar ms agua. El biosorbente cargado de metal puede ser
regenerado mediante una serie de operaciones de desorcin o bien
incinerado o apropiadamente depositado. En cualquier caso, el
tratamiento al que posteriormente se somete al biosorbente depender
de factores como el costo del propio biosorbente y de las operaciones
de desorcin, el valor econmico del metal recuperado y su toxicidad,
etc.

36

2.3.2.1.1.

EQUILIBRIO DEL PROCESO

Generalmente, la bisorcin del metal pesado ha sido evaluada mediante

la utilizacin de isotermas que describen el equilibrio del proceso. Los
modelos de Langmiur (1918) y Freundlich (1926) han sido posiblemente
los ms utilizados para describir con xito el equilibrio de biosorcin
(Tsezos y Volesky, 1981; Prasetyo, 1992; Holan y Volesky, 1994).
Aunque ambos modelos son empricos, las constantes del modelo de
Langmuir son ms fcilmente interpretables. El modelo de Langmiur fue
aplicado originalmente para la adsorcin de un gas sobre carbn activo,
admitiendo la formacin de una monocapa. Los dos parmetros del
modelo reflejan la capacidad mxima de adsorcin del slido y la
afinidad del mismo por el gas.
Para la biosorcin de metales pesados, la retencin aumenta inicialmente
de una manera lineal con la concentracin en el equilibrio; esta retencin
est limitada por el nmero de sitios activos y, por tanto, llega a alcanzar
una meseta, fenmeno que es reproducido de manera satisfactoria por la
isoterma de Langmiur.
Por otra parte, es bien conocido que los protones desempean un papel
crucial en la biosorcion (Marinsky, 1987; Crist et al., 1988; Schiewer y
Volesky, 1995), hecho que no se tiene en cuenta en la mayor parte de los
modelos matemticos, por lo que es habitual determinar una serie de
isotermas variando los valores de pH (Xue y Sigg, 1990).
En conclusin, para describir el equilibrio de biosorcin existen en
bibliografa numerosos modelos, sencillos y con pocos parmetros, o
complejos que tratan de explicar diferentes fenmenos que pueden tener
lugar durante el proceso pero que, en la mayor parte de los casos, parten
de suposiciones y pueden llegar a ser difciles de interpretar.
2.3.2.2.

CONTACTO CONTINUO

El sistema de lecho fijo consiste en una columna donde el biosorbente

granulado se deposita en su interior como un lecho, que normalmente

37

no se mueve; el lquido atraviesa la columna en sentido ascendente o

descendente. El granulado del biosorbente ha de tener un tamao
adecuado para evitar una presin excesiva a lo largo de la columna, si
bien hay que tener en cuenta que partculas demasiado grandes
provocan un descenso en la superficie til del biosorbente, haciendo
que la difusin intraparticular se vea limitada. En el caso de flujo
descendente, en la parte superior del lecho se encuentra la mayor
concentracin en el lquido por lo que el biosorbente se satura primero
ah. La parte inferior de la columna, relativamente ms descargada,
retiene el metal residual de la solucin con baja concentracin.
Cuando el lecho entero queda saturado, la columna deja de estar en
servicio para la retencin y el biosorbente puede ser regenerado in
situ o por separado. La carga de trabajo puede ser compartida entre
dos o ms columnas como usualmente se hace en otros procesos de
adsorcin, donde una columna est en el ciclo de retencin mientras
que la otra u otras son regeneradas o rellenadas.
La columna tambin puede operar en serie para llevar un mejor
control sobre el rendimiento del biosorbente o en paralelo para
incrementar la capacidad del sistema, pudiendo ser usadas tantas
columnas como sea necesario para optimizar el diseo del proceso
completo.
Una importante desventaja de los sistemas de lecho fijo es su
sensibilidad a las materias en suspensin en el flujo. Estos materiales
se depositan en la parte superior del lecho o en su interior, operando
como un filtro. El trabajo del lecho se ve entorpecido por los
depsitos slidos, generando una gran presin de flujo que puede
provocar que quede fuera de servicio o incluso su rotura. El nico
remedio efectivo para este problema es un pretratamiento para
eliminar los slidos en suspensin o el uso de sistemas de lecho
fluidizado.

2.3.3. MECANISMO DE BIOSORCION

38

El termino biosorcion se ha acuado para describir el fenmeno de

captacin pasiva de iones metlicos, basado en la propiedad que ciertos
tipos de biomasas inactivas o muertas poseen para enlazar y acumular
este tipo de contaminantes por diferentes mecanismos (adsorcin fsica,
complejacin, intercambio ionico, etc.) (Veglio y Beolchini, 1997;
Zouboulis et al., 1999; Volesky, 2001; Davis et al., 2003; Gavrilescu,
2004; Baytak y Turkes, 2005; Zhang y Banks, 2006). Esto implica que el
mecanismo de eliminacin no est controlado metablicamente. En
contrapartida, el termino bioacumulacin describe un proceso activo,
dnde la eliminacin de los metales requiere de la actividad metablica
de un organismo vivo (Davis et al., 2003).
Como se ha indicado anteriormente, el proceso de bisorcin involucra
una fase slida (sorbente) y una fase lquida (solvente, que es
normalmente el agua) que contiene las especies disueltas que van a ser
absorbidas (sorbato, iones metlicos). Debido a la gran afinidad del
sorbente por las especies del sorbato, este ltimo es atrado hacia el
slido y enlazado por diferentes mecanismos. Este proceso contina
hasta que se establece un equilibrio entre el sorbato disuelto y el sorbato
enlazado al slido. La afinidad del sorbente por el sorbato determina su
distribucin entre las fases slidas y liquida.
Los mecanismos de biosorcion son variados y depende en cada caso del
metal y del material sorbente. En muchas ocasiones es difcil explicar el
o los mecanismos que tienen lugar en un proceso de biosorcion
determinado (Ho et al., 2001).
Generalmente se considera que en la biosorcion de metales pesados
pueden aparecer simultneamente ms de un mecanismo, siendo, en
algunos casos, muy difcil de explicar el o los mecanismos que tienen
lugar en el proceso de biosorcion considerado (Ho et al., 2001).
A continuacin se describe los principales mecanismos que pueden estar
involucrados en el proceso de biosorcion.
2.3.3.1.

ADSORCION FISICA

En esta categora se incluyen los fenmenos asociados con la

presencia de fuerzas de Van der Waals, por lo que las fuerzas de
atraccin de los metales a la superficie del solido son relativamente

39

dbiles. Como ejemplo, se conoce que la biosorcin de uranio,

cadmio, cobre, zinc y cobalto en biomasa muerta de detrminadas
algas, hongos y levaduras podra llevarse a cabo a travs de las
interacciones electrostticas entre el metal y la superficie celular
(Kuyucak y Volesky, 1988). Tambien se han demostrado que las
interacciones electrostticas son las responsables de la biosorcion de
cobre mediante la bacteria Zoogloea ramigera y el alga Chlorella
vulgaris (Aksu et al., 1992) y de la extraccin de cromo con los
hongos Canoderma lucidum y Aspergillus mger (Venkobachar,
1990). As mismo, Marshall et al., (1993) estudian la retirada de
metales pesados por cascara de arroz, indicando que las protenas y
hemicelulosa de las cascaras del arooz poseen grupos negativamente
cargados a pH levemente cido (5.8-6.0). Estos grupos se consideran
muy aptos para atraer los iones del metal a travs de interacciones
electrostticas (Alkaram et al., 2009; Qui et al., 2012).
2.3.3.2.

INTERCAMBIO IONICO

Las paredes celulares de la biomasa se componen, en general, de

polisacridos

como

estructura

bsica

de

construccin.

Las

propiedades para el intercambio inico de los polisacridos naturales

han sido estudiadas con detalle, y se ha establecido fielmente la
propiedad de que los iones metlicos divalentes se intercambian con
ciertos iones (Na, K, Ca y Mg) de los polisacridos. Algunos
investigadores han propuesto el intercambio inico como el principal
mecanismo en la biosorcion de C2+ , C2+ y N 2+ con corteza de pino
(Al-Asheh y Duvnjak, 1998). En los ltimos aos, tambin se ha
confirmado que este mecanismo es predominante en la biosorcin de
metales pesados por algas (Davis et al., 2003). As mismo, Fiol et al.
(2006) determino que el mecanismo predominante en la biosorcion de
nquel por huesos de aceituna es el intercambio inico. Tambin
determinados hongos, el quitosn y la quitina del esqueleo de los
crustceos pueden actuar como intercambiadores inicos (Niu y
Volesky, 2001, 2003, 2006; Carreon-Alvarez et al., 2011).
2.3.3.3.

COMPLEJACION

40

La retirada de metales de un disolucin puede tener lugar a travs de

un mecanismo de formacin de complejos en la pared celular, despus
de haberse llevado a cabo la interaccin entre el metal y los centros
activos. El metal se puede unir a estos centros a travs de ligaduras
simples o a travs de quelacin. Existen ejemplos como la biosorcin
de uranio en el hongo Rhizopus, cobre en Pseudomonas syringae o de
Cr 3+ en la microalga Chlorella miniata en los que el mecanismo de
complejacin es el principal responsable de la acumulacin de estos
metales en la superficie celular (treen-Sears et al., 1984; Hall et a.,
2001 2006). Tambien Zhou et al. (2005) estudiaron los mecanismos
de biosorcin de Pb 2+ en celulosa/quitina a pH 5 y concluyeron que
el mecanismo predominante era el de complejacin.
2.3.3.4.

MICROPRECIPITACIN

La microprecipitacin de metales pesados tiene lugar cuando la

solubilidad del metal alcanza su lmite. Esto puede ocurrir debido a
las condiciones locales (superficialmente o en el interior del
biosorbente), que se originan gracias a desviaciones de determinados
parmetros como el pH (Volesky, 2003). Pero la microprecipitacin
puede producirse tambin por una interaccin entre el metal y la
superficie celular a travs de la formacin de un complejo, seguida de
su hidrolizacin y la precipitacin del metal en forma de una especie
hidrolizada en la pared celular (Veglio y Beolchini, 1997). Deng y
Ting (2005) estudiaron la biosorcin de Cr 6+ en Penicillium
chrysogenum y comprobaron que el proceso de biosorcin implicaba
varios mecanismos simultaneos, entre ellos la micropreciptacin, la
complejacin y la interaccin electrosttica.
A pesar de los muchos intentos para describir el enlace de los metales
en los diversos biosorbentes, el mecanismo de la biosorcin no est
todava bien caracterizado.
2.3.4. MODELOS DE COLUMNAS DE LECHO FIJO
La opcin de biosorcin ms comnmente utilizada para su aplicacin
en el tratamiento de aguas residuales industriales es el sistema de
columna de lecho fijo (Trujillo et al, 1991; stenzel, 1993).

41

El diseo y optimizacin de una columna de lecho fijo requiere del

conocimiento de la relacin existente entre el equilibrio y la
transferencia de materia en el interior de las partculas de sorbentes,
adems de las propiedades del flujo del fluido en la columna. Los
modelos matemticos, basados en el principio de conservacin de la
materia, desempean un papel fundamental en el cambio de escala, es
decir, en el paso de laboratorio a un uso industrial. Estos modelos
pueden ayudar no solamente a analizar e interpretar datos
experimentales, sino tambin a predecir la respuesta de los sistemas
cuando cambian las condiciones de operacin (Kratochvil, 1997).
El anlisis del funcionamiento de una columna de biosorcin se ha
realizado, por su simplicidad, por medio del modelo convencional de
Bohart-Adams (muraleedharan et al.,1994; Volesky y Prasetyo, 1994;
Jansson- Charrier et al., 1995). Este modelo fue desarrollado para la
adsorcin en carbn activo granulado (GAC)(Bohart y Adams, 1920),
y asume que las velocidad de adsorcin es proporcional a la capacidad
residual del GAC y a la concentracin de la especie que se adsorbe. El
funcionamiento de las columnas a escala piloto es analizado
representando el tiempo de servicio frente a la altura de lecho para
varias velocidades de flujo y longitudes de columna. Aunque el
modelo proporciona un acercamiento simple y

comprensivo al

funcionamiento y evaluacin de pruebas a escala piloto, su validez se

limita a la gama de condiciones usadas durante las pruebas
experimentales (Faust y Ali, 1987). Adems, el modelo no puede
predecir el efecto sobre el funcionamiento de la columna de
parmetros fundamentales como el pH, formas inicas del
biosorbentes, composicin y concentracin de la alimentacin. Por
tanto, el modelo de Bohart-Adams no resulta totalmente eficaz para
interpretar los resultados obtenidos en columnas

de biosorcin,

aunque la metodologa de las pruebas experimentales y de la

evaluacin experimental que este modelo utiliza, sigue siendo til y
ampliamente utilizada para el dimensionamiento de las columnas de
biosorcin.

42

Existen otros modelos muy utilizados en bibliografa como son el modelo

de Thomas (Thomas, 1944) y el modelo de Yoon y Nelson (1984), que
estn basados en consideraciones similares al modelo de Bohart-Adams y
que, al igual que ste, presentan algunas limitaciones en cuanto a su
aplicacin para la interpretacin del comportamiento de una columna de
biosorcin.
2.3.4.1

MODELO BOHART-ADAMS

La ecuacin fundamental que describe la relacin entre C/Ci y t en un

sistema continuo fue establecida por Adams y Bohart en 1920 y, aunque
originalmente fue aplicada a un sistema gas-slido, ha sido ampliamente
utilizada para describir y cuantificar otro tipo de sistemas. Este modelo
supone que la velocidad de sorcin es proporcional a la capacidad
residual del slido y a la concentracin de la especie retenida y es usado
para describir la parte inicial de la curva de ruptura. La velocidad de
transferencia de materia obedece a las siguientes ecuaciones:

Donde

es la constante cinetica, lt/mg*min

es la capacidad de sorcin volumtrica, mg/lt.
es la concentracin de soluto en la fase lquida, mg/lt.
es la velocidad de flujo lineal, cm/min.
es la altura de relleno.

Realizando varios cambios se obtiene la siguiente ecuacin:

2.3.4.2

MODELO DE THOMAS

43

El modelo de Thomas (Thomas, 1944) es uno de los ms generales y

utilizados para describir el comportamiento del proceso de biosorcin en
columnas de lecho fijo. Su principal limitacin es que su derivacin est
basada en una cintica de segundo orden y considera que la sorcin no
est limitada por la reaccin qumica sino que est controlada por la
transferencia de materia en la interfase. Esta discrepancia puede conducir
a errores cuando este mtodo es utilizado para modelar procesos de
biosorcin en determinadas condiciones (Aksu y Gnen, 2004).
Con un desarrollo similar al realizado en el modelo de Adams-Bohart, se
puede obtener la siguiente expresin que representada el modelo de
Thomas.

1 + exp (
( ))

es la constante de velocidad de Thomas, mL/min*mg

es la mxima concentracin de soluto en la fase slida, mg/g
2.3.4.3

MODELO YOON NELSON

Yoon y Nelson (1984) desarrollaron un modelo relativamente simple

dirigido a la adsorcin de vapores o gases en carbn activado. Este
modelo asume que la velocidad con la que disminuye la probabilidad de
adsorcin para cada molcula de adsorbato es proporcional a la
probabilidad de adsorcin del adsorbato y a la probabilidad de que no se
adsorba sobre el adsorbente. El modelo de Yoon-Nelson, adems dde ser
menos complejo que otros, no requiere datos relativos a las
caractersticas del adsorbato, el tipo de adsorbente o las propiedades
fsicas del lecho. Y la ecuacin ser:
=

1
=

1 + ()

2.3.4.4 MODELO DOSIS-RESPUESTA

44

Este modelo, que ha sido comnmente utilizado en farmacologa para

describir diferentes tipos de procesos, est siendo empleado en la
actualidad para describir los procesos de biosorcin en columna (Yan
et al., 2001).
La ecuacin general que representa este modelo es la siguiente:
=

1
1+( )
2

Donde X e Y representan la dosis y la respuesta en trminos de

porcentaje de la mxima respuesta posible, respectivamente. El
parmetro bo es la respuesta esperada cuando se alcanza la saturacin,
b1 representa la pendiente de la funcin y b2 indica la concentracin a
la cual se produce la mitad de la respuesta. Haciendo un ajuste se tiene:

= 1

45

1

1+( )