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Boletín Prob 2
Boletín Prob 2
20
=0
r * GV + 4r * SL = 0
2
r* =
r*
4 SL
GV
(descartamos la solucin matemtica r* = 0 porque esa no nos interesa desde un punto de vista fsica). Sustituyendo el valor obtenido de r* en la expresin de G, se obtiene
4 SL
G =
GV
*
4 SL
GV + 6
GV
SL
G * =
32 SL
(GV )2
Digamos, por ltimo, que la forma del embrin no es ni cbica ni esfrica, sino una forma ms o
menos compleja, intermedia.
8.2. Deduzca las expresiones de r* y G* de los embriones con forma de casquetes esfricos
durante una nucleacin heterognea.
La variacin de energa libre que se produce en la formacin de un ncleo tendr los siguientes
trminos:
la variacin debida al cambio de estado (negativa) y que se calcula como el volumen del
casquete esfrico multiplicada por GV, la variacin de energa libre por unidad de volumen solidificado en la transformacin LS .
Vcasquete GV =
h 2 (3r h)GV
S casquete SL = 2rh SL
21
S BaseCasquete ( SL cos )
G =
rh
h
= 1 = cos
r
r
h = r (1 cos )
c
cos = c = r sen
r
S BC = c 2 = r 2 sen 2
sen =
)(
) (
G = GV r 2 + 2 SL r 2 3 cos + cos 3 = GV r 2 + 2 SL r ( )
La funcin derivada resultar ser:
dG d
=
GV r 2 + 2 SL r ( ) = (GV r + 2 SL )( )
dr
dr
Imponiendo ahora la condicin de extremo (igualamos a 0 esta primera derivada, evaluada en r*), se obtiene que:
2
dG
= 0 r* = SL
GV
dr r *
y llevando, finalmente, este resultado a la expresin de G, obtenemos el correspondiente valor de la G*:
3
4 SL
G* =
(2 3 cos + cos 3 )
2
3GV
22
Problemas Propuestos
8.1. El keroseno se extiende sobre el agua, pero el agua no se extiende sobre el keroseno. Explique
por qu en trminos de la energa superficial.
8.2. Considere dos muestras del mismo material. Una es un monocristal y la otra un policristal. Ambas
tienen la misma masa y se someten a la misma temperatura y presin. Cul de ellas tendr mayor energa? Por qu?
8.3. La energa libre superficial es mayor que la energa de los lmites de grano (por ejemplo, para el
Cu, S = 1.5 J/m2, frente a LG = 0.5 J/m2). D una explicacin de este hecho.
8.4. El tiempo que transcurre antes de que exista una evidencia de la reaccin AB se ha investigado, en funcin de la temperatura, obtenindose los siguientes datos:
Tiempo
77 min, 50 s 13.8 s 0.316 s 1 ms
Temperatura
327 C
427C 527C 727C
Calcule, con estos datos, el valor de la energa de activacin de esta reaccin.
Sol: 45.38 kcal/mol
8.5. Tenemos una cierta cantidad de sustancia slida, en forma de cubos de 1 cm de arista, que reacciona con un gas. Si dividimos todo el slido, primero en forma de cubitos de 1 mm de arista y
despus de 1 m de arista, cunto aumentara, aproximadamente, la velocidad de reaccin?
Sol: 1, 10 veces; 2, 10 000 veces
8.6. (a) Calcule el radio crtico de un ncleo de la fase (CCI) formada a partir de una matriz (HC)
de titanio sobrecalentada a 1175 K. A esta temperatura la energa libre por unidad de volumen es
GV = 6.54106 J/m3 y la energa superficial de la intercara = 0.2 J/m2. (b) Cul es el significado del radio crtico calculado en el apartado anterior? (c) Si una partcula deforma la matriz
, sera el radio crtico mayor o menor que el calculado anteriormente?
Sol: a) 6.12 108 m
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Tema 9: Recristalizacin
Problemas Resueltos
9.1. El cobre fuertemente deformado en fro tiene una energa almacenada, en forma de defectos
reticulares, de 102 J/cm. Sabiendo que la energa de los lmites de grano del cobre tiene un
valor de 5 105 J/cm2, calcular (a) el radio crtico de un ncleo de material recristalizado y
(b) la correspondiente energa libre crtica.
GV = 102 J/cm3 (el signo negativo se debe a que la energa es liberada en la transformacin
)
Sustituyendo en la expresin del radio crtico, obtenemos:
r* =
2
GV
2 5 10 5 J / cm 2
= 10 6 cm
2
10
G* =
16
3(GV ) 2
16 (5 10 5 J / cm 2 ) 3
= 2.09 10 16 J
2
3 2
3(10 J / cm )
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F + F = 100
(1)
Hagamos ahora un balance de la masa del componente B en la aleacin y en cada una de las fases.
En la aleacin tendremos: 100C g de B
En la fase , tendremos: FC g de B
En la fase , tendremos: FC g de B
Por tanto, podemos decir:
100C = F C + F C
(2)
F =
C C
C C
100
F =
C C
100
C C
10.2. Una aleacin 30%Ni-70%Cu se calienta hasta la regin bifsica (+L). Si la composicin de la fase es
40%Ni, determine:
a) la temperatura de la aleacin
b) la composicin de la fase lquida
c) las fracciones de ambas fases
a) Del diagrama se obtiene que T1235C
b) La interseccin de la lnea de enlace con la lnea liquidus
se produce para una composicin del 27% Ni.
c) Se aplica la regla de la palanca:
C = 40; C = 30; CL = 27
C
CL
f =
25
C CL
30 27
=
= 0.23
C L C 40 27
fL =
C C
40 30
=
= 0.77
C L C 40 27
Del enunciado obtenemos que la relacin entre el volumen de fase y el volumen de eutctico es
igual a 60/40 y que las densidades de ambas fases = 10.3 g/cm3 y = 7.3 g/cm3.
Aplicando la regla de la palanca sobre una lnea de enlace a temperatura ligeramente superior a la
temperatura de transformacin eutctica, obtenemos:
F =
100C 6190
C 61.9
100 =
97.5 61.9
35.6
y por lo tanto,
V
VE
60
=
40 M E E
FL
97.5 C
9750 100C
100 =
97.5 61.9
35.6
100C 6190
E
(100 6190) E
35
.
6
=
= 1 .5
=
(9750 100C ) 7.3
M E 9750 100C
7 .3
35.6
M E
(1)
Necesitamos conocer ahora la densidad del eutctico. Consideremos 100 g de material de composicin eutctica. Aplicando la regla de la palanca en el punto eutctico, se obtiene:
F =
97.5 61.9
100 = 45.5%
97.5 19.2
esto significa que 100 g de eutctico contienen 45.5 g en forma de fase y 54.5 g en forma de fase . El volumen que ocupan estas cantidades es:
V =
45.5
= 4.42 cm3
10.3
V =
54.5
= 7.47 cm3
7.3
E =
M E M + M
100
100
=
=
=
= 8.41 g/cm3
VE
V + V
4.42 + 7.47 11.89
C = 82.0%
26
Anlisis de fases:
1) Fases: y
2) Composicin de las fases: (~42%B) y (~88%B)
3) Proporciones de y
F =
88 73
100 = 32.6%
88 42
F =
42%
73%
88%
73 42
100 = 67.4%
88 42
(ii) Para calcular los constituyentes estructurales hay que determinar la situacin que
haba justamente de la transformacin eutctica, por ejemplo, a 401C, ya que el lquido
que queda se transformar en el eutctico.
88 73
100 = 53.57%
88 60
F = 100 53.57 = 46.42%
FEUT = FL =
60%
L
73%
88%
27
28
Fases: L y
Composicin de las fases: L(70%B) y (40%B)
Proporciones: FL = 16.7% y F = 83.3%
F =
70 65
100 = 16.7%
70 40
40%
65%
70%
F = 100 F = 83.3
Fases: y AmBn
Composicin de las fases: (40%B) y AmBn(81%B)
Proporciones: F = 39.02% y FAmBn = 60.98%
F =
81 65
100 = 39.02%
81 40
40%
mn
65%
81%
8%
mn
65%
81%
F =
29
81 65
100 = 21.9%
81 8
mn
Fases: AmBn y L
Composicin de las fases: AmBn(81%B) y L(96%B)
Proporciones: FL = 40% y F = 60%
FAm Bn =
96 90
100 = 40%
96 81
81%
L
90%
96%
F = 100 F = 60
FAm Bn =
98 90
100 = 47.06%
98 81
81%
mn
90%
98%
10.6. Un acero del 0.38% de C se ha enfriado en horno desde la zona austentica hasta la temperatura ambiente.
d) Haga un esquema de la microestructura obtenida indicando las fases y los constituyentes estructurales.
e) Suponiendo que el enfriamiento se ha realizado en condiciones de equilibrio, haga
el anlisis de fases a temperatura ambiente.
f) Calcule los porcentajes de constituyentes estructurales a temperatura ambiente.
a) La microestructura depende del rgimen de enfriamiento. En este caso, el enfriamiento ha sido
lento, pues se ha realizado en el horno (tratamiento trmico denominado recocido). La aleacin es
un acero hipoeutectoide, pues su porcentaje de C es inferior al 0.77%. Tras el enfriamiento, a la
temperatura ambiente observaramos:
Fases
(del diagrama)
Fe3C
30
(preeutectoide)
Microconstituyentes
perlita
6.67 0.38
100 = 94.32 %
F =
6.67 0
FFe3C =
Fe3C
0.38
6.67
0.38 0
100 = 5.68 %
6.67 0
0.38
0.77 0.38
100 = 52.14 %
0.77 0.0
0.38 0.022
F =
100 = 47.86 %
0.77 0.0
F =
0.77
10.7. Qu cantidad de ferrita, austenita y/o cementita hay en 0.1 kg de aleacin del 0.5%C a
1000C, a 725C y a la temperatura ambiente?
La aleacin es un acero hipoeutectoide, y presentar a temperatura ambiente, dos fases ( y
Fe3C) y dos microconstituyentes ( y perlita).
A 1000C slo hay fase , luego tendremos 100 g de .
A 725C (justo por debajo de la temperatura de transformacin eutectoide), las fases son y Fe3C
y los microconstituyentes son y perlita. Procedemos con el anlisis de fases:
Justamente por debajo de la temperatura de transformacin eutectoide (725C)
0.02
Fe3C
0.5
6.67
F =
FFe3C
6.67 0.5
100 = 92.78 %
6.67 0.02
0.5 0.02
=
100 = 7.22 %
6.67 0.02
Luego, si se dispone de 0.1 kg de aleacin, 0.093 kg sern de fase y 0.007 kg sern de cementita.
A temperatura ambiente:
0.0
Fe3C
0.5
31
F =
FFe3C
6.67
6.67 0.5
100 = 92.50 %
6.67 0.0
0.5 0.0
=
100 = 7.50 %
6.67 0.0
Luego, si se dispone de 0.1 kg de aleacin, 0.0925 kg sern de fase y 0.0075 kg sern de cementita.
Problemas Propuestos
10.1.
(35.0% Ni ) + (53.0% Ni )
o
10.2. En el sistema Mg-Pb mostrado en la figura, se presentan las dos transformaciones eutcticas:
L(66.8% Pb) (41.7% Pb) + Mg 2 Pb
Inmediatamente despus de realizarse la reaccin eutctica, en una aleacin que contiene 20%
en peso de magnesio: (a) Qu porcentaje en peso de la aleacin corresponde al preeutctico
Mg2Pb? (b) Qu porcentaje en peso de la aleacin corresponde al Mg2Pb contenido en el slido
eutctico?
Sol: (a) 92.96% (b) 4.50% de Mg2Pb est contenido en el eutctico
32
10.3. El Mg (Tf = 650C, M (Mg) = 24.3 uma, HC) y el Si (Tf = 1414C, M (Si) = 28.1 uma, estructura tipo
diamante) son completamente solubles en estado lquido e insolubles en estado slido. Estos dos
elementos forman un compuesto intermetlico, que contiene 36.6%Si y que funde congruentemente a 1087C. El Mg y el compuesto intermetlico forman un eutctico con 1.4%Si a 639C; mientras que el Si y el compuesto intermetlico forman, a su vez, un eutctico con 56.5%Si a 947C.
a) Halle la frmula del compuesto intermetlico.
b) Dibuje el diagrama de equilibrio Mg-Si, considerando que las lneas de liquidus son rectas,
e indique sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones.
c) Trace la curva de enfriamiento de una aleacin de 10%Si, desde el estado lquido hasta la
temperatura ambiente, sealando esquemticamente los fenmenos que ocurren en cada
inflexin.
d) Calcule el porcentaje de constituyentes estructurales existentes en la aleacin de 10%Si a
la temperatura ambiente y dibuje, asimismo, la microestructura correspondiente, indicando
los constituyentes estructurales.
Sol: (a) El compuesto ser el Mg2Si (d) FE = 75.57%, Fcompuesto = 24.43%
10.6. Aceptando que la composicin de la perlita de un acero es del 0.77% en C, calclense las cantidades de ferrita y cementita que tenemos en 550 Kg de aleacin a la temperatura de 726 C.
Sol: 61.9 Kg de cementita y 488.1 Kg de ferrita.
10.7. Se ha realizado el anlisis qumico de una aleacin Fe-C, hallndose que contiene 7 kg de C por
tonelada (1000 kg) de aleacin.
(a) Haga el anlisis de fases de una muestra de esa aleacin a 728C.
(b) Un trozo de 650 gramos de la misma aleacin se ha calentado a 890C, hasta alcanzar el
equilibrio. Calcule el porcentaje de intersticios (huecos) octadricos que ocupa el carbono.
(c) Dibuje la curva de enfriamiento, sealando esquemticamente en cada punto de inflexin
las transformaciones que tienen lugar.
DATOS: T crtica inferior = 727C; %C(cementita) = 6.68%C; %C(perlita) = 0.77%C; %C(ledeburita) =
4.3%C; M(C) = 12; M(Fe)= 55.85; NA = 6.021023. Solubilidad mxima del C en la ferrita = 0.02%C.
Sol: (a) F = 12.82%, F = 87.18% (b) 3.28%