EL CICLO DEL AZUFRE

CICLO DEL AZUFRE

Reservorios:

Agua de mar (2 anin ms abundante)

Sulfuros metlicos, azufre, sulfatos (yeso)

C
Combustibles
b tibl fsiles
f il

Biomasa

Estados de oxidacin ms frecuentes:

SO42- ((+6),
), S2O32- ((+2)) , So ((0),
), H2S
(S2-, R-SH) (-2)

CICLO DEL AZUFRE

Oxidacin

Oxidacin

REDUCCIN ASIMILATORIA
El SO42- es reducido a nivel de sulfuro ((-SH)
SH) para poder ser asimilado por
los productores primarios y muchos microorganismos heterotrficos.

DESULFURACIN
Durante la descomposicin de la M.O. el S se libera como mercaptanos
(R-SH) y SH2.

TRANSFORMACIONES OXIDATIVAS DEL S

SH2 es muy reactivo y puede ser:
Oxidado por el O2 qumicamente
Oxidado biolgicamente en aerobiosis.
Oxidado fototrficamente por microorganismos en anaerobiosis.
El SH2 presente en la atmsfera es oxidado a SO2 y SO3 y finalmente
transformados a SO4H2 y origina las lluvias cidas.
El SH2 en medios acuticos se oxida
qumicamente a S0 y S2O32-

OXIDACIN DEL SH2 EN AMBIENTES AEROBIOS:

SULFOOXIDACIN
El SH2 en presencia de O2 es usado como fuente de energa por microorganismos
quimiolitotrofos como Beggiatoa, Thiovulum, Thiothrix y el termfilo Thermothrix.
Algunos Thiobacillus (neutrfilos) tambin oxidan SH2 y otros compuestos de S
reducidos. El S0 resultante se acumula intracelularmente, pudiendo oxidarse
posteriormente a SO42=
Beggiatoa

Thiovulum

Thiothrix

SH2 + 1/2 O2 S0 + H2O

Otras especies de Thiobacillus acidfilas y arqueas termoacidfilas como
Sulfolobus obtienen energa de la oxidacin del S0 y otros compuestos
inorgnicos de S reducido, generando directamente SO42=, creando as su propio
ambiente cido
S0 + 3/2 O2 + H2O SO4H2

Algunas bacterias sulfooxidantes se asocian simbiticamente

con animales que viven en ambientes ricos en SH2

Gusanos
vestimentferos

Tambin se asocian con plantas enraizadas en suelos/sedimentos

anxicos, detoxificando el microentorno de la raz

OXIDACIN FOTOTRFICA DEL SH2

EN AMBIENTES ANAEROBIOS: SULFOOXIDACIN
Bacterias rojas
j
((Chromatiaceae)) y verdes ((Chlorobiacea)) del azufre
fotorreducen el CO2 mientras oxidan el SH2 a S0 (y en caso necesario el S0
a SO42=, lentamente, sin acidificar el medio).
Ejercen una actividad sulfooxidante en condiciones anxicas
CO2 + SH2 S0 + ((CH2O)) ((fotosntesis anoxignica)
g
)

Chromatium sp

Chlorobium sp

TRANSFORMACIONES REDUCTIVAS DEL S

SULFATORREDUCCIN

9 Respiracin anaerobia con SO42- como aceptor terminal de e-.

9 El producto final es directamente SH2
9 Es una reduccin desasimilativa realizada por bacterias sulfatorreductoras:
Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfobacter, Desulfonema , Desulfosarcina.
*H2 + SO422- SH2 + 2H2O + OH*Como donadores de e- pueden usar tambin
ac. orgnicos, ac. grasos, o etanol.
Desulfovibrio
SULFORREDUCCIN

9 Respiracin anaerobia con S0 como aceptor terminal de e9 El producto final es SH2

9 Es una reduccin llevada a cabo por bacterias y arqueas sulforreductoras
9 Frecuentemente asociadas sintrficamente con bacterias verdes del azufre
CH3COOH + 2H2O + S0 4SH2 + 2CO2
(Acetato)
Ej, Desulfuromonas acetooxidans

H2 + S0 SH2
Ej arqueas termfilas

DESPROPORCIN DEL AZUFRE

Desproporcin: Desdoblamiento de un compuesto en dos nuevos
compuestos,
p
, uno ms oxidado y otro ms reducido que
q el
compuesto original
Algunas bacterias sulfatorreductoras (ej,
(ej Desulfovibrio sulfodismutans) pueden
utilizar compuestos del azufre en estados intermedios de oxido-reduccin, dando
dos nuevos compuestos uno ms oxidado y otro ms reducido que el sustrato
original
S2O3= + H2O
4SO3= + 2H+

4S0 + 4H2O + MnO2

SO4= + H2S
3SO4= + H2S

G= -21,9 KJ
G= -235,6 KJ

3H2S + SO4= + 2H+ + Mn2+ + 2OH-

G= -100,6 KJ

Ciclo del S: procesos desasimilativos claves

PROCARIOTAS
Oxidacin de sulfuro y azufre (Sulfooxidacin)
S-2 S0 SO4-2

aerobio
anaerobio

Quimiolitotrofos (Thiobacillus)
Fototrofas rojas y verdes
y ciertos q
quimiolitotrofos

Reduccin de sulfato (Sulfatorreduccin)

Desulfovibrio y otras

SO4-2 S-2

anaerobio

Sulfato reductoras

Reduccin de azufre (Sulforreduccin)

S0 S-2

anaerobio

Bacterias (Desulfuromonas)
Muchas Archaea
hipertermofilas

Dismutacin
Di
t i (desproporcin)
(d
i ) de
d azufre
f
S2O3-2 , So S-2 + SO4-2

anaerobio

Desulfovibrio y otras

Desulfuracin
orgnicos - SH S-2

Muchos organismos

Dimetil sulfonio propionato DMSP: Soluto compatible de algas

marinas
Dimetil sulfuro DMS H3C-S-CH3 (45x106 T/ao)

COMPUESTOS
ORGNICOS DE S

AEROBIOSIS
DMSP

g p
para microorganismos)
g
)
DMS + acrilato ((fuente de C y energa

ANAEROBIOSIS
Arqueas metanognicas: DMS

CH4 + H2S

Bacterias fotosintticas rojas del azufre: DMS

Donador de electrones
Respiradores anaerobios: DMSO

DMS

Aceptor terminal de electrones

DMSO (dimetilsulfxido)

EL PAPEL DEL PLANCTON MARINO SOBRE EL CLIMA TERRESTRE

Diferentes g
grupos
p de microorganismos
g
fitoplanctnicos
p
marinos producen
p
dimetilsulfoniopropionato (DMSP). Este compuesto parece ser fundamental para el
fitoplancton ya que protege a las clulas del dao causado por la radiacin ultravioleta, la
congelacin o los cambios de salinidad bruscos
El DMSP es roto y transformado en DMS. Ambos son liberados de las clulas cuando estas
mueren y se lisan, son depredadas o atacadas por virus.
El DMSP liberado es roto tambin por bacterias por medio de dos vas qumicas diferentes:
Unas veces las bacterias transforman el DMSP sin producir DMS para utilizar el S y generar
aa para construir sus protenas; Otras veces, las bacterias utilizan este compuesto como
comida (fuente de C) liberando DMS al ocano.
El DMS es utilizado tambin por las bacterias o descompuesto fotoqumicamente. Menos del
10% del DMS producido es liberado como gas a la atmsfera. En la atmsfera, el DMS es roto
formando partculas suspendidas de sulfato en forma de aerosol
La luz solar es reflejada por el aerosol volviendo al espacio pero tambin estas partculas
sirven como centro de condensacin del vapor de agua formando nubes que de nuevo
reflejan la radiacin haciendo sombra e impidiendo el sobrecalentamiento de la superficie del
planeta.

S
C
O
H

DMSP

DMS

Elipses: papel funcional predominante

((verde: fitoplancton;
p
; rojo:
j bacterias
heterotrficas; azul: zooplancton,
negro: factores abiticos)

CCN: ncleos de
condensacin de nubes
DOM: Materia orgnica
disuelta
DMSO: Dimetil sulfoxido
M SH M
MeSH:
Metanetiol
t
ti l
MPA: Mercaptopropionato
MMPA:
Metilmercaptopropionado
MSA: cido
metanosulfnico

Stefels, J. et al. Biogeochemistry. 2007. 83: 245-275

www.whoi.edu/oceanus/viewArticle.do?id=45946...

DMS
Oxidacin
fotoqumica
CH3SO3- (metanosulfonato)
+ SO2 + SO42=
Formacin
F
i de
d
ncleos de
condensacin

Recarga de sulfato al medio terrestre

CICLO DEL AZUFRE

Oxidacin

Oxidacin

CICLO DEL AZUFRE: IMPLICACIONES MEDIOAMBIENTALES

Y APLICADAS
Oxidacin del azufre H2S

So

SO4=

9 Detoxificacin de H2S en los ecosistemas por bacterias anoxifototrofas

o sulfooxidantes aerobias
9 Movilizacin del P y otros nutrientes
9 Movilizacin de metales pesados
9 Ralentizacin descomposicin y nitrificacin
9 Drenaje cido de minas
9 Biominera
9 Quema de combustibles fsiles
9 Desulfuracin de carbn
H2S; S0
Reduccin del azufre SO4=

SO2: Lluvia cida

H 2S

SO4=

R-SH

H2S

Alteracin de ecosistemas (toxicidad del H2S)

Corrosin anaerobia de acero y estructuras de hierro en sedimentos y
suelos con SO4=
Depsitos de sulfuros metlicos
Control del clima: Ncleos de condensacin derivados del DMS que se genera a partir
del DMSP (soluto compatible de algas marinas)

CICLO DEL AZUFRE: IMPLICACIONES MEDIOAMBIENTALES Y APLICADAS

Oxidacin del azufre H2S

So

SO4=

9 Detoxificacin de H2S en los ecosistemas por bacterias anoxifototrofas

o sulfooxidantes aerobias
9 Movilizacin
M ili
i del
d l P y otros
t
nutrientes
ti t
9 Movilizacin de metales pesados
9 Ralentizacin descomposicin y nitrificacin
9 Drenaje cido de minas
9 Biominera
9 Quema de combustibles fsiles
9 Desulfuracin de carbn
Reduccin del azufre SO4=
H2S; S0

SO2: Lluvia cida

H2S

SO4=

R SH
R-SH

H2S

Alteracin de ecosistemas (toxicidad del H2S)

Corrosin anaerobia de acero y estructuras de hierro en sedimentos y
suelos con SO4=
Depsitos de sulfuros metlicos
Control del clima: Ncleos de condensacin derivados del DMS que se genera a
partir del DMSP (soluto compatible de algas marinas)

CORROSIN ANAEROBIA DE ACERO Y ESTRUCTURAS DE HIERRO EN

SEDIMENTOS Y SUELOS CON SO4=
El hierro metlico de la superficie reacciona con agua formando una fina capa de
hid id ferroso
hidrxido
f
y H2
Fe0 + 2H2O

Fe(OH)2 + H2

Las bacterias sulfato

sulfato-reductoras
reductoras ( Ej., Desulfovibrio desulfuricans), eliminan el H2 y
forman H2S
H2 + SO4=

H2S + Fe(OH)2 + 2H2O

El H2S ataca el hierro qumicamente y forma sulfuro ferroso y H2

2H2S + Fe2+

FeS + H2

La suma de todas estas reacciones da como resultado que el hierro metlico es

convertido
tid en hid
hidrxido
id ferroso
f
y sulfuro
lf
ferroso
f
4Fe0 + CaSO4 + 4H2

FeS + 3Fe(OH)2 + Ca(OH)2

Incremento de temperatura
9 Descomposicin
9 Estratificacin

H2S

Incremento de nutrientes limitantes: Eutrofizacin

Incremento de materia orgnica:
Sobrecarga

Zonas anxicas

Descomposicin y respiraciones anaerobias

Quema de combustibles fsiles y exposicin al aire de sulfuros

metlicos
SO4=
Acidificacin