Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Apunte Ecuaciones de Estado
Apunte Ecuaciones de Estado
( III 1)
III.2. Diagramas P- v -T
En la figura III.1 se muestra un diagrama tpico P-T para una sustancia
pura. Se observan tres regiones (slido, lquido, gas) y 3 curvas de equilibrio.
La curva de sublimacin (equilibrio slido-gas), la curva de condensacin o
evaporacin (equilibrio lquido-gas) y la curva de fusin o solidificacin
(equilibrio slido-lquido). El punto crtico (PC) corresponde a la presin y
temperatura por encima de las cuales no se pueden distinguir las fases lquida
y gaseosa (no existen reas interfaciales visibles); es nico para cada
componente puro. El punto triple corresponde a la presin y temperatura
donde coexisten tres fases.
( III 2)
X = mi x i
i
mi
X
=
xi
i
m
m
x=
X
= wi x i
i
m
( III 3)
( III 4)
1 V
V T
; =
dV
= dT dP
V
1 V
T
V P
( III 5)
( III 6)
ln
V2
= (T2 T1 ) ( P2 P1 )
V1
( III 7)
10
Z=
Pv
= 1 + BP + CP 2 + ...
RT
( III 8)
Z=
Pv
1
1
= 1 + B + C 2 + ...
RT
v
v
( III 9)
11
B = B/RT
(III-10)
C = (C - B2)/(RT)2
(III-11)
12
( III 12)
a=
27 R 2 Tc 2 9 RTcv c
=
64 Pc
8
Zc =
Pcv c
=3/8
RTc
( III 13)
b=
RTc v c
=
8Pc 3
( III 14)
( III 15)
predicho por van der Waals es de 3/8 = 0.375, lo que est fuera del
mencionado intervalo.
Un rasgo comn de las ecuaciones cbicas es que para la zona de
equilibrio lquido-vapor (isoterma a T < Tc), la forma de la expresin es la
que se muestra en la figura de la pgina 25 del Anexo III.2. Para una dada
presin de vapor se tienen 3 races de la ecuacin cbica, donde una de
ellas, la intermedia, carece de sentido fsico. Despues de van der Waals
pas casi un siglo para que continuara el desarrollo de las ecuaciones
cbicas, tratando de mejorar la prediccin del comportamiento real.
ECUACION DE REDLICH-KWONG (RK, 1949). Dijimos que van der
Waals no representa adecuadamente los comportamientos P-v-T en la
mayor parte de las regiones del diagrama de fases; sin embargo la
simplicidad de la ecuacin de van der Waals de 2 parmetros, hizo que se
la tomara como base para muchas otras ecuaciones cbicas. RedlichKwong mejoran bastante la prediccin P-v-T, introduciendo T0.5 en el
trmino de atraccin:
P=
donde a =
RT
a
0.5
v b T v (v + b)
0.42748 R 2 Tc 5 / 2
Pc
( III 16)
b=
0.08664 RTc
Pc
Z=
1
a
h
*
1 h bRT 1.5 (1 + h)
( III 17)
b
bP
donde h = =
v ZRT
Pv 2 = RT [v + Bo (1 b / B)]* 1 3 Ao (1 a / v)
vT
( III 18)
Pv 2 =
RT
C
a
1
1
+ 2 ( RTBo Ao 2 ) + 3 ( RTb a ) + 6 +
v
v
T
v
v
c
(1 + 2 ) exp ( 2 )
2 3
T v
v
v
( III 19)
15
(Pr + 3 / v r ) * (3 v r 1) = RTr
( III 20)
Z=
1
4.9340
h
1.5 *
1 h Tr
(1 + h)
donde h =
( III 21)
0.08664 Pr
ZTr
16
17
Zc=0.27
(III-22)
( III 23)
(III-24)
19
Z =1+
BP
BPc Pr
=1+
RT
RTc Tr
( III 25)
( III 26)
resultando:
B Pr
B 1 Pr
+
Tr
Tr
donde B = 0.083 0.422 / Tr 1.6
Z =1+
B = 0.139 0.172 / Tr
1
4.2
( III 27)
( III 28)
( III 29)
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
importante
entre
propiedades.
Las
desviaciones
del
31
32
33
34
vc = 17.5 + v
Con vc: cm3mol-1.
p y v surgen de tablas.
35
36