Guia Fisico Quimica II

1
3B-2
GUA DE PRCTICAS
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA
FISICOQUMICA II
AUTOR Magster Q.F. Hugo Gilberto Villanueva Vlchez

Q.F. Freddy Guevara Ortega
INTRODUCCIN
La presente gua es un intento de aportar al estudiante de Farmacia y Bioqumica de la

Universidad Norbert Wiener una serie de experimentos didcticos y aleccionadores que
pueda reproducir y analizar con ayuda del profesor. Para ello cada prctica ha sido
cuidadosamente diseada para orientar al alumno en su futura tarea profesional dotndolo
de los raciocinios tericos y prcticos con algunas situaciones problemticas al final de
cada captulo.
La eleccin de los temas se ha realizado en concordancia con la necesidad profesional, sin
descuidar las bases cientficas que tiene esta ciencia que coordina el rasgo fsico con la
tarea del dominio qumico y sus diferentes enfoques. La demostracin de cada principio
tiene la posibilidad de dejar abierta la discusin del resultado y establecer una dinmica que
proyecte la interaccin grupal.
Sin embargo cualquier sugerencia a la presente gua ser bienvenida en el afn del
mejoramiento continuo y la posibilidad de enriquecer la didctica del sistema de enseanza.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
I. PRACTICA N 1 DETERMINACION EXPERIMENTAL DEL pH

1.1
MARCO TERICO
DEFINICION DE pH:
Es el logaritmo de la recproca de la concentracin de iones hidronio ([H3O+] el
logaritmo negativo de la concentracin de los iones hidronio.
pH = log 1 / [ H3O+ ]
pH = - log
[H3 O+]
La concentracin de iones hidronio est expresado en unidades de molaridad o

mol/lt.
1.- EXPRESIONES MATEMATICA DE pH.a. Producto Inico del Agua (Kw).Kw = [H3O+] x [ -OH]
Kw = 10 14
PKw = 14
b. Ecuacin de pH para un Acido Fuerte:
HCl + H2O
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H3O+ + CI-
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pH = -log [H3O+ ]
c.- Ecuacin de pH para una Base Fuerte:
NaOH
H2O
OH
pOH =
-log [ -OH]
pH
pKw -
Na+
pOH
d.- Ecuacin de pH para un Acido Dbil:
AcH
H2O
pH
1/2 pKa
H3O+ +
Ac-
1/2 log C
e.- Ecuacin de pH para una Base Dbil:
NH3
pH
F-CV3-3B-2
+ H2O
pKw
1/2pKb
NH4+ +
OH
1/2 log C
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2.- EQUILIBRIO HIDROLITICO.

a. Ecuacin de pH de una sal de Acido Dbil y Base Dbil.
AcNH4 +
pH
1.2
H2O
Ac- +
1/2 pKw
NH4
1/2pKa
OH + H3O
1/2pKb
COMPETENCIAS
Esta prctica tiene como objetivo determinar en forma experimental el pH de una
sustancia, aplicado diversos mtodos.
1.3
MATERIALES Y EQUIPOS
PAPELES INDICADORES ESCALA DE CLARK Y LUBS Y POTENCIOMETRO

a.- Mtodo calorimtrico.INDICADORES
Azul de Timol
Azul de Brofenol
Rojo de metilo
Azul de Bromotimol
Azul de Timol (2
COLOR COLOR
H+
OHRojo
Amarillo
Rojo
Amarillo
Amarillo
Amarillo
Azul
Amarillo
Azul
Azul
INTERVALO
PKIn
DE
1,2
3,0
4,2
6,0
8,0
1,5
---------5,1
7,0
8,9
pH
a 2,8
a 4,6
a 6,2
a 7,0
a 9,6
etapa)
a.- Mtodo potenciomtrico.F-CV3-3B-2
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El potencimetro a travs de sus

elementos electroqumicos transforma la energa qumica en elctrica produciendo
una fuerza electromagntica aproximadamente de
1 voltio, accin que se efecta por el intercambio inico de las sustancias qumicas
participantes el trabajo con el potencimetro.
1.4
PROCEDIMIENTO
1.- Mtodo Colorimtrico:
Se efecta la seleccin del indicador adecuado, determinado el pH aproximado
utilizando papel indicador de los colores siguientes:
COLOR
Azul
Amarillo
Rojo
RANGO DE pH
0,5 - 5,0
5,5 - 9,0
9, 5 13,0
Luego, el papel indicador de referencia se le agrega II gotas de la muestra problema,

el color obtenido se compara con la escala coloreado que indica el pH de la
sustancia. De esta manera se podr encontrar el pH aproximado correspondiente a
la sustancia.
2.- Mtodo Potenciomtrico:

Primeramente, se debe calibrar el instrumento con una solucin reguladora. Luego
se procede a lavar el electrodo, el cual es sumergido a continuacin, en la muestra problema
y se lee pH correspondiente.
F-CV3-3B-2
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1.5
Papel Ind.
RESULTADOS
Potencimetro
-pH teorico
HCl 0,1M
NaOH 0,1M
A. actico 0.1M
Sodio acetato 0,1M
NH3 0,1M
NH4Cl 0,1M
1.6
CUESTIONARIO
1. A que se denomina Hidrlisis de una sal?
2. Por qu el acetato de sodio en solucin tiene pH alcalino?
3. Por qu el NH4Cl tiene pH Acido?
4. Haga una lista del pH de los principales fluidos biolgicos.
5. Realizar un informe detallado de sus observaciones
1.7
FUENTES DE INFORMACIN
CASTELLAN. Fsicoquimica. Ed. Felasa (1993)
DANIEL y ALBERTY. Fisicoqumico. Ed. Cecsa (1990).
ATKINS. Fisicoqumico. Ed. Addison Wesley (1996)
LEVINE. Fisicoqumico. Ed. Mc. Graw Hill de Mxico (1998).
MARON y LANDO. Fisicoquimica. Ed. Limusa (1990).
II. PRACTICA
N 2 DETERMINACION
DEL pH
DE PRESENTACIONES
FARMACUTICAS
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2.1
MARCO TERICO
Las Presentaciones Farmacuticas lquidas adquieren determinados valor de pH de

acuerdo alas sustancias que contienen. Por Ejemplo el cloruro de Amonio en un
Jarabe genera pH cido; El Acetato de sodio genera un pH ligeramente alcalino; El
Bicarbonato de sodio genera un predominio de los Iones Hidroxilo.
Muchas sustancias de uso diettico, como el Yogurt, deben su pH a la presencia de
cido lctico y la fermentacin es un Indicador de que un alimento puede estar
descomponindose con una predominante acidez.
Los colirios por ejemplo deben de tener un pH de 7,2 cercano al lquido lacrimal.
Por todas estas razones y por la importancia de este parmetro Fisicoqumico que es
el pH amerita todo una prctica para explicar los valores del pH en funcin del tipo
de Frmaco o el alimento.
2.2
COMPETENCIAS
Esta prctica tiene como objetivo hallar el pH de los siguientes productos:
Cremas drmicas, Colirios oftlmicos, Jarabes, Soluciones Inyectables, Champes,
Yogurt, vinos, cerveza y gaseosas, aplicado los mtodos utilizados en la prctica
anterior.
2.3
PAPELES INDICADORES ESCALA DE CLARK Y LUBS
SOLUCIONES INDICADORAS Y
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2.4
PIPETAS
BEAKERS
MATRACES ERLEMEYERS
POTENCIOMETRO
PROCEDIMIENTO
Se toma una cantidad considerable de la muestra a ser analizada en un Beaker y se
procede de acuerdo la metodologa utilizada en la prctica anterior.

2.5
RESULTADOS
Realizar un cuadro con los resultados obtenidos:

Muestra
2.6
pH
[Iones OH-]
[Iones H3O+]
Sustancia Responsable del pH
CUESTIONARIO
1. La Fermentacin lctica que importancia tiene a nivel de Biotecnologa?
2. La fermentacin alcohlica que sustratos tiene para generar acido carbnico.
Realizar la Reaccin completa y la energa liberada?
3. Explique qumicamente la acidez del cloruro de amonio y la alcalinidad del
Bicarbonato de sodio?
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2.7

MARON y LANDO. Fisicoquimica. Ed. Limusa (1990).
III. PRACTICA N 3 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

MARCO TERICO
En lo que podamos denominar qumica del acuario buffer es una o varias
sustancias qumicas que afectan la concentracin de los iones de hidrgeno (o
hidrogeniones) en el agua. Siendo que el pH no significa otra cosa que potencial de
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10
hidrogeniones (o peso de hidrgeno),

un buffer (o amortiguador) lo que hace es regular el pH.
Cuando un buffer es adicionado al agua, el primer cambio que se produce es que el
pH del agua se vuelve constante. De esta manera, cidos o bases (lacalis = bases)
adicionales no podrn tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se
estabilizar de inmediato.
En general, los buffer consisten en sales hidrolticamente activas que se disuelven
en el agua. Los iones de estas sales se combinan con cidos y lcalis. Estas sales
hidrolticamente activas son los productos que resultan de la reaccin entre los
cidos dbiles y los lcalis fuertes como el carbonato de calcio (a partir del cido
carbnico e hidrxido de calcio) o entre cidos fuertes y lcalis dbiles como el
cloruro de amonio ( a partir del cido clorhdrico e Hidrxido de Amonio).
COMPETENCIAS
Determinar en forma experimental el pH de cada solucin Tampn preparada,
utilizando diversos mtodos.
Comprender el significado y aplicacin de las sustancias buffer.
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Tubos de ensayo
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Pipetas
Fosfato monosdico 1/15 M
Fosfato Disdico 1/15 M
HCl 0,1 M
NaOH 0,1 M
H3BO3 0,1 M
Tampn Borato
Fenobarbital sdico al 1,5 %
Potencimetro
PROCEDIMIENTO :
A.- Demostracin de la accin reguladora de una solucin Tampn.
B. Comparacin de la Capacidad de una solucin tampn con otra no
tamponada.
C. Importancia del Tamponamiento para mantener la solubilidad de una
Droga :
3.5
RESULTADOS
A.- Demostracin de la Accin reguladora de una solucin Tampn
SOLUCIN
NaH2PO4 1/15 M
Na2HPO4 1/15 M
Determinar el pH
HCl 0, 1 M
Na OH 0,1 M
Determinar el pH
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TUBO 1 (ml)
3,90
6,10
TUBO 2 (ml)
3,90
6,10
IV gotas
IV gotas
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B. Comparacin de la Capacidad de una solucin Tampn con otra No

tamponada
SOLUCIN
H3BO3 %
NaH2PO4 1/15 M
Na2HPO4 1/15 M
Determinar el pH
NaOH 0, 1 M
Determinar el pH
Determinar la Diferencia del pH
TUBO 1 (ml)
10,0
3,90
6,10
TUBO 2 (ml)
-3,90
6,10
IV gotas
IV gotas
C. Importancia del Tamponamiento para mantener la solubilidad de una

Droga :
Se emplean cuatro tubos de prueba :
SOLUCIN
Fenobarbital sdico 1,5 % en alcohol
Determinar el pH
TUBO 1 (ml)
5,0
10,0
TUBO 3 (ml)
1,5
-c.sp. 5,0
HCl 0,1 M
Tampn Borato
Agua destilada
Determinar el pH
Mezclar el contenido de los tubos (1+3) y (2+4), determinar:
Precipitado
Determinar el pH (1+3)
Determinar el pH (2+4)
3.6
TUBO 2 (ml)
5,0
-TUBO 4 (ml)
1,5
c.s.p. 5,0
--
CUESTIONARIO
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13
1. Demostrar
de
acuerdo
alos
grupos funcionales por que el Fenobarbital tiene dos constantes de acidez?
2. Una solucin amortiguadora formada por 2 moles de cido actico y 3 moles de

acetato de sodio en un volumen determinado de agua. qu pH tendr antes y
despus de aadir una mol de HCl?
3. Qu pareja escogera para preparar untampn de 5,2? Cuntos gramos del
cido y cuantos gramos de su base conjugada, sern necesarios si la
concentracin total del tampn es 0.2 moles/litro?
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Rev. Junio 2007
14
IV PRACTICA N 4 INFLUENCIA DEL pH EN LA SOLUBILIDAD

DE LAS DROGAS
4.1
MARCO TERICO
Los Principios
Activos usados en la elaboracin de medicamentos,
pueden
precipitar o solubilizarse de acuerdo a las variaciones del pH, dependiendo para ello
de su estructura qumica y el pH de solubilidad.
4.2
COMPETENCIAS.
Verificar la solubilidad de las drogas a diversos valores de pH.
4.3
-
Tubos de ensayo
Potencimetro
Pipetas
Fenobarbital Sdico
HCl 0,03, 0,02, 0,01 molar respectivamente
Mtodo. Observacin de precipitado y potenciometra.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
15
4.4
PROCEDIMIENTOS : De acuerdo al cuadro de resultados.
4.5
RESULTADOS
Reactivos
FeNa 1,5 %
HCI 0,01M
HCI 0,03 M
HCI 0,1 M
Turbidez
PH (Papel Univ.)
Vol. (ml)
0,5
0,5
---------------------
Vol. (ml)
0,5
------0,5
-------++
Vol. (ml)
0,5
-----------0,5
+++
pH (Colorim).
4.6
CUESTIONARIO
1. Qu es una solucin Buffer o tampn?

2. Por qu el fenobarbital tiene caractersticas cidas?
3. Cmo se le puede proteger al fenobarbital de la precipitacin
4.7 FUENTES DE INFORMACIN.
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16
V+VI PRACTICA N 5 y 6 CURVA DE NEUTRALIZACION O

CURVA DE TITULACION ACIDO - BASE
(5.6). 1 MARCO TERICO
Definicin.- La curva de titulacin es el trazo obtenido en papel milimetrado
producto de los valores de pH que varan progresivamente con un volumen
determinado de titulante, durante la valoracin de un cido con una base. O una
base con un cido
(5.6).2 COMPETENCIAS:
Obtener el punto de neutralizacin por potenciometria, y mediante grfica.
(5.6).3 MATERIALES Y EQUIPOS :

Potencimetro, cidos y bases valoradas de acuerdo a 2 sistemas.
A. Sistema: ACIDO DEBIL (FeH) vs BASE FUERTE (NaOH)
B. Sistema: ACIDO FUERTE (HC1) vs BASE DEBIL (NH 4 OH)
FeH
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NaOH
Na+ Fe- + H2O
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METODO POTENCIOMETRICO
Leer el pH del cido dbil (FeH o Actico) o de la base dbil (NH3) segn sea el
caso en el potencimetro despus de haber reaccionado con la base fuerte (NaOH)
en el primer caso o con el cido fuerte (HCl) en el segundo.
(5.6).4 PROCEDIMIENTOS
Clculo previos a realizar:
1.
Estructurar la curva experimental para hallar el punto de equivalencia.
Tomando como ejemplo el punto de equivalencia hallada en la curva experimental

al final de la valorizacin de un cido fuerte (HC1) y una base dbil (NH4OH)
utilizando un volumen total de 20 cc de la base dbil y el volumen de HCI
requerido para obtener el punto de equivalencia fue de 21,56 cc, con dichos valores
se hallar la ecuacin de la concentracin y volumen en equilibrio.
cc (H+) x M (H+) = cc (OH) x M (OH)
21,56 x o,10482 = 20 x M (OH)
M (OH) = 0,113
2.
Efectuar clculos para hallar la curva TEORICA
obtenidos
utilizando los valores
anteriormente, para lo cual se debe representar la ecuacin qumica en
equilibrio.
NH4OH + HCI
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NH4CI + H2O
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18
La concentracin del NH4OH es de 0,113 M en su punto de equivalencia.

a. Con "O" volumen de titulante.- En stas condiciones el pH terico ser
determinado utilizando la ECUACION DE pH DE BASE DEBIL.
pH
pKw -
Valores : pKb
1/2 pKb
4.76.
1/2
log C
pKw = 14
Reemplazando los valores tenemos:
pH
pH =
14 - 1/2 (4.76)
1/2 [(20 x 0,113) / 20]
11,147 (Base dbil)
b. Con 5 ml. de titulante: Se reemplaza en la Frmula que incluye Base y Sal

NH4OH + HCl
NH4Cl + H2O
c. Con 8 ml. de titulante: De manera anloga, que con b

NH4OH + HCl
NH4Cl + H2O
pH de Base Dbil ms sal de cido conjugado, reemplazando en la frmula se tiene:
pH = pKw - pKb + Log{[Base ] /[Sal]}
[Sal]}
pH = 14 - 4,76 + log (1,42144 mM / 0,83856)

pH = 9,469
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d. En el punto de Equivalencia.
NH4OH
HCI
NH4CI + H2O
Se aplicar la Ecuacin del pH de una Sal proveniente de una Base Dbil y Acido Fuerte.
pH = 1/2 pKw - 1/2 pKb - 1/2 log C
e. Cuando existe exceso de titulante HC1.

Ejemplo: Si se aade al sistema un volumen determinado de HC1 para obtener un
volumen total de 21,76 de HC1 , se tendr un exceso de:
21,76 - 21,56 = 0,2 ml. de HCI en exceso.

La ecuacin de pH a aplicarse es el del cido fuerte.
pH =
- log (H 3 O +)
Previamente debe hallarse la concentracin del cido o hidronio de sistema con exceso de
cido.
VH+ x MH+ = V1H x M1H

0,2 ml. x 0,10482M
M1H +
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=
=
41,76 x M1H+
5,0201 x 10
-4
pH
-log (H3O+);
pH
-log (5,0201 x 10-4)
pH
3,299
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20
(5.6).5 RESULTADOS: Sistema A: Acido actico frente al NaOH

ml de NaOH
pH
.
.
.
.
.
.
Luego de ello se construir la curva de ml. de NaOH respecto al pH.
Leer el pH en el potencimetro y construir la curva
pH
ml de Titulante de NaOH
nAohHCl
Sistema B: Amoniaco frente al HCl
ml de HCl
.
.
.
pH
.
.
.
anlogamente graficar para el sistema base dbil cido fuerte.
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21
El sistema de cido dbil con Base fuerte se

puede realizar con Fenobarbital cido e Hidrxido de sodio. El Fenobarbital sdico es cido
en virtud de la siguiente estructura, donde se puede observar que los grupos carboxlicos no
son los nicos que generan acidez, para realizar este tipo de valoracin se debe usar un
solvente que facilite el trabajo.
Se escoge el alcohol etlico pues el fenobarbital cido se solubiliza totalmente.
ACLARACI N
En el mundo qu mico existen compuestos acdicos
expresados de otra forma distinta al carboxilo
R-COOH
Ejemplo1: La acidez de un barbit rico
H O
|
||
N C
Hidrgeno acdico
OH
|
N= C
O=C
CH 2
O=C
CH 2
N C
N C
|
||
|
||
TAUTOMER A
H O
H O
(5.6).6.
CUESTIONARIO
1.
Realizar la curva de valoracin pH vs ml. de titulante.
2.
Por qu pH al inicio de la valorizacin es reducida?
3.
Qu es capacidad amortiguadora? Ejemplos.
4.
Qu utilidad tiene la Ecuacin de Van Slyke?
5.
Deducir la Ecuacin de Henderson-Hasselbach para un cido dbil y su Sal .
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22
(5.6).7. FUENTES DE INFORMACIN

-
ATKINS, P.W. : Fisicoqumico.
Ed.
Addison -
Wesley
IberoAmericana.
Wilmington Delaware E. U.A. (1991).

-
CATELLAN,
GILBERT
W: Fisioquimica .
Ed. Addison - Wesley
Iberomericana. Wilmington Delaware E.U.A. (1987).
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23
VII. PRACTICA N 7
DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE PARTICIPACIN DEL
ACIDO ACETICO EN ETER - AGUA
7.1
MARCO TERICO
El desarrollo de al presente prctica esta basada en el hecho de que el soluto o

cuerpo a extraer tiene diferente solubilidad ante un par de solvente no miscibles.
Considerando dos lquidos que son mutuamente insoluble uno en otro, y en cada
uno de los cuales es soluble una tercera sustancia, la Ley de Distribucin de
Reparto formulada por NERNST en 1891 establece que: "al equilibrio, la relacin
C1 / C2 de las concentracin del soluto en los dos solventes, es una constante K
para una temperatura determinada."
K = C1 / C2
Se debe tener en cuenta que para hallar sta constante, no se colocan las cantidades
de soluto que hay en cada capa lquida, sino sus concentraciones, que son cantidades
de soluto por una misma unidad de volumen de solvente.
Expresando las dos concentraciones en gramos de soluto por litro o ml de solucin,
o tambin en moles de soluto por litro o ml de solucin, obtenemos siempre la
misma constante K.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
24
La constante K es conocida tambin como "coeficiente de distribucin"

"coeficiente de reparto".
La ley de Reparto establece que cuando un soluto se encuentra en presencia de dos
lquidos inmiscibles y en los cuales es soluble, sta se reparte de tal manera que
alcanzado el equilibrio, la relacin de las concentraciones del soluto en los dos
solventes es una constante, a una temperatura determinada, cualquiera que sea la
cantidad de soluto presente las cantidades del solvente.
El par de solvonte que se puede utilizar son:
-
Agua -hidrocarburo: por ejemplo agua - Benceno.
Agua-teres: por ejemplo agua - ter.
Agua-alcohol: por ejemplo agua-butanol.
Sin embargo, la Ley de Distribucin slo se aplica a especies moleculares simples.

La relacin C1 / C2 no se mantiene constante cuando el soluto est ionizado,
polimerizado solvatado en un solvente y no en el otro. Este caso lo podemos
apreciar cuando el cido actico se distribuye entre agua y benceno, sistema en el
cual el cido en su mayora en la forma de molcula dobles en el benceno y en la
forma comn en el agua.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
25
Los cidos carboxlicos forman generalmente molculas dobles en disolventes no

polares como el benceno en fase gaseosa, pero existen como molculas simples
en disolventes polares tales como el agua.
Adems algunos cidos carboxlicos como el cido actico son tan dbiles, que su
ionizacin en el agua puede despreciarse; no obstante, otros como el cido
tricloroactico, se ionizan casi por completo.
En los sistemas ideales, en los cuales estn ausentes los fenmenos de disociacin y
asociacin, el coeficiente de distribucin es independiente de la concentracin. Sin
embargo, es comn que muestra una marcada variacin con la concentracin. . El
efecto de la temperatura sobre el coeficiente de distribucin puede ser despreciable
en muchos casos, cuando la solubilidad del soluto vara con al temperatura en igual
forma en solventes, pero en otros casos puede ser muy marcado. La Ley de Nernst
slo es exacta cuando se usa una pequea cantidad de soluto. La adicin de grandes
cantidades de la sustancia distribuidora generalmente aumenta las solubilidades
mutuas de los dos solventes, que eran insolubles entre s, y el aumento puede ser tal
en algunos casos como para formar una simple fase lquida de tres componentes.
Este comportamiento se observa cuando se agrega alcoholes al agua y teres.
7.2
COMPETENCIAS
En el experimento a realizare,
el ter representa al solvente N 1, y el agua
representa al solvente N 2. El estudiante sabr diferenciar el concepto de

inmiscibilidad y la relacin que tiene el acido actico con dos solventes de distinta
naturaleza qumica
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
26
El cido actico representa al soluto, C1 y C2 representan a las concentraciones del

cido actico en la fase terea y acuosa respectivamente.
Si a un volumen determinado de solucin acuosa de cido actico se mezcla y agita
con otro volumen de ter, el cido actico se distribuye en ambos solventes de
acuerdo a sus solubilidad, y cuando alcanzan el equilibrio se establecen que la
relacin de las concentraciones es una constante. As tenemos:
CH3COOH
(1)
CH3COOH
(2)
El equilibrio se alcanza cuando la velocidad de pasaje de las molculas del soluto,

del solvente (1) al solvente (2), es igual al pasaje de las mismas en sentido contrario.
Finalmente, es importante destacar, que el coeficiente de participacin es de gran
utilidad para el estudio de la separacin de alcaloides, la extraccin de antibiticos,
en los procesos de anlisis qumicos, en la cromatografa de participacin, y en la
forma de dosaje de las drogas.
7,3
Solucin de cido actico en agua: 0,5M; 0,25M y 0,125M.
Solucin de NaOH 0,I N
Solucin de fenolftalena al 1%.
Eter
Embudos de separacin de 250 cc; pipetas buretas; fiolas; soportes, etc.
Mtodo volumtrico
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
27
7.4
-
PROCEDIMIENTO.
Colocar 10 ml de ter en peras de decantacin numeradas, y agregar 10 ml
de solucin actica 0,5M en la primera pera; 10 ml de cido actico 0,25M en la

segunda pera, y 10 ml de cido actico 0,125 M en la tercera pera.
-
Agitar cada una de las peras con movimientos
circulares durante 10
minutos. Durante la agitacin, abrir de rato la llave inferior de la pera, a fin de

evitar la sobrepresin del ter. Luego dejar en reposo cada aun de las peras sobre
los soportes, hasta el equilibrio de las fases.
- Separar en un matraz erlenmayer la parte acuosa, teniendo cuidado de que no pase algo
de ter, para lo cual es mejor descartar la solucin que se halla en la interfase.
- Titular la acidez de cada fase, empleando porciones de 5 ml de muestra y solucin de
NaOH 0.1M como titulares. Anote los resultados.
7.5
RESULTADOS
ACOH 0,5M
ACOH 0,25M
ACOH 0,125M
MACOHeter
MACOHagua
K
Verifique la constante K y saque un promedio de los valores obtenidos.
7.6
CUESTIONARIO
1. Cul es la utilidad del coeficiente de particin ?

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Rev. Junio 2007
28
2. El coeficiente de participacin en el
sistema usado porqu es constante?
3. Hacer un informe detallado de sus observaciones.
7.7
CASTELLAN. Fsicamente. Ed. Felasa (1993)
DANIELS y ALBERTY. Fsicamente. Ed. Cecsa (1990)
ATKINS. Fisicoqumico. Ed. Addison Wesley (1996).
LAIDIER, KEITH. Fsicoquimico. Ed. Maisson - Salvat (1997).
VIII. PRACTICA Nro. 8
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
29
APLICACIN DEL
COEFICIENTE DE PARTICION DE ACIDO ACETICO EN ETER Y
AGUA
MARCO TERICO
8.1
Conociendo el coeficiente de particin, la operacin de extraccin de un soluto

contenido en un solvente, con otro solvente inmiscible, puede ser cuantificado
mediante el rendimiento de la operacin.
La operacin de extraccin, de un soluto es mucha ms eficaz si se utiliza el

solvente dividido en pequeas porciones, que si se usa el solvente en una sola
operacin.
A fin de verificar al clculo terico de la extraccin, es necesario derivar una
ecuacin ecuaciones para determinar los rendimientos.
Partiendo de la expresin matemtica de la Ley de Reparto tenemos:
C1 = K
C1 : Concentracin del soluto en el solvente 1
C2
C2 : Concentracin del soluto en el solvente 2
Representado las siguientes variables por:
X:
Gramos de soluto inicial contenidos en un volumen de solventes V1 (ter)
V2 :
El volumen del solvente # 2. (Agua)
Realizando una primera extraccin del soluto (cido actico para nuestro experimento), de
un volumen V1 de solvente (ter) con un volumen V2 de solvente (agua), tenemos:
Donde:
-
X1 : gramos de soluto que quedan en V1 despus de la primera extraccin con V2.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
30
X1 / V2 : concentracin del soluto en
el solvente V1 despus de la primera extraccin.

-
X-X1 / V2 : concentracin del soluto en el solvente V2 despus de la primera

extraccin.
Sustituyendo stos valores en la Ley de Reparto tenemos:
K = C1 /C2
K = (X1 / V1)
K = X1. V2
/ [(X-X1) / V2]
V1. (X-X1)
KV1X KV1V1 =X1 V2

KV1X
KV1X
X1 V2 + KV1X1
= X1 ( V2 + KV1)
X1 ( V2 + KV1) = X . KV1
X1 =
X . KV1 / (KV1+ V2)
Para nuestra prctica, X1 es la cantidad de cido actico que queda despus en el ter
despus de realizar una primera extraccin con agua.
Realizando una segunda extraccin del soluto tendremos:
Donde:
-
X2 : gramos de soluto que quedan en V1 despus de la segunda extraccin con V2.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
31
X2 / V1 : Concentracin del soluto en
el solvente V2 despus de la segunda extraccin.
Sustituyendo stos valores en la Ley de Reparto y realizando los pasos anteriores se tiene:
X2 V2
K = ---------------V1 (X1 X2)
X 2 V2 = KV1X1 KV1X2
KV1X1 = X2V2 + KV1X2
KV1X1 = X2 (V2 + KV1)
KV1
X2 = --------------- (X1)
KV1 + V2
Para nuestra prctica, X2 es la cantidad de cido actico que queda en el ter despus de
realizar una segunda extraccin con agua.
Realizando una tercera extraccin del soluto tenemos:
Donde:
-
X3 : gramos de soluto que quedan en V1 despus de la tercera extraccin con V2.
X3 / V1 : concentracin del soluto en el solvente V1 despus de la tercera extraccin.
X2 - V3 : concentracin del soluto en el solvente V2 despus de la tercera extraccin.
K=
C1
-------C2
X3
V1
---------X2 X3
---------------
V2
K
F-CV3-3B-2
X3 V2 /V1 (X2 X3)
Rev. Junio 2007
32
X3 V2
KV3X2
KV1X3
KV3X2
KV1 X2
X3 =
X3V2 + KV1X3
X3 (V2 + KV1)
KV1
------------ ( X2)
KV1 + V2
Para nuestra prctica, X3 es la cantidad de cido actico que queda en el ter

despus de realizar una tercera extraccin con agua.
Reemplazando X1 y X2 en X3 tenemos:
X3 = (X)
KV1
KV1
--------------- . --------------KV1 + V2
KV1 + V2
KV 1
X3 = (X) ---------------KV 1 + V2
KV1
--------------KV1 + V2
Generalizando tenemos:
Xn
(X)
KV1
------------KV 1 + V2
Formula que representa a Xn como la cantidad de cido actico que queda en el ter
luego de n extracciones con agua.
8.2
COMPETENCIAS:
Verificar el rendimiento de una extraccin por partes
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
33
8.3
MATERIALES Y EQUIPOS.
Solucin de cido actico 0,5M en ter.
Solucin de NaOH 0,1M
Solucin de fenoltalena al 1% en etanol.
Peras de separacin
Pipetas volumtricas de 5 y 10 ml.
Matraz erlenmayer
Buretas
Soportes
Mtodo: valoracin por volumetra
8.4
PROCEDIMIENTO.
Valoracin del cido (X):
Para determinar los gramos de cido actico en 45 ml de solucin actica en ter; se
mide en una pipeta 5 ml de muestra y se titula con una solucin de NaOH 0,1152M,
empleando fenoltalena como indicador.
Con los datos obtenidos calcular los gramos de cido contenidos (X) en 15 ml de
solucin.
Extraccin de una sola operacin:
Colocar 15 ml de solucin actica 0,5M en ter en una pera de separacin, agregar
15 ml de agua destilada y agitar por 10 minutos. Dejar reposar, hasta que se separen
las dos capas inmiscibles. Luego, separar la fase acuosa en un matraz seco evitando
que pase etera en la pera de decantacin. Proceder a titular 5 ml de la fase acuosa
con NaOh 0,1M.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
34
Calcular los gramos de cido actico extrado
con 15 ml de agua, el % de
extraccin.
Tambin
calcular tericamente los gramos de cido actico no extrados y
extrados, y el % de extraccin terica

Extraccin en tres operaciones:
En otra pera de decantacin aadir 15 ml de solucin actica 0,5M en ter ms 5 ml
de agua y agitar por 10 minutos. Dejar reposar hasta separacin de la fases y separar
la fase acuosa en un matraz. Agregar otros 5 ml de agua al resto de la fase etrea y
agitar por otros 10 minutos, dejar separar ;as capas y volver a separar ;a fase acuosa
aadindola a la anterior.
Finalmente aadir otros 5 ml de agua y repetir el mismo proceso. Una vez obtenida
la fase acuosa despus de las tres extracciones, proceder a valorar con NaOH 0,1M.
Calcular los gramos de cido actico referidos a los 15 ml de la fase acuosa y el %
de extraccin.
8. 5
RESULTADOS
Calcular tericamente los gramos de cido actico, extrados y no extrados, y el %
de extraccin terica.
8.6
CUESTIONARIO
1.
El coeficiente de particin en sistemas inmiscibles
tiene valores constantes?
Porque
2.
Qu unidad tiene la formula para extracciones mltiples?
3.
Hacer un Informe detallado de sus observaciones
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
35
8.7
FUENTES DE INFORMACIN.
Atkins, P.W : Fisicoquimica. Ed. Addison Wesley Inberoamericana. Wilmington

Delaware E.U.A (1991).
Castellan, Gilbert W : Fisicoquimica. Ed. Addison Wesley Inberoamericana.

Wilmintog Delaware E.U.A (1987).
Laidler, Keth : Fisicoquimica. Ed. Continental. Mxico (1997).
Sanz, Pedrero: Fisicoquimica para farmacia y biologa. Ed. Masson y Salvat.

Barcelona Espaa (1992).
Levine, Ira N.: Fisicoquimica. Ed. Mc Gran Hill. Mxico (1998).
Martin, A.N : Fisicoquimica Aplicada a la Farmacia Limusa Madrid (1967).
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
36
IX. PRACTICA Nro. 9

SOLUBILIDAD DE ELECTROLITOS LIGERAMENTE SOLUBLES
DETERMINACION DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DEL
BITARTRATO DE POTASIO
9.1
MARCO TERICO
En soluciones saturadas, la solubilidad de electrolitos ligeramente solubles puede
ser expresada en trminos de los iones en que disocian, esto es, por el producto de
las concentraciones inicas. A ste valor se le conoce como producto de solubilidad:
Kps.
Un importante tipo de equilibrio inico heterogneo se presenta en la solubilidad de
las sales difcilmente solubles en agua. Cuando una sal ligeramente soluble en agua,
tal como el cloruro de plata, es agitado con establece un equilibrio entre la fase
slida en exceso y la sal disuelta que est presente totalmente bajo la forma inica.
La teora corriente sobre soluciones considera que no existe concentracin
apreciable de molculas no ionizadas en las soluciones diluidas de los electrolitos
fuertes.
Las sales por ser compuestos electrovalentes son electrolitos fuertes.
En el caso del cloruro de plata, el equilibrio dinmico establecido entre el slido en
suspensin y la sal disuelta en solucin acuosa saturada, se puede representar por la
siguiente ecuacin:
AgCL (S)
F-CV3-3B-2
Ag+ + Cl
Rev. Junio 2007
37
La expresin para la constante de

equilibrio del proceso, de acuerdo a la Ley de Accin de Masas es:
[Ag+]
K=
[Cl ]
----------------------------[AgCl Slido]
Como la concentracin de la fase slida es prcticamente constante, tenemos:
Kps = [ Ag+ ] [ Cl -]
Donde,
Kps : constante del producto de solubilidad, es ste caso del cloruro de plata.
En el caso de otras expresiones de equilibrio, la concentracin de cada ion se eleva a una
potencia igual al nmero de iones que aparecen en la frmula.
As por ejemplo tenemos que: para el hidrxido de Aluminio.

Al [ OH] 3 slido
Al +++ + 3 OH-
Kps = [ Al +++ ] x [ OH-] 3

En 1889, NERNST introdujo el concepto del producto de solubilidad, que rige para
toda reaccin en que se efecta una precipitacin.
El principio del producto de solubilidad establece que en una solucin saturada de
cualquier electrolito ligeramente soluble, el producto de las concentraciones de los iones,
elevadas a una potencia igual al nmero de veces que el ion aparece en la ecuacin que
representa la disociacin del electrolito, es una constante a temperatura determinada.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
38
En el cuadro podremos apreciar los

productos de solubilidad de algunas sustancias de inters farmacutico:
Sustancia
Kps
Temperatura
Bromuro de plata
7,7 x 10 13
25
Carbonato Brico
8,1 x 10-9
25
Carbonato magnsico
9,0 x 10-9
25
Carbonato clcico
2,6 x 10-5
12
Cloruro de plata
1,25 x10-10
25
Hidrxido alumnico
7,7 x 10 13
25
Hidrxido magnsico 1,4 x 10 11
18
Sulfato clcico
6,1 x 10-5
20
Solubilidad y producto de solubilidad:

En una solucin saturada de una sal debidamente soluble AB, en agua, la concentracin de
los iones B+ es igual a la concentracin de los iones A- , es decir:
[ B+ ]
[A- ]
donde ,
S: representa la solubilidad molar de la sal.
Entonces:
De donde:
Kps
s2
(Kps)
Conociendo el producto de solubilidad de un electrolito poco soluble, se puede calcular su

solubilidad en moles / litro gramos /100cc, viceversa.
Ejemplos:
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
39
BaSO 4 (S)
Kps
Para el Sulfato de Bario:
Ba +2 + SO 4 2
[ Ba+2 ] [ SO42 ]
Si una molcula de Sulfato de Bario se disuelve, entonces se forma una molcula de Ba y

una molcula de SO4 2 :
Kps
Kps
s2
Kps
2 Ag+
Para el Cromato de Plata:
Ag2 CrO4
CrO4 2
Kps
[ 2s ] 2 [ s ]
Kps
4 s3
El 2 es colocado porque proviene del equilibrio.

La concentracin de la Plata es dos veces la solubilidad del cromato.
Si agregamos a ste sistema :AgNO3 , entonces el Kps ser:
Kps = [Ag] 2
Como el ion Ag es producto de la adicin, y no proviene del equilibrio, entonces no

multiplico por 2.
Adems, tampoco pueda trabajar con S, porque es ajena a la solubilidad de la reaccin.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
40
Ce 2S3
9.2
2 Ce +3 +
Para el sulfuro de Cerio:
3 S 2
Kps
[ 2s ] 2 [ 3S ] 3
Kps
108 s 5
COMPETENCIAS:
Encontrar la constante del producto de solubilidad Kps
9.3
MATERIALES Y EQUIPOS:
Solucin de Hidrxido de Sodio 0,05M.
Solucin de Cloruro de Potasio 0,1 M.
Bitartrato de Potasio Q.P
Solucin de fenoltalena alcohlica al 1%.
Matraces
Buretas
Pipetas
Mtodos valoracin volumtrica
9.4
PROCEDIMIENTO
Preparar por dilucin, soluciones de cloruro de potasio: 0, 01M; 0,02 M y 0,03M.
Disponer de cuatro matraces numerados del 1 al 4 debidamente limpios y secos.

Aadir a cada uno de ellos, un gramo de bitartrato de potasio y las soluciones
siguientes:
Matraz n 1 : 100 ml de agua destilada

Matraz n 2 : 100 ml de KCl 0,01 M.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
41
Matraz n 3 : 100 ml de KCl 0,02 M.

Matraz n 4: 100 ml de KCl 0,03 M.
-
Agitar cada una de las soluciones saturadas durante cinco minutos. Dejar reposar
durante otros cinco minutos.
Filtrar, recibiendo el filtrado en otros matraces numerados, limpios y secos.
Valoracin de la acidez: medir 10 ml del filtrado, pasar a otro matraz, agregar 3

gotas de fenoltalena, y valorar la acidez con solucin de hidrxido de sodio. Hallar
molaridad en cada caso
9.5
RESULTADOS
Realizar los calculos respectivos de acuerdo a las formulas.
Kps = M12
Kps = M2 (M2 + 0.01 )

Kps = M3 (M3 + 0.02 )
Kps = M4 (M4 + 0.03 )
9.6
CUESTIONARIO
1. que es precipitacin fraccionada .
2. Que significa efecto del In comun.
3. Hacer un informe detallado de sus observaciones.
9.7
FUENTES DE INFORMACIN.
ATKINS, P.W: Fisicoqumica ED. Addison- Wesley Iberomerica. Wilmington

Delaware EUA (1991)

F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
42
Levine, Ira N.: Fisicoquimica. Ed.
Mc Gran Hill. Mxico (1998).
X. PRACTICA Nro. 10
CINETICA QUIMICA
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
43
FACTORES QUE INFLUYEN EN

LA VELOCIDAD DE LA REACCION
10.1 MARCO TERICO

La Cintica qumica tiene por objeto predecir la velocidad de las reacciones
qumicas y describir el curso de las mismas.
La cintica qumica estudia el cambio de las concentraciones de los reactores y de

los productos de una reaccin en funcin del tiempo, y a esto lo denominamos
velocidad de una reaccin.
De acuerdo con la Ley de Accin de las Masas la velocidad de una reaccin qumica
(llamada tambin velocidad de descomposicin), es directamente proporcional a la
concentracin de los reactantes.
Los factores que afectan la velocidad de reaccin son principalmente : la

temperatura, catalizadores, luz, molculas del solvente, naturaleza y concentracin
de las sustancias, etc.
La temperatura influye sobre la velocidad de reaccin aumentndola, as

ejemplo, un incremento de 10 C de temperatura duplica
por
o hasta triplica la
velocidad de reaccin, porque las molculas necesitan una determinada cantidad de

F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
44
energa para reaccionar. En el caso

de disminuir la temperatura, la velocidad de la reaccin disminuye (deterioracin
de una droga).
Un catalizador es una sustancia que aparece en una expresin cintica, pero no

aparece en la expresin estequiomtrica. Tiene
influencia en la velocidad de
reaccin, pero no afecta la posicin de equilibrio acta modificando el mecanismo

de reaccin, bajando la energa de la activacin. No es consumida en el transcurso
de la reaccin. Los compuestos que actan retardando la velocidad de reaccin, son
llamados inhibidores o antioxidantes o inhibidores. As por, ejemplo tenemos los
parabenos, que se usan para proteger la estabilidad de muchos preparados galnicos.
10.2 COMPETENCIAS.
Verificar la influencia de la concentracin, temperatura y ph de la velocidad de una
reaccin:
10.3
-
Solucin de KIO3
Solucin de Na2SO3 0,01 M en cido sulfrico 0,04 M
Solucin de Na2SO3 0,01M en agua
Solucin de HCl 1M.
Solucin de cido actico 1M.
Vasos matraces Erlenmayer
Cronmetro
F-CV3-3B-2
0,02M.
Rev. Junio 2007
45
10.4
Papel milimetrado
Mtodo simple observacin y control con cronmetro
PROCEDIMIENTO
PRIMER EXPERIMENTO
Determinacin de la velocidad media de reaccin del KIO3 Y Na2SO3 a temperatura
ordinaria, en funcin de la concentracin del primero:
Disponer de 5 vasos o matraces erlenmayer respectivamente numerados, y a cada

uno de ellos aadir las siguientes cantidades de solucin de KIO3
Nro. Vaso
CC de KIO3 0,01M
15
20
25
30
35
Diluir cada una de las soluciones con agua destilada hasta 125 ml.
Agregar 5 ml de solucin de almidn y luego 25 ml de solucin de Na 2SO3 0.01 M

en cido sulfrico 0.04 M medidos en una probeta, anotados el tiempo cero cuando
se haya aadi la mitad. En el momento que aparezca la colocarn azul (debido a la
reaccin del yodo con el almidn) anotar el tiempo para cada uno de los casos.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
46
Grafique la velocidad en funcin de
la concentracin.
Velocidad
Concentracin de Iodato de Potasio
SEGUNDO EXPERIMENTO
Influencia de la temperatura en la velocidad de reaccin.
Preparar dos baos de temperatura a 30 y 40 C.
Preparar las mismas soluciones del experimento Nro. 1.
Colocar los dos primeros matraces en el bao de 30 C y los otros tres vasos
siguientes a 40 C, y siguiendo el mismo orden anterior, determinar el tiempo de la
velocidad media de reaccin.
Anotar los resultados y compare.
TERCER EXPERIMENTO
Influencia de la acidez (o pH) en la velocidad de reaccin:
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
47
Numere
vasos
matraces
erlenmayer y aadir a cada uno de ellos una solucin de KIO3 0,02M.

-
Luego diluir cono agua hasta 125ml.
Aadir 5 ml de solucin de almidn y las siguientes soluciones cidas:
Vasos Nro.
Solucin cida
8ml CH3COOH 1M
16 ml CH3COOH 1M
0,5 ml HCl 1M
1,0 ml HCl 1M
1,5 ml HCl 1M
Agregar rpidamente a cada matraz 25 ml de solucin de Na2SO3 0,01 M.
Anotar el tiempo cero como en los casos anteriores, y el tiempo en que aparece el
color azul debido al almidn.
10.5
RESULTADOS
Hacer grficas:
Graficar como variable independiente, la concentracin, la temperatura y el
pH y verificar la velocidad para cada uno de los casos.
10.6
CUESTIONARIO
1.
Cmo influye el pH en una reaccin catalizada, como la de la prctica?
2.
El iodato de potasio en medio alcalino porque no reacciona con el Sulfito
de sodio?
3.
Hacer un informe detallado de la practica y hacer las grficas respectivas?
10.7 FUENTES DE INFORMACIN

F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
48
Atkins, P.W : Fisicoquimica. Ed.
Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington Delaware E.U.A (1991).

-
Castellan, Gilbert W : Fisicoquimica. Ed. Addison Wesley Iberoamericana.

Wilmintog Delaware E.U.A (1987).
Laidler, Keth : Fisicoquimica. Ed. Continental. Mxico (1997).

Levine, Iran: Fisicoquimica. Ed. Mc Gran Hill. Mxico (1998).
Martin, A.N : Fisicoquimica Aplicada a la Farmacia Limusa Madrid (1967).
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
49
XI. PRACTICA N 11
REACCION CINETICA DE PRIMER ORDEN DETERMINACION DE LA
CONSTANTE DE VELOCIDAD DE LA HIDRLISIS DEL ACETATO DE
METILO
11.1
MARCO TERICO
El orden de una reaccin viene a ser la influencia que ejerce la concentracin de los
reaccionantes sobre la velocidad de reaccin.
Est dado por la suma de los
exponentes de las concentraciones que figuran en la expresin de la velocidad de la

reaccin directa. Si la velocidad de una reaccin es directamente proporcional a la
primera potencia de la concentracin de una sustancia reaccionantes, se dice que la
reaccin es del primer orden con respecto de aquella sustancia.
Indicando el orden de una reaccin se da a conocer la forma en que sta puede

representar matemticamente.La velocidad de una reaccin qumica se define como
el cambio en la unidad de tiempo que experimenta la concentracin de los cuerpos
que intervienen en la reaccin. Cuando se forman los productos se expresa como
+dc/dt.
Si se refiere a desaparicin del reaccionante ser -dc/dt.
C P
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
50
Una reaccin de primer orden es aquella en la cual se encuentra experimentalmente

que, a una temperatura dada, la velocidad de la reaccin es directamente
proporcional a la concentracin de la nica sustancia reaccionante.
Esto puede expresarse por la relacin matemtica siguiente:
dc = K.Cn
dt
C: Es la concentracin del reaccionante, expresado en moles por litro

t : es el tiempo.
- dc/dt : es el rgimen de variacin de la concentracin del reactivo con el tiempo.
K : factor de proporcionalidad (llamado tambin constante de velocidad).
La expresin n : Es el Orden de La Reaccin.
dc = K.Cn
dt
1
Integrando cuando n:1
dc = K dt
C
0
- (1n C1 ln C0)
- 2,303 (log C1 - log C0)
F-CV3-3B-2
K (t1
=
- t0)
K t
Rev. Junio 2007
51
2,303 (log C1 log C0) =
Kt
log C1 - log
log C1
C0
-K t
+ log
2,303
-K t
2,303
C0
De donde resulta que una reaccin ser de primer orden si la comparacin grfica de:
Log A
Log A
(x 1,y 1)
Constante de Eliminacin
0
-
m = - ---2,303
(x2,y2)
y2 - y 1
x2 - x 1 = m
Tiempo (h)
En la figura C ha sido sustituido por A
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
52
Vida Media (T1/2 ): es el periodo necesario para que una reaccin consuma la mitad de
sus restantes. Para los frmacos, viene a ser el periodo de tiempo para que sus principios
activos se descompongan a la mitad de su concentracin inicial, cuando la reaccin de .
Las unidades de la constante son: seg-1, min-1, hora-1,
Para hallar el tiempo de vida media:
C1 = Co
2
Lo reemplazamos en la ecuacin anteriormente hallada:
= - K x t1/2 + log Co
2,303
Log Co
log ( Co / 2Co) =
11.2
log
2 1
t1/2
- K x t1/2
2,303
- K x t1/2
2,303
0,693
K
COMPETENCIAS
Medir la constante de velocidad de hidrlisis de un ster, el acetato de metilo, el
cual reacciona con el agua y se convierte parcialmente en alcohol y cido, de
acuerdo a la siguiente ecuacin:
CH3 - COOCH3 + H2O
F-CV3-3B-2
CH3COOH + CH3OH
Rev. Junio 2007
53
Esta reaccin no se desarrolla con velocidad mensurable en agua pura, pero lo

cataliza bien el ion H+ de los cidos. El agua en exceso impide la reaccin inversa
y su cambio es nfimo como reactante.
Se demostrar entonces que la hidrlisis del ACOMe sigue una cintica de primer
orden, y se determinara el valor de K.
11.3
2 Bao Mara
Un termmetro
Un cronometro
Matraces de 250 ml
Una probeta de 100ml
2 pipetas de 5 ml
Una bureta de 50 ml con soporte y pinza
Acetato de metilo puro
fenoltalena al 1%
Solucin valorada de HC1
Solucin valorada de NaOH 0,2N
Agua destilada helada
Mtodo : Valoracin Volumtrica
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
54
11.4. PROCEDIMIENTO
En el Bao Mara a 35C se introduce un erlenmayer que contiene 100 ml de HC1
1N.
Se coloca en el Bao Mara un segundo matraz con unos 25 a 30 ml de acetato
puro.
Por otro lado se preparan sendos matraces en bao de hielo, y en ellos se vierte 15
ml de agua destilada y 3 gotas de fenoltalena.
En el bao Mara a 35 C se deja transcurrir 15 minutos para que exista equilibrio
trmico. Se retira 5 ml de HCI 1N y se vierte en un matraz que contenga agua
helada que van a servir para comprobar su contraccin por titulacin con NaOH 0,2
N (usar fenolftaleina como indicador).
Los 5 ml de HC1 1N se sustituye por 5 ml de ACOME puro del segundo matraz.
Aqu se empieza a contar el tiempo, al cual se llama tiempo cero, desde que se ha
aadido la mitad del volumen de ACOME a la solucin de HC1.
Las medidas de volmenes deben hacerse cuidadosamente.
Se agita el matraz donde se realiza y la reaccin para mezclar perfectamente el
contenido, y a los 4`45" se toma una muestra de 5 ml y se vierte en un matraz que
contenga agua helada e indicador de tal modo que a los 5`se haya vaciado la mitad
del contenido de la pipeta en el agua helada. Se debe valorar inmediatamente.
La concentracin del Acetato de Metilo en al muestra extrada se determina por
titulacin de su Acidez Total con la solucin de NaOH 0,2N.
F-CV3-3B-2
Rev. Junio 2007
55
Se repite el paso anterior a los 10,

15, 20, 30 , 40, 50, y 60.
11.5. RESULTADOS
GRAFICAR El tiempo como variable independiente respecto a la disminucin de la
concentracin de acetato de metilo
Tiempo respecto a la concentracin
Tiempo respecto a Logaritmo (decimal o neperiano) de la concentracin.
A partir de los datos anteriores deducir el orden de la reaccin.
11.6
CUESTIONARIO
1.- A que se denominan reacciones de segundo orden?
2.- Qu unidades tiene la constante de una reaccin de orden cero?
3.- Hacer un informe detallado de sus observaciones y graficar Log. C vs T

-
CASTELLAN. Fisicoqumica. Ed. Felasa (1993)
DANIELS y ALBERTY. Fisicoqumica. Ed. Cesca (1990)
ATKINS. Fisicoqumica. Ed. Addison Wesley (1996)
LEVINE Fisicoqumica. Ed. Mc. Graw Hill de Mxico (1998)
MARON y LANDO. Fisicoquimica . Ed. Limusa (1990)
F-CV3-3B-2
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XII. PRACTICA N 12
REACCION CINETICA DE SEGUNDO ORDEN
DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE LA HIDRLISIS
ALCALINA DEL ACETATO DE ETILO
12.1
MARCO TERICO
El orden de una reaccin viene a ser la influencia que ejerce la concentracin de los
reaccionantes sobre la velocidad de reaccin.
Est dado por la suma de los
exponentes de las concentraciones que figuran en la expresin de la velocidad de la

reaccin directa. Si la velocidad de una reaccin es directamente proporcional a la
segunda potencia de la concentracin de una sustancia reaccionantes, se dice que la
reaccin es del primer orden con respecto de aquella sustancia.
Indicando el orden de una reaccin se da a conocer la forma en que sta puede

representar matemticamente. La velocidad de una reaccin qumica se define como
el cambio en la unidad de tiempo que experimenta la concentracin de los cuerpos
que intervienen en la reaccin. Cuando se forman los productos se expresa como
+dc/dt.
F-CV3-3B-2
Si se refiere a desaparicin del reaccionante ser -dc/dt.
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57
C
P
Una reaccin de primer orden es aquella en la cual se encuentra experimentalmente que, a

una temperatura dada, la velocidad de la reaccin es directamente proporcional a la
concentracin de la nica sustancia reaccionante.
Esto puede expresarse por la relacin matemtica siguiente:
dc = K.Cn
dt
C: Es la concentracin del reaccionante, expresado en moles por litro

t : es el tiempo.
- dc/dt : es el rgimen de variacin de la concentracin del reactivo con el tiempo.
K : factor de proporcionalidad (llamado tambin constante de velocidad).
La expresin n : Es el Orden de La Reaccin.
dc = K.C2
dt
1
Integrando cuando n:2
dc = K dt
C2
0
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0
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1/C1
=+K t
+ 1 / C0
De donde resulta que una reaccin ser de segundo orden si la comparacin grfica de:
1/ C
m= K
t
Vida Media (T1/2 ): es el periodo necesario para que una reaccin consuma la mitad de
sus restantes. Determinar la frmula para hallar la Vida media para una Ecuacin de
segundo orden.
12.2
COMPETENCIAS:
Medir la constante de velocidad de hidrlisis de un ster, el acetato de Etilo, el cual
reacciona con el Hidrxido de sodio y se convierte parcialmente en alcohol y
acetato de sodio, de acuerdo a la siguiente ecuacin:
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CH3 - COOC2H5 + NaOH
CH3COONa + C2H5OH
Se demostrar entonces que la hidrlisis alcalina del ACOEt sigue una cintica de segundo
orden, y se determinara el valor de K.
12.3 MATERIALES Y EQUIPOS
Un termmetro
Un cronometro
Matraces de 250 ml
Una probeta de 100ml
2 pipetas de 5 ml
Una bureta de 50 ml con soporte y pinza
Acetato de Etilo puro
Fenoltalena al 1%
Solucin valorada de NaOH 0,02 M
Solucin valorada de HCl 0,05 M
Agua destilada helada
Mtodo : Valoracin Volumtrica
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60
12.4 PROCEDIMIENTO.
Tomar 0,2 ml de Acetato de Etilo ( Densidad 0,903 y Masa Molecular 88 g/mol), se
mezclan con 100 ml de hidrxido de sodio exactamente 0,02 M.
Cada Cinco minutos luego de la adicin de los 100 ml, extraer cinco ml y colocar en un,
matraz con 15 ml de agua helada y valorar con HCl 0,05 M, usando como indicador 2 gotas
de Fenolftalena.
El punto final se detecta cuando la muestra se vuelve incolora.

Graficar el Acetato de Etilo remanente respecto al tiempo transcurrido a los 5, 10 15, 20 ,
25, 30 minutos respectivamente.
12.5 RESULTADOS:
Graficar el tiempo en el eje x y la inversa de la concentracin remanente del acetato de
metilo en el eje y
12.6
CUESTIONARIO
1. Deducir la Ecuacin fundamental de una cintica de segundo orden a partir de las

ecuaciones integradas?
2. Cules son las unidades de una Cintica de segundo orden?
3. Por qu Estadsticamente la pendiente de una Ecuacin de Segundo Orden es
positiva.
4. Hacer un informe detallado del tratamiento de sus datos por regresin lineal.
- CASTELLAN. Fisicoqumica. Ed. Felasa (1993)
- DANIELS y ALBERTY. Fisicoqumica. Ed. Cesca (1990)
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- ATKINS. Fisicoqumica. Ed. Addison

Wesley (1996)
- LEVINE Fisicoqumica. Ed. Mc. Graw Hill de Mxico (1998)
- MARON y LANDO. Fisicoquimica . Ed. Limusa (1990)
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1

AUTOR Magster Q.F. Hugo Gilberto Villanueva Vlchez

La presente gua es un intento de aportar al estudiante de Farmacia y Bioqumica de la

Rev. Junio 2007

I. PRACTICA N 1 DETERMINACION EXPERIMENTAL DEL pH

La concentracin de iones hidronio est expresado en unidades de molaridad o

Rev. Junio 2007

c.- Ecuacin de pH para una Base Fuerte:

d.- Ecuacin de pH para un Acido Dbil:

e.- Ecuacin de pH para una Base Dbil:

Rev. Junio 2007

2.- EQUILIBRIO HIDROLITICO.

PAPELES INDICADORES ESCALA DE CLARK Y LUBS Y POTENCIOMETRO

a.- Mtodo potenciomtrico.F-CV3-3B-2

Rev. Junio 2007

El potencimetro a travs de sus

Luego, el papel indicador de referencia se le agrega II gotas de la muestra problema,

2.- Mtodo Potenciomtrico:

Rev. Junio 2007

Rev. Junio 2007

Las Presentaciones Farmacuticas lquidas adquieren determinados valor de pH de

PAPELES INDICADORES ESCALA DE CLARK Y LUBS

Rev. Junio 2007

procede de acuerdo la metodologa utilizada en la prctica anterior.

Realizar un cuadro con los resultados obtenidos:

Sustancia Responsable del pH

Rev. Junio 2007

CASTELLAN. Fsicoquimica. Ed. Felasa (1993)

III. PRACTICA N 3 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Rev. Junio 2007

hidrogeniones (o peso de hidrgeno),

Fosfato monosdico 1/15 M

Fosfato Disdico 1/15 M

Fenobarbital sdico al 1,5 %

Rev. Junio 2007

B. Comparacin de la Capacidad de una solucin Tampn con otra No

C. Importancia del Tamponamiento para mantener la solubilidad de una

Rev. Junio 2007

grupos funcionales por que el Fenobarbital tiene dos constantes de acidez?

2. Una solucin amortiguadora formada por 2 moles de cido actico y 3 moles de

Rev. Junio 2007

IV PRACTICA N 4 INFLUENCIA DEL pH EN LA SOLUBILIDAD

Activos usados en la elaboracin de medicamentos,

HCl 0,03, 0,02, 0,01 molar respectivamente

Mtodo. Observacin de precipitado y potenciometra.

Rev. Junio 2007

PROCEDIMIENTOS : De acuerdo al cuadro de resultados.

1. Qu es una solucin Buffer o tampn?

Rev. Junio 2007

V+VI PRACTICA N 5 y 6 CURVA DE NEUTRALIZACION O

(5.6).3 MATERIALES Y EQUIPOS :

Na+ Fe- + H2O

Rev. Junio 2007

Estructurar la curva experimental para hallar el punto de equivalencia.

Tomando como ejemplo el punto de equivalencia hallada en la curva experimental

Efectuar clculos para hallar la curva TEORICA

utilizando los valores

anteriormente, para lo cual se debe representar la ecuacin qumica en

Rev. Junio 2007

La concentracin del NH4OH es de 0,113 M en su punto de equivalencia.

Reemplazando los valores tenemos:

1/2 [(20 x 0,113) / 20]

11,147 (Base dbil)

b. Con 5 ml. de titulante: Se reemplaza en la Frmula que incluye Base y Sal