Diagrama de Bloques de Elaboracion del cido Nitrico
Aire- Amoniaco
NO
NO
NO 2
(Universidad Nacional de Trujillo, 2011)
HORNO DE CONTACTO (COMBUSTIN CATALTICA) INTERCAMBIADORES DE CALOR TORRE DE OXIDACION COLUMNA DE ABSORCIN Propiedades Quimicas del cido Ntrico El cido Ntrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles como el Cobre y la Plata aunque no el oro y ni el Platino; no obstante, estas propiedades oxidantes desaparecen cuando se encuentra en forma diluida. De esta manera, el cido Ntrico interviene de dos formas diferentes en las reacciones dependiendo de su concentracin: 1) NO 3 - + 4H ---> NO + 2H 2 O 2) HNO 3 + H 2 O ---> H 3 O + NO 3 La primera de las semirreacciones corresponde a su forma concentrada y la segunda a la diluida. Este cido reacciona con metales de carcter bsico liberando Hidrgeno y dando lugar al correspondiente nitrato del metal; si los metales se encuentran en forma de polvo, la reaccin se desarrolla con un violento desprendimiento de energa generando por lo regular explosiones. El cido Ntrico no ataca metales nobles como el oro, pero ste se puede disolver en una mezcla de tres partes de cido Ntrico concentrado y una de cido Clorhdrico concentrado conocida como agua regia. Cuando el cido Ntrico ataca metales como el aluminio y el Cromo, se genera en la superficie de estos metales una capa de xido que les impide seguir siendo atacados y los protege contra ataques posteriores de qumicos de otra naturaleza, este fenmeno se conoce como pasivacin. De forma general, ataca algunas formas de plsticos, cauchos y recubrimientos; reacciona de forma violenta con sustancias fcilmente oxidables como madera, combustibles y solventes como la Trementina o el Etanol. (Universidad Autnoma de Barcelona, 2014)
Propiedades Fisicas del cido Ntrico
PROPIEDAD VALOR
Peso Molecular (g/mol) 63,0 Estado Fisico Liquido Punto de Ebullicion (C) (1 atm) 83-87; 100% 121,8; 69,2% en agua 60 % ; fumante rojo Punto de Fusion (C) -41,.6 ;100% -41; 69,2% en agua -52 ; fumante rojo Presion de Vapor (mmHg) 62 ;100% 42; 69,2% en agua 103 ; fumante rojo Densidad del Vapor (aire=1) 2- 3; a ebullicion del HNO 3 puro Gravedad Especifica (agua=1) 1,5 ;100% 1,41; 69,2% en agua 1,55 ; fumante rojo pH 1,0; solucion acuosa 0,1M Solubilidad en agua: g/100 Soluble en toda proporcion Limites de inflamabilidad No es inflamable (Universidad Autnoma de Barcelona, 2014)
Ruta de Elaboracin El amonaco lquido se evapora a aproximadamente 700 kPa en el evaporador de amoniaco (a). El fro generado se puede utilizar en la etapa de absorcin. El agua se elimina a partir de amonaco lquido en un separador de amonaco (b). La mezcla de purga de amonaco-agua se evapora por lotes con vapor.El amoniaco residual acuoso se puede utilizar en la produccin de fertilizantes. El vapor de amonaco se calienta con vapor de agua a aproximadamente 90C en el precalentador amonaco (c) y luego se filtra en F1. Si es necesario, un pequeo chorro de amoniaco se desva hacia el tratamiento del gas de cola.Todo el aire necesario para el proceso es aspirado a travs del filtro de aire (f) por el compresor de aire (g). El aire comprimido se divide en dos sub corrientes en un precalentador de gas de cola (h) .El aire secundario va al blanqueador (x) para separar el cido crudo. La corriente de aire secundario que sale del blanqueador est cargado de NOx y se aade al gas nitroso antes de entrar en la torre de absorcin (p). En la mayor parte del aire de proceso, el aire primario, se mezcla con el amonaco sobrecalentado en el mezclador de amonaco al aire (e); A continuacin, fluye a travs de un fi ltro de mezcla de gases (no ilustrado) y, ahora limpio , entra en el reactor (i) cuando el amonaco reacciona con el oxgeno en el aire primario sobre el catalizador de platino-rodio, produce monxido de nitrgeno y agua. La reaccin es exotrmica y procede a aproximadamente 890C. La corriente de gas nitroso se enfra en la caldera de calor residual (j), la produccin de vapor. El monxido de nitrgeno se oxida a dixido de nitrgeno en la tubera y en los equipos corriente abajo, el calentamiento de la corriente de gas nitroso. Adems de recuperacin de calor tiene lugar en el precalentador de gas de cola (k) y el economizador (l). Despus de ex- iting el economizador, la corriente de gas nitroso se enfra en un segundo precalentador de gas de cola (m). Condensado se puede formar en la siguiente unidad aguas abajo, el precalentador de agua de alimentacin (n), que se encuentra directamente en la entrada del condensador enfriador (o). Agua adicional de la combustin se condensa en el enfriador-condensador antes de que la corriente de gas nitroso se mezcla con el aire secundario cargado de NOx y admitido en la torre de absorcin (p). El condensado de cido procedente del precalentador de agua de alimentacin y el cooler- condensador fluye directamente en la parte inferior de el refrigerador de gas-condensador. Este condensado de cido es entonces entregado por la bomba sate un cido condensado a una bandeja con la concentracin adecuada en la torre de absorcin. En la parte inferior de la torre, el gas nitroso se oxida ms, alcanzando as el grado necesario de la oxidacin antes de entrar en la seccin de absorcin. La torre contiene bandejas de tamiz a travs del cual el gas fluye en contracorriente con el cido. La concentracin mas alta de producto cido es contenida en la bandeja de absorcin ms baja de la torre. El cido se bombea entonces al blanqueador (x), donde el NOx disuelto se separa, y el cido se almacena en tanques. Los cloruros en la absorcin de la alimentacin de la torre se acumulan en bandejas donde la concentracin de cido se ca.21wt% .Debido al peligro de la corrosin, estas bandejas deben ser atados EMP en el tanque de producto cido de vez en cuando. El agua de enfriamiento que fluye a travs de bobinas en las bandejas de tamiz elimina el calor generado por la oxidacin del monxido de nitrgeno a dixido de nitrgeno y su posterior conversin en cido ntrico. Parte del calor absorbido por el agua de refrigeracin se utiliza para evaporar el amonaco. Un separador de partculas en la cabeza de la torre recoge las gotas de lquido arrastradas en el gas de cola; el condensado corre de nuevo a la ltima bandeja de la torre de absorcin. El gas de cola absorbe el calor del aire secundario y el gas nitroso en tres calentadores de pre-cola de gas. En el tratamiento del gas de cola en la cataltica BASF aproximadamente el 60vol% del NOx en el gas de cola se hace reaccionar selectivamente con amonaco. El gas de cola caliente que contiene <200 ppm NOx va a la turbina (s) de expansin de gas de cola, en la que se produce energa mecnica para accionar el compresor de aire. Finalmente, el gas de cola se descargada a la atmsfera a travs de la pila. La expansin de gas de cola suministra a la turbina parte de la energa necesaria para accionar el compresor de aire. El resto es generado por una turbina de vapor de condensacin suministrado con vapor producto. La turbina puede ser purgada. La turbina de vapor condensado va al precalentador de agua de alimentacin de caldera (n) donde absorbe calor desde el gas de NOx y luego fluye a travs del desaireador en el tanque (t) de agua de alimentacin. No desaire agua de alimentacin desde el lmite de la batera tambin flujos a travs de un precalentador en el depsito de agua retroalimentacin. La bomba de agua de alimentacin de la caldera aumenta la presin del agua de alimentacin desaireada a la presin de la caldera requerida. Producto de vapor se eleva con el calor de la combustin de amonaco en la caldera de calor residuales (j). La mayor parte del vapor generado en la caldera de calor residual impulsa la turbina de vapor de condensacin. El resto se puede utilizar en el precalentador amonaco y separador y para desairear el agua de alimentacin; cualquier exceso se exporta en forma de vapor producto.
(Ullmann's, 2011)
Balance General
Se desea producir 300.000 [ton/ao] de cido ntrico al 60% en peso, obtenindose mediante un rendimiento de reaccin global de aproximadamente 95%, con un total de 8.000horas por ao de produccin. El balance general del proceso es el siguiente: Amoniaco Gases de cola Aire cido Ntrico Agua
Para el balance general se realizaron las siguientes suposiciones y aproximaciones: Conversin de global es aproximadamente de un 95% El N2es esencialmente inerte en el proceso. Alimentacin de amoniaco es de 0,2866 Kg/Kg de cido ntrico puro (100%) Alimentacin de aire es 5,15 Kg/Kg de cido ntrico puro (100%) De la totalidad de aire de alimentacin, un 82,5% se alimenta al reactor y el restante17,5% se alimenta al bleacher. Los gases de cola que dejan el absorbedor a 10C estn saturados con agua. El aire de alimentacin posee una humedad del 60%. Todos los componentes menores se consideran insignificantes para los clculos, por lo tanto, se consideran inertes. A continuacin se presentan las corrientes globales involucradas en el proceso: Amoniaco Aire Agua Gases de Cola cido Ntrico Ton/ao 51.588,00 927.000 56.894 735.487 300.000 Kg/h 6.448,50 115.875 7.112 91.935 37.500 Balance global
Con estos resultados se logra conocer la cantidad de materias primas requeridas en el proceso (amoniaco y aire), adems de lo que se debe reponer durante la operacin (agua), con el fin de obtener la produccin de cido ntrico especificada.
PROCESO Se puede dividir el proceso en 3 fases importantes: Reactor: En esta etapa ocurre la oxidacin del amonaco, obteniendo los siguientes resultados de flujo y %peso/peso.
Tren de Intercambio de calor: A continuacin del Reactor, contina una serie de intercambiadores en los cuales ocurren mltiples reacciones obtenindose los siguientes resultados:
Zona de absorcion: Luego del tren de intercambio de calor, la corriente de salida del ltimo intercambiador entra en la torre de absorcin, donde ocurren las ltimas reacciones del proceso. Al salir de la torre, la corriente de fondo de la torre entra en el bleacher, obteniendo el producto final terminado.
Finalmente, la corriente 19 corresponde al producto terminado, transformando unidades se tiene:
(Universidad Nacional de Trujillo, 2011) MSDS cido Ntrico
(International Programme on Chemical Safety, 2007)
Reacciones Quimicas en el proceso Para la elaboracion del cido ntrico por el proceso Ostwald tenemos las siguientes reacciones quimicas: - Reacciones que se producen durante el proceso: 1. 4NH 3(g) + 5O 2(g) 4NO (g) + 6H 2 O (l)
2. 2NO (g) + O 2(g) 2 NO 2(g)
3. 3NO2 (g) + H 2 O (l) 2HNO 3(l) + NO (g)
- Reaccion global del proceso: 1. NH 3(g) + 2O 2 HNO 3 (aq) + H 2 O (l)
(Ullmann's, 2011)
Informacin sobre almacenamiento y transporte Como regla general el cido ntrico es almacenado en tanques de acero inoxidable 304L y transportado en contenedores de acero inoxidable 304L. -Materiales incompatibles: Metales, excepto metales nobles (oro, platino, iridio, paladio etc ... ) en el aluminio o acero, forma una pelcula de xido que protege de la corrosin. -Materiales recomendados: Aluminio, acero. En pequeas cantidades se pueden utilizar envases de vidrio, encerrados con cubiertas metlicas resistentes. -Condiciones de almacenamiento: Lugar fresco y ventilado. -Condiciones especiales: Lugares ventilados o al exterior, a la distancia de productos reductores lcalis fuertes, algunas substancias orgnicas que puede formar explosivos como la glicerina, tolueno, fenoles etc ... -Equipos elctricos: Estancos para evitar corrosin y posibles desprendimientos de hidrgeno.
Transporte: (Universidad Nacional Autnoma de Mxico, 2014) Especificaciones del producto terminado: Especificaciones de Calidad Valores Tipicos Acidez Total (HNO 3 ), % en peso 53.30 xidos Nitros (NO x ) PPM 120 Sales de Amonio 45 Cloruros (Cl - ) PPM 0.26 Metales Pesados (expresados como Pb) PPM 0.05 Arsnico (As) PPM No detectable
(Soluciones Qumicas para el Campo y la Industria, 2006) Aplicaciones: Alrededor del 60% de la produccin mundial de cido ntrico se emplea para la fabricacin de nitrato de amonio, usado bien como fertilizante o como materia prima para la obtencin de explosivos mineros. Un 21% de la produccin mundial de cido ntrico se dedica a fabricacin de fibras sintticas, el 1,5% a la fabricacin de isocianatos (poliuretanos) y el 12,3% para fabricar steres del cido ntrico (explosivos para uso militar) y nitroderivados tales como: nitrocelulosa, nitroglicerina, plvora, pinturas acrlicas, nitrobenceno, nitrotolueno, acrilonitrilos, etc. El cido ntrico se emplea tambin para la obtencin de uranio, circonio, manganeso, niobio y en la preparacin de cido fosfrico, insumo crtico en la fabricacin de fertilizantes fosfatados, de extensivo uso en nuestro pas. Otros usos frecuentes son como reactivo de laboratorio, engrabado y para comprobacin de oro y platino. (Direccion General de Fabricaciones Militares, 2014) Desechos generados en el proceso y tratamiento. Emisin de Gases El gas de cola que deja la torre de absorcin por la parte superior, contiene xidos de nitrgeno, los cuales son importantes agentes contaminantes. Por lo tanto la disminucin en la concentracin de NOx a niveles aceptables (<100 ppm) se hace indispensable. Entre los mtodos disponibles para cumplir lo anterior, se pueden destacar: - Absorcin con agua - Reduccin cataltica no selectiva: Utilizacin de CH4 o H2 en un catalizador de rodio o platino para reducir los gases. - Reduccin cataltica selectiva (SCR): En el interior de un reactor, xido ntrico y dixido de nitrgeno reaccionan con amoniaco y se reducen a N2 en presencia de un catalizador de Zeolita.
El tercer metodo es el mas utilizado ya que presenta ventajas como: - Rendimiento alto - No se requiere utilizacin de combustibles para llevarla a cabo. - Amoniaco disponible en todo momento. - No se ve afectada la eficiencia de la turbina de gases de cola.
Residuos Lquidos El proceso de produccin de cido ntrico no presenta cantidades considerables de RILES. Aguas amoniacales provenientes de purgas del vaporizador y aguas de lavado sern neutralizadas con cido ntrico antes de ser dispuestas en estanques de desecho.
(Ullmann's, 2011)
Bibliografia : Direccion General de Fabricaciones Militares. (2014). Obtenido de http://goo.gl/UjFFFk International Programme on Chemical Safety. (2007). Obtenido de http://goo.gl/9uy1Pl Soluciones Qumicas para el Campo y la Industria. (2006). Obtenido de http://goo.gl/F1DerB Ullmann's. (2011). Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry. New York: Wiley-VCH. Universidad Autnoma de Barcelona. (2014). Obtenido de http://goo.gl/NhTa9m Universidad Nacional Autnoma de Mxico. (2014). Obtenido de http://goo.gl/gSuY2e Universidad Nacional de Trujillo. (2011). Obtenido de http://goo.gl/9yRS99