UNIDAD 1.

FUNDAMENTOS DEL DISEO DE

REACTORES QUMICOS.
La
cintica qumica
cintica qumica y el
diseo de reactores
diseo de reactores en el corazn
de casi todos los procesos industriales.
De la seleccin del sistema reactivo depende la operacin
segura y econmica del proceso.
El diseo de reactores esta presenta en sistemas
industriales, ambientales y biolgicos.
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REACTORES QUMICOS.
1.1 Velocidad de reaccin (-r
A
).
La velocidad de reaccin es la rapidez con que se consume una cierta cantidad de
moles de una especie qumica para formar otra especie qumica.
En una reaccin qumica, un nmero detectable de molculas de una especia se
transforma en una nueva especie qumica, la masa total no es crea ni es destruye.
Las especies individuales que intervienen en una reaccin en particular se conocen como
reactivos (si desaparecen) o productos ( si de forman ) con una velocidad dada.
La velocidad de desaparicin de una especie (A), es el numero de molculas A que pierden
su identidad qumica (reaccionan) por unidad de tiempo por unidad de volumen debido a la
ruptura i subsecuente formacin de enlaces qumicos durante el curso de la reaccin.
Los tipos de reacciones qumicas que se pueden encontrar, en general, se clasifi can como:
descomposicin (los reactivos se rompen molculas ms pequeas, tomos o fragmentos
de tomos), combinacin entre dos o ms molculas o isomerizacin (implica un cambio en
su confi guracin).
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REACTORES QUMICOS.
Reaccin de descomposicin.
umeno !enceno "ropileno

AB + C
Reaccin de composicin.
A + B C
"ropileno "ropano
Reaccin de "olimerizacin

A ( A)
n
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REACTORES QUMICOS.
omo se e#presa la velocidad de reaccin $
%ricloro&acetaldeido loro!enceno Dicloro Difenil Tricloroetano 'DD%(

A + 2BC + D
r
A
= 4
mol
ltseg
La velocidad de reaccin, r, es el
nmero de moles que reaccionan por
unidad de tempo y unidad de
volumen. Se mide en (mols
-1
lt)
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REACTORES QUMICOS.
)omenclatura i signos para de*inir la velocidad de reaccin.
A + 2BC + D
r
i
+e de*ine como la velocidad de reaccin
' desaparicin ( tambin de *ormacin del
producto i
+i r
i
, -, es un reactivo,es decir, se consume.
+i r
i
. -, es un producto,es decir, se *orma.
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REACTORES QUMICOS.
Smbolos y signos para defi nir la velocidad de reaccin, r.
r describe la velocidad de reaccin de ormacin de reacciones
!etero"#nias.
Las reacciones !etero"#nias presenten v$rias ases (s%lido-l&quido,
l&quido-"as, "as-s%lido, "as-l&quido-s%lido).
'imensiones de r : nmero de moles de ( que reaccionan por unidad
de tempo por unidad de masa de catalizador (mols)s "
de
catali*ador
)
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REACTORES QUMICOS.
Lo que debe saber.....////
La ecuacin de velocidad para r
i
e
s una ecuacin al"ebraica que
es funcin de les propiedades de los materiales que reaccionan
y las condiciones de reaccin (+
,
, -, ., catali*ador). La ecuacin
de velocidad pera r
i

es independiente del tipo de reactor donde
se lleva a termino la reaccin.
Las propiedades y les condiciones de reaccin de les especies que
reaccionan pueden variar con la posicin en un reactor qu&mico, i
per lo tanto, r
i

puede ser una funcin de la posicin variante en
un punto o en otro del sistema.
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REACTORES QUMICOS.
La ley de velocidad de una reaccin qu&mica es una ecuacin algebraica i depende de la
Concentracin
- el termino de temperatura si"ue la ley de (rr!enius.
- el termino de concentraciones es propio de cada reaccin.
La dependencia de la concentracin de la ley de velocidad se !a de determinar por
observacin experimental.
/,emplos de leyes de velocidad por convenio -r
(
corresponden a la velocidad de
desaparicin d0( de la reaccin1
Lo que debe saber.....////
r
A
=k (T ) f (C
A
, C
B
, ...)
k (T)=k
0
exp
(
E
a
RT
)
r
A
=kC
A
r
A
=kC
A
2
r
A
=
k
1
C
A
1+k
2
C
A
A productos
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REACTORES QUMICOS.
1.2 Balances molares.
"ara 0acer un balance de materia 'b.m.(, se deben de*inir las *ronteras del
sistema, los que se llama, volumen de control.
1aciendo un b.m. "ara una especie qumica i 2
3
i-
3
i
4
i
5elocidad
de acumulacin de i
en el sistema.
'mol6tiempo(
5elocidad de
3ormacin de i
por reaccin
qumica del
sistema.
'mol6tiempo(
3lu7o neto de
i que entra al
sistema.
'mol6tiempo(
8
3lu7o neto de
i que sale del
sistema.
'mol6tiempo(
9 &
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REACTORES QUMICOS.
1.2 Balances molares.
dN
i
dt
=F
i0
+G
i
F
i
)
i
son el n:mero de
moles en el volumen de
control en el tiempo t.
Si las propiedades del sistema son uniformes: T, P, C
j
, ..., uniformes en todo
el volumen de control
G
i
[
gmol
s
]
=r
i
[
gmol
sL
]
V [ L]
Si r
i

varia con la posicin dentro del sistema (hay pequeas variaciones en el
volumen pero podemos considerar que r
i

uniforme)
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1.2 Balances molares.
G
i
=

k =1

G
k
=

k =1

r
ik
V
k
%omando los limites adecuados y apelando a la
de*inicin de integral, la ecuacin tomar; la *orma2

V 0
G
i
=

V
r
i
dV
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1.2 Balances molares.
El balance general de materia con reaccin qumica queda:
F
io
F
i
+

V
r
i
dV =
dN
i
dt
Este es el balance general de masa, con la cual se
desarrollan las ecuaciones de diseo, para varios tipos de
reactores industriales.
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REACTORES QUMICOS.
1.3 Teora de Colisiones
Es una teora propuesta por Max Trautz1 y William Lewis en 1916 y
1918, que explica cualitativamente cmo ocurren las reacciones qumicas
y porqu las velocidades de reaccin difi eren para diferentes reacciones.
Para que una reaccin ocurra las partculas reaccionantes deben
colisionar.
Solo una cierta fraccin de las colisiones totales causan un cambio
qumico; estas son llamadas colisiones exitosas.
Las colisiones exitosas tienen energa sufi ciente (energa de activacin)
al momento del impacto para romper los enlaces existentes y formar
nuevos enlaces, resultando en los productos de la reaccin.

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REACTORES QUMICOS.
1.4 Efectos de la temperatura sobre al velocidad de reaccin.
La velocidad de casi todas las reacciones qumicas
aumenta, en general, con la temperatura 'se duplica o
triplica por cada <-
=
de aumento(.
>na de las ecuaciones m;s utilizadas para representar la
variacin de la constante de velocidad con la temperatura
es la ecuacin emprica de ?rr0enius2
k (T )=k
0
exp
(
E
a
RT
)
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REACTORES QUMICOS.
1.4 Efectos de la temperatura sobre al velocidad de reaccin.
La energa de activacin 'Ea( se de*ina com la energa
mnima que deben tener las molculas antes que la
reaccin ocurra. @ el *actor e#p'&Ea6R%(, es el *actor que da
la *raccin de molculas con c0oques e#itosos.