Mecnica Estadstica

(base terica)
Explicacin de la Termodinmica a nivel microscpico, basada en
las leyes de la Mecnica (cuntica).
Aplicacin a:
Radiacin de Cuerpo Negro
Electrones en un slido
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Fsica
Claudio Dib

Sistemas Termodinmicos
Sistemas a estudiar: sistemas con muchos grados de libertad a nivel microscpico
(ej. materiales, gases, etc).

Nivel macroscpico: pocas variables (variables termodinmicas,
ej. presin, volumen, temperatura) definen
la configuracin macroscpica.

Nivel microscpico: gran nmero de variables o grados de libertad,
definen el Estado microscpico del sistema:
Cmo est cada grado de libertad.

Cmo describir el estado microscpico:
- especificar el valor de cada grado de libertad.

Sistemas Termodinmicos
Dos formas de especificar el estado:

a) Especificar el orbital (valor) para cada grado de libertad (o partcula):
Partcula 1: en orbital p
1

Partcula 2: en orbital p
2

Partcula 3: en orbital p
1

!etc. ESTO ES FACIL DE ENTENDER, PERO DE POCA UTILIDAD..

b) Especificar los nmeros de ocupacin:
En orbital p
1
: n
p1
partculas
En orbital p
2
: n
p2
partculas
En orbital p
3
: n
p3
partculas
!etc.
ESTA FORMA ES MAS UTIL.
Dos sistemas en contacto
Suponemos dos sistemas que intercambian energa:
En cada sistema: Configuracin (macroscpica) ! Energa dada.
Una configuracin "! muchos estados microscpicos
(energa E) Nmero de estados: R(E) (muy grande)

Sistema 1 con energa E
1
! R
1
(E
1
)
Sistema 2 con energa E
2
! R
2
(E
2
)
Cuntos estados hay en total en esa
configuracin:
R
tot
= R
1
(E
1
) R
2
(E
2
)
E
Dos sistemas en contacto
R
tot
= R
1
(E
1
) R
2
(E
2
)
Sistema total aislado: Energa total fija: E = E
1
+ E
2

Suponemos que todos los estados con E fija son equiprobables.
Cul es la configuracin E
1
, E
2
ms probable (maximo R
tot
):


!R
tot
!E
1
= 0 " 0 =
!R
1
(E
1
)
!E
1
R
2
(E
2
) + R
1
(E
1
)
!R
2
(E
2
)
!E
2
dE
2
dE
1
(#1)

0 = !R
1
(E
1
)
"R
2
(E
2
)
"E
2
+
"R
1
(E
1
)
"E
1
R
2
(E
2
)
"lnR
1
"E
1
=
"lnR
2
"E
2

!lnR(E)
!E
"
1
kT
#
1
kT
1
=
1
kT
2
DEF: Temperatura:
E
Dos sistemas en contacto
Si hay intercambio de partculas, similarmente:
con N = N
1
+ N
2
fijo,
el nmero de estados en la config. N
1
, N
2
es:
R
tot
= R
1
(N
1
) R
2
(N
2
)

La config. ms probable est dada por

DEF: potencial qumico:

1 2
1 2
ln ln R R
N N
! !
=
! !
N
E

!lnR(N)
!N
" #

kT
$
1
=
2
Equilibrio Termodinmico
HIPOTESIS ESTADISTICA:
El sistema est permanentemente fluctuando entre estados (microscpicos),
pero a nivel macroscpico, slo se notan algunas pocas cantidades
(presin, volumen, etc).

Evolucin hacia el equilibrio: configuracin evoluciona hacia la ms probable.

En equilibrio termodinmico: el sistema deja de cambiar a nivel macroscpico:
se estaciona en la configuracin ms probable.

En equilibrio, la Temperatura es igual en todas partes del sistema.
E
T
1
> T
2

Distribucin de Boltzmann
En un sistema aislado en equilibrio, todos los estados (microscpicos) son
equiprobables.
En un sistema en equilibrio a temperatura T (no aislado, sino en contacto con otro
sistema mucho ms grande, a temperatura T)
la probabilidad de encontrar al sistema
en un cierto estado s:



(Probabilidad. depende slo de la Energa de ese estado).

Dem.: Suponga un sistema pequeo, en contacto con uno grande (un depsito) a
temperatura T:
Suponga el sistema pequeo en un estado s, con energa
E
s
. Cuntos estados hay, en total,
en esa configuracin?


Adems, R
tot
~ probabilidad de estado s.




P(s) = Ce
!
E
s
kT
T

R
tot
= 1 ! R
d
(E "E
s
)
!Boltzmann
Genial, no?
Si adems de energa, se intercambian partculas, es similar:
La probabilidad de un estado del sistema en equilibrio, a temperatura y
potencial qumico dados:
donde E
s
y N
s
son la energa y nmero de partculas del sistema en el
estado s.

P(s) ! R
d
(E !E
s
) = e
lnR
d
(E!E
s
)
"e
lnR
d
(E)!E
s
" lnR
d
"E
=Ce
!
E
s
kT

P(s) =Ce
!
E
s
!N
s
kT
Gases
En un gas, cul es el nmero promedio de partculas en un orbital dado?
Tomemos un subsistema del gas dado por un solo orbital p:
Sistema tiene slo una variable:
el nmero de partculas en el orbital,

La energa de 1 partcula en el orbital es

La energa del sistema con n
p
partculas es

La probabilidad del estado con n
p
es

La constante C se fija con

p
n

P(n
p
) = C e
!
(!
p
!)n
p
kT
;

!
p
= p
2
/ 2m

P(n
p
) = 1
n
p
!

n
p
!
p
Gases
Cuntas partculas puede haber en un orbital:
Fermiones: - Bosones:

n
p
= 0, 1

n
p
= 0, 1, 2, 3, ...!

1 = C e
!
(!
p
!)
kT
n
p
n
p
=0
1
"

1 = C e
!
(!
p
!)
kT
n
p
n
p
=0
"
#

n
p
=C n
p
e
!
(!
p
!)
kT
n
p
n
p
=0
1
"
=
1
e
(!
p
!)/kT
+1

n
p
= C n
p
e
!
(!
p
!)
kT
n
p
n
p
=0
"
#
=
1
e
(!
p
!)/kT
!1
Haga las sumas! (para fermiones es trivial)
Gases
Para el gas en equilibrio (Temp. y pot. qumico dados):
Nmero promedio de partculas en un orbital p (nmero de
ocupacin):

Nmero de partculas en todo el gas:
(hay que sumar sobre orbitales)
Energa en todo el gas:
!pero cmo se hace la suma sobre p? es una variable continua!!!

n
p
! f
p

N = f
p
p
!

U = f
p
! !
p
p
"
Suma sobre orbitales
Cuntos orbitales hay: (depende del sistema)
En un gas ideal (partculas libres): orbital = momentum (p
x,
p
y,
p
z
)


!y cuntos valores de momentum existen? Infinitos!!!
Definamos los p como valores discretos:
En una caja de volumen


tomamos slo las ondas de De Broglie peridicas



Cada tro de ns define un orbital (punto en el espacio de ns).

# de orbitales!

!corresponde al volumen en el espacio de los ns

V = L
3

p
x
=
h
L
n
x
, p
y
=
h
L
n
y
, p
z
=
h
L
n
z
; (n
x
, n
y
, n
z
) !!
3

d
3
n=
V
h
3
d
3
p n
x

n
y

n
z

Nmero de partculas en un gas
A temperatura T:
# de partculas en un orbital:


# de orbitales:



# de partculas en el gas:


Energa en el gas:

f
p
=
1
e
( E
p
!)/ kT
1

p
!
" d
3
n
#
=
V
h
3
d
3
p
#
s
!

N =
V
h
3
s
!
d
3
p
"
f
p

U =
V
h
3
d
3
p f
p
!
p !
s
"
Caso conocido: gas clsico
Distribucin de velocidades de Maxwell-Boltzmann

Gas muy diluido:








Densidad de partculas:

f
p
!1 !p, f
p
=
1
e
(!
p
")/ kT
1
# $"%

f
p
! e
/ kT
! e
"!
p
/ kT
" C(T) e
"!
p
/ kT

N =
V
h
3
d
3
p
!
f
p
!
V
h
3
C(T) d
3
p
!
e
"!
p
/ kT

=
V
h
3
C(T) dp 4!p
2
!
e
"
p
2
2mkT

N
V
=
4!m
3
C(T)
h
3
dv v
2
0
!
"
e
#
mv
2
2kT
Gas clsico
Densidad de partculas:
El integrando representa una distribucion espectral:
(densidad de particulas por rango de rapidez v)

Distribucin de Maxwell-Boltzmann

n !
N
V
=
4!m
3
C(T)
h
3
dv v
2
0
"
#
e
$
mv
2
2kT

dn
dv
=Const.! v
2
e
"
mv
2
2kT
Gas clsico
Podemos integrar la densidad total: usamos:
Propiedades:
as:

!(a) = dx x
a"1
e
"x
0
#
$

1. !(a+1) =a !(a)
2. si a "!, !(a+1) =a!
3. !(1 2) = !

N
V
=
4!m
3
C(T)
h
3
2kT
m
!
"
#
#
#
$
%
&
&
&
&
3
2
1
2
' 3 2
( )

N
V
=
4!m
3
C(T)
h
3
2kT
m
!
"
#
#
#
$
%
&
&
&
&
3
2
dz z
2
0
'
(
e
) z
2
Gas clsico
La energa en el gas:
Haciendo la integral:
La energa por partcula (promedio) en el gas es entonces

U
V
=
4!m
3
C(T)
h
3
dv v
2
0
!
"
e
#
mv
2
2kT
$
1
2
mv
2

U
V
=
4!m
3
C(T)
h
3
2kT
m
!
"
#
#
#
$
%
&
&
&
&
3
2
kT dz z
4
0
'
(
e
) z
2

U
V
=
4!m
3
C(T)
h
3
2kT
m
!
"
#
#
#
$
%
&
&
&
&
3
2
kT
1
2
' 5 2
( )

U
N
=
! 5 2
( )
! 3 2
( )
kT =
3
2
kT
Radiacin de Cuerpo negro
Un fierro caliente emite luz roja; por qu?
El sol brilla; es eso el mismo fenmeno?
Qu temperatura tiene?
El cuerpo humano, a temperatura ms baja,
tambin irradia?! y si irradia, por qu no se ve?
Ley de Stefan:
Potencia radiada es proporcional
al rea del cuerpo y a T
4
:

I = Pot / Area = !
SB
!T
4
!
SB
= 5, 67 "10
#8
[W / m
2
K
4
]
Constante de Stefan-Boltzmann
Cmo se modela el fenmeno:
Cavidad a temperatura T:
tomos irradian y absorben radiacin.
En equilibrio,
radiacin a Temperatura T: gas de fotones.
Fotones: bosones de masa cero, dos polarizaciones, no conservados:
Radiacin en la cavidad = gas de fotones a temperatura T.
Nmero de fotones:


Energa en el gas:

Densidad de energa
de radiacin en la cavidad:
Radiacin de Cuerpo negro

N =2
V
h
3
d
3
p
!
f
p
,

f
p
=
1
e
E
p
/ kT
!1
,

U =2
V
h
3
d
3
p
!
f
p
E
p

E
p
= pc

u
em
!
U
V
=
8!h
c
3
"
3
e
h" kT
"1
0
#
$
d"
Espectro:
Emisividad: Potencia radiada /area del cuerpo
Radiacin de Cuerpo negro

I =u
em
c
4
=
2!k
4
T
4
h
3
c
2
x
3
e
x
!1
0
"
#
dx

=
!
4
15

I =
2!
5
k
4
15h
3
c
2
T
4
! "
SB
T
4

u
em
=
8!h
c
3
"
3
e
h" kT
!1
0
"
#
d"

du
em
d!

!

h! !2,8 kT
Espectro solar
Espectro en long. de onda:
cambio de variable:
Espectro solar no es ideal, debido a absorcin en la atmsfera.
Note qu conveniente: la intensidad espectral es mxima
en el rango visible.

! =
c
"
; d! =!
c
"
2
d"

u
em
=8!hc
"
!5
e
h c " kT
!1
0
"
#
d"
rango visible
Ejercicios
Estime la potencia que irradia el cuerpo humano desnudo (estime el
rea del cuerpo y use la temperatura de la piel).
Nota: el cuerpo humano no slo emite radiacin hacia el entorno, sino que
adems absorbe radiacin emitida por el entorno, debido al mismo
fenmeno (a menos que el entorno est a T=0...).
Considere un astronauta flotando en el espacio exterior, con un
traje espacial aislante trmico de 5 cm de espesor.
- Estime la temperatura exterior del traje para que el astronauta
irradie 50 W hacia el espacio.
- Estime la conductividad trmica del traje.
P. A. Renoir
Ejercicios
Determine la temperatura superficial de una estrella como el Sol.
Para ello, use la siguiente informacin:
La distancia Tierra-Sol es de aprox. 150 millones de km.
Desde Tierra, el Sol se ve como un disco de 0,5 grados de extensin angular.
La radiacin solar que llega a Tierra es de aprox. 2 kW/m
2
.
Una estrella Gigante Roja tiene una temperatura menor que nuestro
Sol ( 3000 grados C), pero un dimetro mucho mayor: 400 millones
de km (cercano a la rbita de Marte).
Estime la potencia radiada por esa estrella Gigante Roja
Las estrellas Antares (alfa-Escorpin) y Betelgeuse (alfa-Orin) son gigantes
rojas, visibles desde nuestra latitud. Escorpin es visible en invierno y Orin
en verano. Bsquelas.
Electrones libres en un metal
e- ms internos, cada uno ligado a su tomo (niveles discretos).
e- superiores forman nube por todo el material (bandas continuas).
Estados de e- se pueden aproximar a gas libre.
e- libres son muchos (~ 1 e/atomo):
gas muy concentrado!
Funciones de onda se traslapan:
GAS cuntico de FERMIONES
E
Gas de electrones:
Nmero de electrones:
energa:
pot. qum = Energa de Fermi
Caso T=0:

N =2
V
h
3
4!p
2
dp
0
p
F
!
=
8!V
3
p
F
h
"
#
$
$
$
$
%
&
'
'
'
'
'
3
=
8!V
3
2mE
F
h
2
"
#
$
$
$
$
%
&
'
'
'
'
'
3/ 2

f
p
=
1
e
( E
p
!E
F
)/ kT
+1

E
p
=
p
2
2m

E
F
Energa de Fermi "! densidad de partculas:
Energa en el gas:
A T=0:
Energa por electrn:

N
V
=
8!p
F
3
3h
3
=
8!
3
2mE
F
h
2
!
"
#
#
#
#
$
%
&
&
&
&
&
3/ 2

U =2
V
h
3
d
3
p
!
f
p
E
p

U =2
V
h
3
p
2
2m
4!p
2
dp
0
p
F
!
=
8!V
2mh
3
p
F
5
5

U
N
=
3
5
E
F
E
dN/dE
E
F
Calcule E
F
para Cobre metlico:
Considere: densidad de Cu: 9 g/cm
3

1 e- libre / tomo
masa atmica: 63 g/mol

Compare E
F
con kT: en gas ideal diluido (clsico),


- A qu temperaturas el gas de e- libres empezara a parecerse a
un gas clsico?


- Si la funcin de trabajo en Cu es 4,7 eV , qu energa se requiere
para sacar el e- de ms al fondo de la banda de conduccin?

- Qu diferencia voltaje de juntura aparece al juntar Cu con Nquel?
(func. de trabajo en Nquel = 5,0 eV).

U
N
~ kT
Juntura metal-metal
E E
exterior
func. de
trabajo
E
F

E
F

E
E
exterior
E
F

+
+
+
-
-
-
Semiconductores y aisladores
E
E
F

Banda de conduccin (casi vaca)
Banda de valencia (casi 100% llena)
brecha prohibida (no hay estados)
Semiconductores con impurezas (dopado)
Dopado p
E
E
F
baja
B.C.
B.V.
Dopado n
E
B.C.
B.V.
E
F
sube
Juntura p-n
Dopado p
E
B.C.
B.V.
Dopado n Dopado p
E
B.C.
B.V.
Dopado n
+
+
+
-
-
-
Desequilibrio: exceso de electrones
del lado n pasan al lado p.
Igualmente, huecos pasan del lado p
hacia el lado n.
Aparece separacin de carga
y diferencia de potencial en la juntura!
hasta que se iguala el nivel de Fermi
(equilibrio trmico).
Juntura p-n con voltaje aplicado
Dopado p
E
B.C.
B.V.
Dopado n
+
+
+
-
-
-
Dopado p
E
B.C.
B.V.
Dopado n
+
+
+
-
-
-
E potencial sube en el lado n.
Como hay exceso de electrones,
pasan al lado p (aparece corriente!)
E potencial sube en el lado p.
Como hay muy pocos electrones en lado p,
corriente es muy pequea (corriente de fuga).
LASER
Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation.
Lo que se quiere:
1. Haz muy colimado (una sola direccin)
2. Haz monocromtico (una sola long. de onda)
3. Haz intenso y coherente (muchos fotones en fase)


Vea video en Youtube:
How laser works
by Bill Hammack, the engineer guy.
Laser
Material: electrones con un nivel de energa metaestable.
Espejos muy bien alineados y separados a la distancia correcta.
Mecanismo de bombeo de energa a los electrones para poblar el
estado metaestable (inversin de la poblacin).





















FIN DE LA SECCION