APUNTE Y PROBLEMAS DE

FSICA III

CARRERA:
LICENCIATURA EN QUMICA




PROFESOR Mg. CARLOS A. CATTANEO
AUXILIAR Lic. ENRIQUE M. BIASONI
CONTENIDOS:

Mecnica Clsica:
Cinemtica
Dinmica
Principios de conservacin
Langrangiano
Ecuaciones de Lagrange
Hamiltoniano
Ecuaciones de Hamilton
Mecnica Cuntica:
Operadores
Ecuacin de Schrdinger
Momento angular
Atomo de hidrogeno
Espin
Funcin de onda completa del electron
Principio de incerteza de Heisenberg
Mecnica Estadstica:
Probabilidad Y Variables Estocasticas
Procesos de Markov
Densidad de probabilidad para sistemas de partculas
Funcin de estructura
Entropa
Conjuntos estadsticos
Problemas:
Gua N 1 Mecnica clsica
Gua N 2 Mecnica cuntica
Gua N 3 Mecnica cuntica, perturbaciones
Guia N 4 Mecnica estads tica
) (
0
t r
?

x
0
trayectoria
MECNICA CLSICA

CINEMATICA

La cinemtica estudia el movimiento de los cuerpos, sin tener en cuenta las causas
que lo producen.
Antes de continuar establezcamos la diferencia entre un cuerpo y una partcula; el
cuerpo posee masa (cantidad de materia) y dimensiones fsicas las cuales corresponden
con la forma de cuerpo (largo, ancho, espesor), mientras que la partcula es la
simplificacin del cuerpo, ya que tiene su masa pero no posee dimensiones fsicas, o sea
una partcula es un cuerpo sin dimensiones.
Para describir el movimiento de una partcula, lo primero que debemos
considerar, es elegir un sistema de referencia respecto del cual vamos a describir el
movimiento. A partir de este sistema de referencia, podemos indicar la posicin de la
partcula en funcin del tiempo usando el vector posicin en coordenadas cartesianas
)) ( ), ( ), ( ( ) ( t z t y t x t r ?
?
.
Los puntos que va describiendo el vector posicin en el espacio se denominan la
trayectoria de la partcula.
















La velocidad de la partcula es la derivada del vector posicin respecto del tiempo
dt
r d
t v
?
?
? ) (
y es un vector tangente a la trayectoria. La aceleracin es la derivada de la velocidad
respecto del tiempo
dt
v d
t a
?
?
? ) (
la aceleracin tiene tanto componentes tangenciales como componentes normales a la
velocidad y a la trayectoria.
) (t r
?

y
Si se conoce como vara la aceleracin en funcin del tiempo para una partcula, y
adems sabemos su velocidad y posicin para un tiempo t
0
(condiciones iniciales),
podemos encontrar la velocidad y la posicin del cuerpo en funcin del tiempo
?
? ?
t
t
dt t a t v t v
0
) ( ) ( ) (
0
? ? ?

?
? ?
t
t
dt t v t r t r
0
0
) ( ) ( ) (
? ? ?

? ?
? ?
? ? ?
t
t
t
t
dt dt t a t v t r t r
0 0
) ( ) ( ) ( ) (
0 0
? ? ? ?


DINMICA

La dinmica estudia la relacin entre el movimiento de un cuerpo y las causas de
este movimiento. El movimiento de un cuerpo es el resultado directo de sus interacciones
con los otros cuerpos que lo rodean; las interacciones se describen convenientemente por
un concepto matemtico denominado fuerza.
La primera ley de Newton dice que un cuerpo permanece en reposo o en
movimiento rectilneo uniforme (la trayectoria es una recta y la velocidad del cuerpo se
mantiene constante), a no ser que acte una fuerza sobre l.
La segunda ley de Newton nos da la relacin entre la fuerza aplicada a un cuerpo
y la aceleracin que ste adquiere, si la masa del cuerpo se mantiene constante
a m F
?
?
?
La tercera ley de Newton dice que cuando dos partculas interactan, la fuerza
sobre una partcula es igual y opuesta a la fuerza sobre la otra.
2 1
F F
? ?
? ?
Algunos ejemplos de fuerzas son:
? la fuerza de atraccin gravitacional de la tierra, para cuerpos cercanos a la
superficie terrestre, comnmente denominada fuerza de gravedad, nos da el peso
del cuerpo el cual es igual a la masa del cuerpo por la aceleracin gravedad g
?
,
que tiene un valor de 9,8 m/s
2
y apunta hacia el centro de la tierra
g m F
g
?
?
?
? la fuerza elstica debida a un resorte, que es igual al producto de la constante
elstica del resorte (caracterstica de cada resorte) por el estiramiento del mismo
cambiado de signo, esto indica que la fuerza elstica se opone al estiramiento
) (
0
r r K F
e
? ?
?
? ? ?
donde
0
r
?
es el vector posicin de equilibrio del resorte
? la fuerza elctrica producida por un campo elctrico E
?
sobre una partcula
cargada con carga q
E q F
E
? ?
?
? la fuerza magntica producida por un campo magntico B
?
sobre una partcula
cargada con carga q y velocidad v
?

B v q F
B
?
?
?
? ?

PRINCIPIOS DE CONSERVACIN
CANTIDAD DE MOVIMIENTO LINEAL

Se define cantidad de movimiento lineal o momentum lineal de una partcula al
producto de su masa por la velocidad de la misma
v m p
? ?
?
la derivada con respecto al tiempo de la cantidad de movimiento lineal de una partcula es
la fuerza aplicada sobre la partcula
F
dt
v m d
dt
p d
?
? ?
? ?
) (

si la masa es constante, lo que obtenemos es la segunda ley de Newton.
Integrando esta expresin
?
?
?
t
t
p
p
dt F p d
0
0
?
?
?
?


I dt F p p
t
t
? ?
? ?
?
?
? ?
0 0

Donde I
?
se llama impulso de la fuerza, se puede concluir que el cambio del
momentum de una partcula es igual al impulso de la fuerza que actu sobre la partcula.
Si la fuerza es constante en el tiempo, el impulso es igual al producto de la fuerza, por el
intervalo de tiempo durante el cual acta la fuerza.
Cuando tenemos un sistema de varias partculas, la cantidad de movimiento lineal
del sistema es la suma de las cantidades de movimiento de cada partcula.
?
? ? ? ? ? ?
?
n
i
i
p p p p p p
1
4 3 2 1
.....
? ? ? ? ? ?


CONSERVACIN DE LA CANTIDAD DE MOVIMIENTO LINEAL

La cantidad de movimiento total de un sistema de partculas se conserva, si la
fuerza externa resultante que acta sobre el sistema es cero.
Esto nos dice que la cantidad de movimiento total inicial es igual a la cantidad de
movimiento total final
f i
p p
? ?
?

TRABAJO

Consideremos una partcula se mueve a lo largo de una trayectoria cualquiera bajo
la accin de una fuerza F
?
, y tengamos en cuenta intervalos de tiempos pequeos dt de
tal forma que el camino recorrido por la partcula coincida con el desplazamiento r d
?
;
definimos al trabajo efectuado por la fuerza F
?
durante el desplazamiento como
r d F dw
?
?
? ?
El trabajo total de realizado por la fuerza F
?
entre los puntos A y B de una
trayectoria es
?
? ?
B
A
r d F w
?
?


ENERGA
ENERGA CINTICA

Se define como energa cintica de una partcula a la cantidad
2
2
1
mv E
c
? o
m
p p
E
c
? ?
?
?
2
1

la variacin de la energa cintica de una partcula entre un estado final y uno inicial es
igual al trabajo realizado por las fuerzas externas sobre la partcula
w E E E
ci cf c
? ? ? ?
ENERGIA POTENCIAL

En la naturaleza existen ciertas fuerzas que se denominan fuerzas conservativas,
estas fuerzas se caracterizan porque el trabajo realizado por ellas no depende del camino,
sino que dependen del punto inicial y final de la trayectoria. Otra propiedad de estas
fuerzas es que se pueden escribir como menos el gradiente de una funcin del vector
posicin, a esa funcin se la denomina energa potencial ) (r E
p
?

) (r E F
p con
?
?
?? ?
La fuerzas de atraccin gravitacional y la fuerza elstica son fuerzas
conservativas, cada una asociada a su respectiva energa potencial.
Para la fuerza de gravedad la energa potencial gravitatoria es
mgz E
p
?
donde z es la altura de la partcula respecto de la superficie terrestre.
Para la fuerza elstica la energa potencial elstica es
2
0
2
1
r r K E
p
? ?
? ?
Para fuerzas elctricas donde el campo elctrico lo produce una carga puntual q
1

que acta sobre otra carga q
2
, las cuales estn separadas una distancia r, la energa
potencial elctrica es
r
q q
E
p ?
2 1
0
4
1
? ?
?

CONSERVACIN DE LA ENERGA

La suma de la energa cintica y potencial de una partcula se denomina energa
total o energa mecnica
O
L
?

p
?

r
?

p c
E E E ? ?
La energa mecnica de un sistema de partculas se conserva si las fuerzas que
actan sobre el sistema son conservativas.
Esto nos dice que la energa mecnica final es igual a la energa mecnica inicial
i f
E E ?
CANTIDAD DE MOVIMIENTO ANGULAR
Se define cantidad de movimiento angular o momentum angular con respecto a un
punto O de una partcula de masa m que posee una cantidad de movimiento lineal p
?
, al
producto vectorial del vector posicin de la partcula respecto del punto O por la cantidad
de movimiento lineal de la partcula
p r L
? ?
?
? ?
v r m L
? ?
?
? ?















La derivada de la cantidad de movimiento angular respecto del tiempo de una
partcula es el torque de la fuerza aplicada sobre ella
F r
dt
L d
?
? ?
?
? ? ? ?
Para un sistema de varias partculas la cantidad de movimiento angular del
sistema es la suma de las cantidades de movimiento angular de cada partcula
? ? ? ? ? ?
?
n
i
i
L L L L L
1
3 2 1
........
? ? ? ? ?

La derivada de la cantidad de movimiento angular respecto del tiempo de un
sistema de partculas es el torque de las fuerzas externas aplicadas sobre el sistema

ex ex
F r
dt
L d
?
? ?
?
? ? ? ?

CONSERVACIN DE LA CANTIDAD DE MOVIMIENTO ANGULAR

La cantidad de movimiento angular de un sistema de partculas se conserva, si el
torque de la resultante de las fuerzas externa que actan sobre el sistema de partculas es
cero.
Esto nos dice que la cantidad de movimiento angular inicia del sistema es igual a
la cantidad de movimiento angular final del sistema
f i
L L
? ?
?


LANGRANGIANO

Para un sistema de n partculas en el espacio se necesitan 3n coordenadas
cartesianas, para definir la posicin de n partculas; si se quiere especificar el estado total
del sistema debemos conocer la 3n velocidades de las partcula o sea
) , , ,......., , , , , , , ,......... , , , , , (
1 1 1 2 2 2 1 1 1 n n n n n n
z y x z y x z y x z y x z y x ? ? ? ? ? ?
Formular el problema en coordenadas cartesianas puede llegar a ser engorroso,
por lo tanto conviene elegir otro mucho ms simple, entonces es conveniente elegir un
sistema de coordenadas generalizadas
i
q y velocidades generalizadas
dt
dq
q
i
? ? , donde i
vara de 1 hasta 3n.
Se define luego la funcin de Lagrange o Lagrangiano ) , ( q q ? L , donde q es el conjunto de
la i coordenadas generalizadas y
i
q? el conjunto de la i velocidades generalizadas.


Donde T es la energa cintica del sistema y V la energa potencial.
Para sistemas conservativos tanto L como V no son funciones explcitas del
tiempo.

ECUACIONES DE LAGRANGE

Las ecuaciones de movimiento, en trmino del Lagrangiano son ahora:
0 ?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
i i
q q dt
d L L
?


donde obtenemos 3n ecuaciones diferenciales de 2 orden, las cuales describen al sistema
de partculas. El conjunto de estas 3n se conocen como ecuaciones de Lagrange.



HAMILTONIANO

) , , ( ) , ( ) , , ( t q q V q q T t q q ? ? ? ? ? L
Las 3n ecuaciones de Lagrange se pueden transformarse en 6n ecuaciones
diferenciales de primer orden en la forma de Hamilton. Para definir el Hamiltoniano.
Definamos primero el momento generalizado como
i
i
q
p
? ?
?
?
L

Luego definimos a la funcin de Hamilton o Hamiltoniano, H como:
L H ? ? ?
i
n
i
q p ?
3
1

Para el caso de un sistema de fuerzas conservativo
V T ? ? H
o sea que el Hamiltoniano corresponde a la energa total de un sistema conservativo

ECUACIONES DE HAMILTON

Las ecuaciones de movimiento para un sistema conservativo en la forma de
Hamilton resultan ser
i
i
q
p
? ?
?
?H

i
i
p
q
? ? ?
?
?H

Estas son las ecuaciones de Hamilton que forman un sistema de 6n ecuaciones
diferenciales de primer orden.

ESPACIO DE CONFIGURACIN

Cuando tenemos un sistema de n partculas sobre las cuales existen m
restricciones de movilidad sobre algunas de las 3n coordenadas cartesianas, el sistema
queda completamente determinado por s coordenadas generalizadas donde m n s ? ? 3 .
Luego, es posible describir el estado del sistema por un punto en el espacio s-
dimensional, denominado espacio de configuracin, donde cada una de las dimensiones
corresponde a una coordenada generalizada q
i
. La evolucin temporal del sistema puede
ser representada por una curva en el espacio de configuraciones, formada por los puntos
que describen la configuracin instantnea del sistema.

ESPACIO DE LA FASE

El espacio de la fase, es un espacio de 2s dimensiones, cuyos ejes son las s
coordenadas generalizadas y los s momentos generalizados de un sistema dado. Cada
punto de este espacio corresponde a un estado mecnico definido del sistema. Cuando el
sistema est en movimiento, el punto representativo en el espacio de la fase describe una
curva denominada trayectoria de la fase.

MECANICA CUANTICA

En la mecnica clsica el estado de un sistema se describe en un instante
determinado dando todas sus coordenadas q y sus velocidades q?. En mecnica cuntica
el estado de un sistema se define dando una determinada funcin (en general compleja)
de las coordenadas, con la particularidad que el cuadrado del mdulo de esta funcin
determina la distribucin de probabilidades de los valores de las coordenadas,
dq dq
*
2
? ? ? ? . Esta expresin nos da la probabilidad de que una medicin realizada
sobre el sistema, d como resultado el valor de sus coordenadas en el elemento dq del
espacio de configuraciones. La funcin ? se llama funcin de onda del sistema.

OPERADORES

Una variable dinmica que puede ser medida, se denomina en la cuntica un
observable y es representado por un operador matemtico. Un operador es un ente
matemtico que realiza una accin sobre una funcin.
En general cuando un operador acta sobre una funcin (la cual puede ser
compleja), el resultado es otra funcin g f A ?

, el operador A acta sobre la funcin f y el

resultado es la funcin g. Pero, en ciertos casos el resultado es la misma funcin
multiplicada por una constante, a estas funciones se las denomina autofunciones y a las
constantes autovalores del operador.
n n n
f w f A ?

con w constante, a esta ecuacin se la conoce como ecuacin de autovalores.
En general la ecuacin de autovalores son
n n n
f w f A ?

, donde las autofunciones f

n

y los autovalores w
n
son todos distintos, formando las autofunciones un conjunto
completo de funciones del operador. Luego podemos desarrollar cualquier funcin g
como una combinacin lineal de todas las autofunciones
n
n
n
f c g
?
? n = 1,2,3,.............
Un caso especial es cuando un conjunto de autofunciones tienen el mismo
autovalor
n n
wf f A ?

n =1, 2, ....., k
a este conjunto de autofunciones se lo denomina degenerado.


CONMUTADOR

Se define el conmutador de dos operadores como
? ? A B B A B A

,

? ?
de la definicin de conmutador se puede concluir que si dos operadores conmutan, tienen
el mismo conjunto de autofunciones.

OPERADORES DE LA MECANICA CUANTICA

En la mecnica cuntica el operador posicin est representado por
x x ? para una dimensin en coordenadas cartesianas
r r
? ?
?

para el caso tridimensional

El operador cantidad de movimiento lineal o momento lineal est representado
por
dx
d
i p
x
? ? ? para una dimensin en coordenadas
cartesianas
? ? ? ?
?
i p

para el caso tridimensional

donde ? es la constante de Planck dividida por dos pi,
? 2
h
? ? .
El operador energa cintica de una partcula de masa m,
m
p p
c
E

2
1

? ?
?
? queda
2
2 2
2
2 2
1

dx
d
m dx
d
i
m
E
c
?
? ? ? ?
?
?
?
?
?
? ? para una dimensin
2
2
2

? ? ?
m
E
c
?
para el caso tridimensional
El operador para la energa total del sistema es el operador Hamiltoniano
p c
E E H

? ?
para una partcula de masa m movindose en una dimensin en coordenadas cartesianas
es
) (
2

2
2 2
x V
dx
d
m
H ? ? ?
?

y si la partcula se mueve en el espacio tridimensional su Hamiltoniano es
) (
2

2
2
r V
m
H
? ?
? ? ? ?

ECUACIN DE SCHRDINGER

Para un sistema fsico en la mecnica cuntica, la funcin de onda ) ,...., , (
2 1
t r r
? ?
?
determina completamente el estado del sistema en un tiempo t, esto significa que no slo
define las propiedades del sistema en dicho instante, sino que tambin determina su
comportamiento en todos los instantes futuros, naturalmente slo con el grado de plenitud
que permite la mecnica cuntica.
La funcin de onda de un sistema se encuentra resolviendo la ecuacin de
Schrdinger
? ?
?
? ?
H
t
i

?
a esta ecuacin se la conoce como la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo y
? es la funcin de onda dependiente del tiempo.
Los estados de un sistema en el cual el Hamiltoniano no depende explcitamente
del tiempo, posee valores de energa con valores determinados, estos estados se llaman
estados estacionarios del sistema. Estos estados se describen por medio de funciones de
onda ) (r
?
? , las cuales son soluciones de la ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo.
n n n
E H ? ? ?

esta es una ecuacin de autovalores del operador Hamiltoniano, en la cual
n
? son las
autofunciones y E
n
los autovalores de la energa.
Los valores de energa (E
n
) son nmeros reales, y las funciones de onda (?
n
)
forman un conjunto completo de funciones ortonormales, de tal forma que

?
? ?
?
?
espacio el todo
nm m n
d ? ? ? ?
?

donde ?
ij
es la funcin delta de Kronekett, ?
nm
= 1 si m n ? , ?
nm
= 0, si m n ?
Se define como estado fundamental de un sistema, al estado estacionario que
posee el menor de todos los valores posibles de energa.
Las funciones de onda dependiente del tiempo son
t E
i
n n
n
e r t r
?
? ?
?
? ? ) ( ) , ( ?
La distribucin de las probabilidades de las coordenadas en un estado
estacionario est determinada por el cuadrado del mdulo de la funcin de onda
2 2
n n
? ? ? , y esta distribucin no depende del tiempo.
El valor medio o valor de expectacin de cualquier magnitud fsica, cuyo
operador no dependa explcitamente del tiempo es
n n n n
A d A A ? ? ?

? ?
? ?
? ? ? ?
?
.

NOTACIN DE DIRAC

Una notacin ms simplificada es la notacin de Dirac, en la cual representamos
las integrales como
?
? ? ? ?
?
d A n A m
n m


el smbolo n se denomina ket, y representa a la funcin de onda
n
? , y el smbolo m se
denomina bra y representa a el complejo conjugado de la funcin de onda
?
m
? .



MOMENTO ANGULAR

El operador momento angular est representado por
) (

? ? ? ? ?
?
?
i r L

Es importante destacar que en mecnica cuntica, es importante conocer el
cuadrado del mdulo del operador momento angular
2

L , y una componente de este la que

elegimos como la componente z,
z
L

. Para analizar el momento angular de una partcula

es conveniente trabajar en coordenadas esfricas , con lo cual nuestros operadores de
inters quedan
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
? ?
? ? ?
?
? ? ) (
1
) (
) (
1

2
2 2
sen
sen
sen
L ?


? ?
?
? ? ? i L
z

notemos que estos dos operadores slo dependen de las dos coordenadas angulares.
Ambos operadores tienen el mismo conjunto de autofunciones, las cuales se
denomina armnicos esfricos
2
) 1 ))( (cos(
)! ( 2
)! )( 1 2 (
2
) , (
m m m
l
im
lm
P
m l
m l l e ?
?
?
? ?
? ? ?
?
? ?
?


donde )) (cos(?
m
l
P es el polinomio asociado de Legendre normalizado.
Las ecuaciones de autovalores quedan

lm lm
Y l l L
2 2
) 1 (

? ? ? ?

lm lm z
m L ? ? ? ?

Donde l puede ser cero o un entero positivo, y m tiene sus valores restringidos a la
condicin l m ? , o l l l l m , 1 ,...., 1 , ? ? ? ? ?
Un estado cuntico representado por la funcin
lm
? , lo representaremos como
lm .

ATOMO DE HIDRGENO

Consideremos el problema de dos cuerpos el electrn de masa m
e
y el protn de
masa m
p
siendo sta aproximadamente 2000 veces mayor a la masa del electrn. La masa
reducida del sistema es
e
p e
p e
m
m m
m m
?
?
? ? . El centro de masa del sistema se encuentra
muy prximo a la posicin del protn, por lo que se considerar la energa cintica de la
masa reducida
2
2
2

?
?
? ? ?
?
C
E . La energa potencial del sistema es la energa potencial
coulombiana de dos partculas cargadas, por lo tanto la energa potencial es funcin del
mdulo de la distancia de separacin de las dos partculas
r
Ze
E
p
0
2
4

? ?
? ? .
La ecuacin de Schredinger para el tomo de hidrgeno queda
? ?
? ?
?
?
E
r
Ze
? ? ? ?
0
2
2
2
4 2
?



si la escribimos en coordenadas esfricas
? ?
? ?
?
?
E
r
Ze
r
L
r r r
? ?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
0
2
2 2
2
2
2 2
4
2
2 ?
?

Si utilizamos separacin de variables para la funcin de onda en una parte radial y
otra angular ? ? ) , ( ) ( , , ? ? ? ? ?
lm nl nlm
r R r ? ? , y recordamos que los armnicos esfricos son
autofunciones del operador L
2
, obtenemos la siguiente ecuacin de Shrendinger para la
parte radial
ER R
r
Ze
R
r
l l
r
R
r
R
r
? ?
?
?
?
?
?
?
?
? ?
?
?
?
?
?
?
?
0
2
2 2
2 2
4
) 1 ( 2
2 ? ? ?
?


Las funciones de onda radiales son
? ? ? ?
) (
! 2
)! 1 (
) (
1 2
1
2
3
? ?
? ?
?
?
?
? ?
?
l
n
l
nl
e
l n n
l n
r R L

Donde r
n
e Z
2
4 2
2
?
? ? y ) (
1 2
1
?
?
?
l
n
L es el polinomio asociado de Laguerre
Los nmeros cunticos nlm pueden tomar los siguientes valores
n = 1,2,3,4,..........
l = 0,1,2,......, n-1
m = -l,-l+1,.....,l-1,l
Los valores de los autovalores de la energas asociados con la funcin de onda
radial son
2 2
4 2
2 n
e Z
E
n
?
?
? ? .
Como se ve, para cada valor de n, tenemos n valores distintos de l, y para cada
uno de estos valores de l tenemos 2l+1 valores de m, con lo cual resulta que para cada
nivel energtico del tomo de hidrgeno E
n
le corresponden n
2
funciones de onda
nlm
? ,
esto es que cada nivel energtico tiene un grado de degeneracin de n
2
.

ESPIN

Las partculas cunticas tiene un movimiento angular intrnseco, aparte del
momento angular orbital; a este momento angular intrnseco se lo denomina momento
angular de espn o simplemente espn. Los operadores de inters relacionados con el
espn son
2

S el cuadrado del mdulo del momento angular total de espn de la partcula y

Z
S

correspondiente a la componente z del momento angular de espn de la partcula.

Como el espn es un momento angular, los valores propios o autovalores de
2

S
son

2
) 1 ( ? ? s s con ........
2
3
, 1 ,
2
1
, 0 ? s
y los
Z
S

son
?
s
m con s s s s m
s
, 1 ,......., 1 , ? ? ? ? ?
Los electrones tienen un nico valor de espn
2
1
? s , con lo cual los valores
propios de la componente z del espn son ?
2
1
? , y ?
2
1
? ; los valores de
2
1
? ?
s
m
corresponden al espn hacia arriba o espn up, y los valores de
2
1
? ?
s
m corresponden al
espn hacia abajo o espn down.
Las funciones propias o autofunciones de
2

S y
Z
S

se denotan con ? y ? ?para el

espn up y down respectivamente, tal que
? ? ?
2
1

? ?
z
S ? ? ?
2
1

? ?
z
S
? ?
2 2
4
3

? ? S ? ?
2 2
4
3

? ? S

FUNCION DE ONDA COMPLETA DEL ELECTRN

Si tomamos como variable de la cual dependen las funciones de onda del espn a
m
s
, tenemos ) (
s
m ? ? ? , y ) (
s
m ? ? ? . Podemos construir las funciones de onda
completa para un electrn, incluyendo las variables espaciales y de espn
) , , , (
s nlmm
m r
s
? ? ?
? ? ) ( ) , ( ) ( , , ,
s lm nl s nlmm
m r R m r
s
? ? ? ? ? ? ? ? para espn up
? ? ) ( ) , ( ) ( , , ,
s lm nl s nlmm
m r R m r
s
? ? ? ? ? ? ? ? para espn down
Con estos nuevos conjuntos de funciones de onda, la degeneracin de los niveles
de energa del tomo de hidrgeno pasa a ser 2n
2
.

PRINCIPIO DE INCERTEZA DE HEISENBERG

El principio de incerteza de Heisenberg nos dice que
h x p ? ? ? o h t E ? ? ?
lo que nos dice que h es el volumen que ocupa un nico estado en el espacio de la fase.

MECNICA ESTADSTICA

PROBABILIDAD Y VARIABLES ESTOCASTICAS

PROBABILIDAD

Probabilidad es la cuantificacin de la esperanza del resultado de un experimento
o evento. Si el posible resultado de un experimento es A, la probabilidad de que ocurra A
es P(A).
El espacio de muestra de un experimento, es un conjunto S, de elementos, tales
que cada resultado del experimento corresponde a uno o ms elementos del conjunto.

VARIABLE ESTOCSTICA

Variable estocstica o aleatoria, es una cantidad o magnitud cuyo valor es un
nmero que se obtiene como resultado de un experimento. Una variable estocstica X de
un espacio de muestra S, es una funcin que mapea elementos de S en el conjunto de los
nmeros reales {R} de tal forma que el mapeo inverso de cada intervalo de {R}
corresponde con un evento de S.

VARIBLE ESTOCASTICA DISCRETA

Consideremos la variable estocstica X de un espacio de muestra S, que toma el
siguiente conjunto (finito o infinito) de valores numerables ? ? ,..... , ) (
2 1
x x S X ? . Podemos
construir un espacio de probabilidades para X(S) definiendo una probabilidad para cada
valor de x
i
. El conjunto de valores de f(x
i
) es denominado la distribucin de
probabilidades de S. La distribucin de probabilidades f(x
i
) debe satisfacer las siguientes
condiciones.

0 ) ( ?
i
x f y 1 ) ( ?
?
i
i
x f

Si determinamos la funcin distribucin f(x
i
), para la variable estocstica X,
entonces obtenemos toda la informacin posible respecto de ella.
Se define el n-esimo momento de X como

) (
i
i
n
i
n
x f x X
?
?

Algunos momentos tienen nombres especiales. El valor de expectacin de X o
media es X . La varianza o desviacin estandar de X se define como
? ?
2 1
2
2
X X
X
? ? ?
Los momentos de X nos dan informacin respecto de la forma y de cmo se
extiende la funcin distribucin f(x
i
).

VARIBLE ESTOCASTICA CONTINUA

Consideremos la variable estocstica X la cual toma un conjunto continuo de
valores, tal como un intervalo de la recta real b X a ? ? . Consideremos que existe una
funcin continua f
X
(x), tal que la probabilidad de que X adopte un valor en el intervalo
b X a ? ? , ) ( b X a P ? ? , est dada por

dx x f b X a P
b
a
X
) ( ) (
?
? ? ?

luego X es una variable estocstica continua y f
X
(x) es la densidad de probabilidad de X.
La densidad de probabilidad debe cumplir con las siguientes condiciones

0 ) ( ? x f
X
y 1 ) ( ?
?
dx x f
X


donde la integral se extiende sobre todo el rango de X.
Se define el n-esimo momento de X como

?
? dx x f x X
X
n n
) (

DISTRIBUCIN DE PROBABILIDAD CONJUNTA

Sean X y Y ambas variables estocsticas de un espacio de muestra S, con valores
? ? ,..... , ) (
2 1
x x S X ? y ? ? ,..... , ) (
2 1
y y S Y ? . Si hacemos el conjunto producto
? ? ),..... , ( ), , ( ) ( ) (
2 2 1 1
y x y x S Y S X ? ? , podemos definir la probabilidad del par ordenado
? ?
i i
y x , como ) , ( ) , (
i i i i
y x f y Y x X P ? ? ? . Donde la funcin ) , (
i i
y x f es la distribucin
de probabilidad conjunta de X y Y. Si las variables estocsticas son continuas se considera
la densidad de probabilidad conjunta. La densidad de probabilidad conjunta debe
satisfacer las siguientes condiciones

0 ) , ( ? y x f y
??
? 1 ) , ( dxdy y x f

adems podemos obtener la densidad de probabilidad de X, ) , ( y x f sobre todo el rango de
Y

?
? dy y x f x f
X
) , ( ) (



PROCESOS DE MARKOV

Consideremos un sistema cuyas propiedades pueden ser descriptas en trminos de
una nica variable estocstica Y.
Sea
) , (
1 1 1
t y P la densidad de probabilidad que la variable estocstica Y tenga los
valores y
1
al tiempo t
1
.
) , ; , (
2 2 1 1 2
t y t y P la densidad de probabilidad conjunta que la variable estocstica Y
tenga los valores y
1
al tiempo t
1
y y
2
al tiempo t
2
.
) , ;....; , ; , (
2 2 1 1 n n n
t y t y t y P la densidad de probabilidad conjunta que la variable
estocstica Y tenga los valores y
1
al tiempo t
1
, y
2
al tiempo t
2
,...., y
n
al tiempo t
n
.
Las densidades de probabilidad conjunta son positivas 0 ?
n
P , pueden ser
reducidas aplicando ) , ;....; , ; , ( ) , ;....; , ; , (
1 1 2 2 1 1 1 2 2 1 1 ? ? ?
?
?
n n n n n n n
t y t y t y P dy t y t y t y P , y estn
normalizadas
1 ) , (
1 1 1 1
?
?
dy t y P
Un proceso es llamado estacionario si
) , ;....; , ; , ( ) , ;....; , ; , (
2 2 1 1 2 2 1 1
? ? ? ? ? ? ?
n n n n n n
t y t y t y P t y t y t y P
para todo n y ?. Entonces, para un proceso estacionario ) ( ) , (
1 1 1 1 1
y P t y P ?
Introduzcamos la densidad de probabilidad condicional
) , , (
2 2 1 1 1 / 1
t y t y P la densidad de probabilidad condicional que la variable
estocstica Y tome los valores y
2
al tiempo t
2
, si tomo el valor y
1
al tiempo t
1
.
Y est definida por
) , ; , ( ) , , ( ) , (
2 2 1 1 2 2 2 1 1 1 / 1 1 1 1
t y t y P t y t y P t y P ?
y cumple con la condicin
?
? 1 ) , , (
2 2 2 1 1 1 / 1
dy t y t y P
Introduzcamos la densidad de probabilidad condicional conjunta
) , ;....; , , ;....; , (
1 1 1 1 / l k l k k k k k l k
t y t y t y t y P
? ? ? ?
la densidad de probabilidad condicional
conjunta que la variable estocstica Y tome los valores ) , ;....; , (
1 1 l k l k k k
t y t y
? ? ? ?
teniendo en
cuenta que ) , ;....; , (
1 1 k k
t y t y estn fijos.
La densidad de probabilidad condicional conjunta est definida por
) , ;....; , (
) , ;....; , ; , ;....; , (
) , ;....; , , ;....; , (
1 1
1 1 1 1
1 1 1 1 /
k k k
l k l k k k k k l k
l k l k k k k k l k
t y t y P
t y t y t y t y P
t y t y t y t y P
? ? ? ? ?
? ? ? ?
?
La densidad de densidad de probabilidad condicional conjunta es importante
cuando existe correlacin entre los valores de la variable estocstica a diferentes tiempos,
esto significa que la variable estocstica posea alguna memoria de su pasado. Sin
embargo, si la variable estocstica no posee memoria de su pasado, las expresiones para
la densidad de probabilidad conjunta y la densidad de probabilidad condicional conjunta
se simplifican considerablemente.
Si la variable estocstica slo tiene memoria de su pasado inmediato, la densidad
de probabilidad conjunta ) , , ;....; , (
1 1 1 1 1 / 1 n n n n n
t y t y t y P
? ? ?
donde
n
t t t ? ? ? ...
2 1
toma la
forma
) , , ( ) , , ;....; , (
1 1 1 / 1 1 1 1 1 1 / 1 n n n n n n n n n
t y t y P t y t y t y P
? ? ? ? ?
?
esto significa que la densidad de probabilidad condicional para y
n
a t
n
, est totalmente
determinada por el valor de y
n-1
a t
n-1
, y no est afectada por los valores que toma la
variable estocstica en los primeros tiempos. Un proceso como ste, que slo tiene
memoria de su pasado inmediato se llama proceso de Markov.
La densidad de probabilidad condicional ) , , (
2 2 1 1 1 / 1
t y t y P se llama probabilidad de
transicin. Un proceso de Markov est totalmente determinado por dos funciones
) , (
1 1 1
t y P y ) , , (
2 2 1 1 1 / 1
t y t y P . Por ejemplo
) , , ; , ( ) , ; , ( ) , ; , ; , (
3 3 2 2 1 1 1 / 2 2 2 1 1 2 3 3 2 2 1 1 3
t y t y t y P t y t y P t y t y t y P ?
) , , ( ) , , ( ) , ( ) , ; , ; , (
3 3 2 2 1 / 1 2 2 1 1 1 / 1 1 1 1 3 3 2 2 1 1 3
t y t y P t y t y P t y P t y t y t y P ?

DENSIDAD DE PROBABILIDAD PARA SISTEMAS DE
PARTCULAS

SISTEMA CLSICO

Consideremos un sistema clsico cerrado con 3N grados de libertad, por ejemplo,
N partculas en una caja cerrada. El estado del sistema est totalmente definido por un
conjunto de 6N variables independientes ) , (
N N
q p , donde p
N
y q
N
representan a los
vectores ) ,....., , (
2 1 N
N
p p p p ? y ) ,..., , (
2 1 N
N
q q q q ? respectivamente, con p
l
y q
l
el
momento y la posicin de la l-esima partcula.
Si el vector de estado ) , (
N N N N
q p X X ? es conocido para un tiempo
determinado, entonces ste queda determinado para cualquier otro tiempo segn las leyes
de Newton.
El Hamiltoniano para el sistema de partculas es ) , ( t X H H
N N N
? , luego la
evolucin temporal de las cantidades p
l
y q
l
(l=1,2,...,N) est dada por las ecuaciones de
Hamilton

i
N
i
q
H
dt
dp
p
?
?
? ? ? ? y
i
N
i
p
H
dt
dq
q
?
?
? ? ?

Si el Hamiltoniano no depende explcitamente del tiempo, entonces es una
constante de movimiento, y esta constante es la energa total del sistema. En esta caso el
sistema se llama conservativo
E X H
N N
? ) (

q
i

q
m
p
l
p
k
X
N
(t
1
)
X
N
(t
2
)
El espacio de la fase ? de nuestro sistema, es un espacio de 6N dimensiones.
Luego el vector de estado ) , (
N N N
q p X representa a un punto en el espacio de la fase.
Como el sistema evoluciona en el tiempo y su estado cambia, el punto X
N
del sistema
describe una trayectoria en el espacio ? .



















Trayectoria en el espacio de la fase

Cuando se trata con sistemas fsicos reales, es difcil especificar correctamente el
estado del sistema. Siempre existe alguna incerteza en condiciones iniciales. Por lo tanto
es til considerar a X
N
como una variable estocstica e introducir la densidad de
probabilidad en el espacio de la fase ) , ( t X
N
? . Donde
N N
dX t X ) , ( ? representa la
probabilidad que el punto de estado X
N
se encuentre en elemento de volumen
N N N
dX X X ? ? al tiempo t, con
N N
N
dp dp dq dq dX ? ? ? ? ? ? .... ....
1 1
es el diferencial
de volumen en el espacio de la fase.
Debido a que los puntos de estado siempre estn en algn lugar del espacio de
fase, la densidad de probabilidad cumple con la condicin de normalizacin
?
?
? 1 ) , (
N N
dX t X ?
donde la integral se extiende a todo el espacio de la fase.
La probabilidad de encontrar un punto de estado en una determinada regin finita
R del espacio ? ?est dada por
?
?
R
N N
dX t X R P ) , ( ) ( ? .


SISTEMA CUNTICO

Cuando se estudia un sistema de partculas cunticas, es conveniente trabajar con
el operador densidad de probabilidad ) ( t ? . El operador densidad es un operador
hermitiano definido positivo, y puede ser usado para encontrar el valor de expectacin de
un observable en una determinada representacin.
Consideremos el conjunto de los autoestados del operador densidad ? ?
i
? y sus
respectivos autovalores ? ?
i
p , con 0 ?
i
p dado que ) ( t ? es definido positivo, luego
podemos escribir el operador densidad como
) ( ) ( ) ( t t p t
i
i
i i
? ? ?
?
?
donde p
i
es la probabilidad de encontrar al sistema en el estado
i
? , que cumplen con la
condicin 1 ?
?
i
i
p .
El valor de expectacin de cualquier operador es
?
? ?
i
i i i
t O t p t O Tr t O ) (

) ( )) (

( ) ( ? ? ?

donde Tr significa la traza de la matriz.
Si consideramos un conjunto de estados completos ortonormales ? ? n los cuales
no son autoestados del operador densidad, entonces la probabilidad ) (t P
n
, de que el
sistema est en el estado n al tiempo t, est dada por el valor de expectacin del
operador densidad en dicho estado
n t t n p n t n t P
i i
i
i n
) ( ) ( ) ( ) ( ? ? ?
?
? ?
El valor de expectacin del operador O

evaluado respecto de representacin ? ? n

n t n n O n t O Tr t O
n n
) (

)) (

( ) (
,
? ? ? ? ? ?
?
?

La cantidad n t n ) ( ? ? se denomina la matriz densidad.

FUNCIN DE ESTRUCTURA

Calculemos el volumen que ocupan los puntos de estado en el espacio de fase que
poseen energa menor que E, o sea la regin del espacio de la fase que cumple con la
condicin X H
N N
? ? ) ( 0 , representamos a este volumen como ) (E ? .
?
? ?
E X H
n
N N
dX E
? ? ) ( 0
) (
Para analizar esta integral asumamos que el espacio de la fase puede estar
dividido en capas, cada una con diferente energas, y que las capas pueden ser
acomodadas en orden de energa decreciente. Luego la derivada de este volumen respecto
de la energa nos da el rea superficial de cada capa de energa ) (E ? , tambin llamada
funcin de estructura.
) (
) (
E
dE
E d
? ?
?


ENTROPA

La entropa es una cantidad termodinmica positiva, aditiva y que toma un valor
mximo en un estado de equilibrio termodinmico. Existen varias formas funcionales de
elegir esta cantidad, nosotros usaremos la expresin de Gibbs
?
? ?
N N N N
dX X C X k S )) ( log( ) ( ? ?
donde k es la constante de Boltzman y C
N
se coloca para obtener las unidades correctas.
Para un sistema cuntico la entropa de Gibbs toma la forma
? ? ln kTr S ? ?
donde la traza del operador densidad se toma sobre un conjunto ortogonal completo de
estados de base

CONJUNTOS ESTADSTICOS

CONJUNTO MICROCANONICO

Un conjunto microcannico es un sistema aislado y cerrado, lo que significa que
el sistema posee un nmero de partculas fijas N, que ocupa un volumen V en el espacio
de configuraciones y que los puntos de estado se encuentran restringidos a una superficie
de energa constante E; debido al principio de incerteza de Hisenberg consideraremos que
los puntos de estado se encuentran en una capa de energa E E E ? ? ? , donde podemos
tomar E ? tan pequeo como queramos.
Para obtener la densidad de probabilidad de equilibrio debemos encontrar un
extremo de la entropa de Gibbs, sujeta a la condicin de normalizacin de la densidad de
probabilidad
1 ) (
) (
?
?
? ? E E X H E
N N
N
dX X
? ?
?
la integral est restringida slo a la capa de energa, ya que la densidad de probabilidad
fuera de all es cero.
Utilicemos el mtodo de multiplicadores de Lagrange para encontrar el extremo
de la entropa; como tenemos una solo restriccin, tenemos un solo multiplicador
0
? .
Necesitamos que la siguiente variacin sea cero
? ? 0 ) ) ( ln ) ( ) ( (
) (
0
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
? ? E E X H E
N N N N N
N
dX X C X k X
? ?
? ? ? ? ?
que nos queda
? ? 0 ) ( ) ) ( ln (
) (
0
? ? ?
?
? ? E E X H E
N N N N
N
dX X k X C k
? ?
?? ? ?
dado que la variacin ) (
N
X ?? es arbitraria, la integral ser cero si el integrando es cero,
luego
? ? 0 ) ) ( ln (
0
? ? ? k X C k
N N
? ?

con lo cual
?
?
? ? ?
? ?
?
casos otros para
E E X H E si K
e
C
X
N
k
N
N
0
) ( 1
) (
) 1 (
0
? ?
?
?
donde K es una constante y se puede calcular a partir de la condicin de normalizacin.
Luego
?
?
?
?
?
?
?
? ?
?
?
?
casos otros para
E E X H E si
N V E
X
N
E
N
0
) (
) , , (
1
) (
? ?
?
donde ) , , ( N V E
E ?
? es el volumen de la capa de energa, ? ? ? ? N V E E N V E
E
, , ) , , ( ? ? ? ?
?
,
donde ) , , ( N V E ? es la funcin de estructura.
La entropa queda
?
?
?
?
?
? ?
?
?
N
E
C
N V E
k N V E S
) , , (
ln ) , , (
donde C
N
tiene las mismas unidades que
E ?
? , y no puede ser determinada clsicamente,
luego debemos recurrir a la mecnica cuntica, donde encontramos que para partculas
distinguibles
N N
h C
3
) ( ? , y para partculas indistinguibles
N N
h N C
3
) ( ! ? . Como h el
volumen es el volumen de un nico estado en el espacio de la fase
N
E
C
N V E ) , , (
?
?

representa el nmero total de estados en la capa de energa E E E ? ? ? .
La entropa es la ecuacin fundamental para el sistema, ya que a partir de ella
podemos derivar todas las propiedades del sistema, por ejemplo la temperatura est dada
por
N V
S
E
T
,
?
?
?
?
?
?
?
?
? ; la presin por
N S
V
E
P
,
?
?
?
?
?
?
?
?
? ; y el potencial qumico por
V S
N
E
,
?
?
?
?
?
?
?
?
? ?
Para sistemas cunticos, debemos encontrar un conjunto de estados n E,
respecto de los cuales la matriz de densidad sea diagonal. De tal forma que la entropa sea
?
?
? ? ? ?
) (
1
ln ln
E N
n
n n
P P k kTr S ? ?
donde n E n E P
n
, , ? ? es la probabilidad de encontrar el sistema en el estado n E, .
La condicin de normalizacin toma la forma
?
?
? ?
) (
1
1
E N
n
n
P Tr?
Si consideramos que el nmero total de estados con energa E es N(E), obtenemos
) (
1
E N
P
n
? y ) ( ln E N k S ?



CONJUNTO CANNICO

Un conjunto cannico es un sistema cerrado en el cual la energa total del sistema
fluctua, lo que significa que el sistema posee un nmero de partculas fijas N, que ocupa
un volumen V en el espacio de configuraciones. Por lo tanto, necesitamos encontrar la
densidad de probabilidad para la energa total y que se corresponda con un extremo de la
entropa.
Las restricciones de nuestro sistema son dos, la normalizacin de la densidad de
probabilidad en todo el espacio de la fase ? ?
1 ) ( ?
?
?
N N
dX X ?

y que la energa total tome un valor medio fijo
?
?
?
N N N
dX X X H E ) ( ) ( ?
Introduzcamos un segundo multiplicador de Lagrange
E
? , para calcular la variacin
correspondiente a un extremo de la entropa con las condiciones de restriccin
? ? 0 ) ) ( ln ) ( ) ( ) ( ) ( (
0
?
?
?
?
?
?
?
? ?
?
?
N N N N N N
E
N
dX X C X k X X H X ? ? ? ? ? ? ?
donde obtenemos la condicin para el extremo
? ? 0 ) ( ln ) (
0
? ? ? ? k X C k X H
N N N
E
? ? ?
luego
N N E
N E N
dX X H
k C k
V Z ) ( exp
1
1 ) , (
0
?
?
?
?
?
?
?
? ?
?
?
?
?
?
? ?
? ?
?
donde ) , (
E N
V Z ? se denomina la funcin particin del conjunto. Multipliquemos la
condicin de extremo por ) (
N
X ? e integremos en todo el espacio. Obtenemos
? ? 0 ) ( ln ) ( ) ( ) ( ) ( ) (
0
? ? ? ?
? ? ?
N N N N N N N
E
N N
dX X C X k dX X H X dX X k ? ? ? ? ? ?
si identificamos el valor medio de la energa con la energa interna del sistema E U ?
obtenemos
0 ) , ( ln ? ? ? ? S U v Z k
E E N
? ?
recordando que la energa libre de Helmholtz se escribe como 0 ? ? ? ST U A , podemos
identificar a
T
E
1
? ? ? y ) , ( ln V T Z kT A
N
? ?
con lo cual podemos escribir la funcin particin como
?
?
?
N X H
N
N
dX e
C
V T Z
N
) (
1
) , (
?

donde
1
) (
?
? kT ? , y reescribimos la densidad de probabilidad
) (
) , (
1
) (
N
X H
N
N
N
e
V T Z C
X
?
?
?
?
La energa libre de Helmholtz es la ecuacin fundamental para un sistema
cerrado, ya que la entropa est dada por
N V
T
A
S
,
?
?
?
?
?
?
?
?
? ? , la presin se obtiene con
N T
V
A
P
,
?
?
?
?
?
?
?
?
? ? , y el potencial qumico con
V T
N
A
,
?
?
?
?
?
?
?
?
? ? .
Para un sistema cuntico el operador densidad queda
)

) , , ( (

N
H N V T A N
e
?
?
?
?
y la funcin particin
) ( ) , , (

) , , ( (
N
H N V T A
e Tr e N V T Z
? ? ? ?
? ?
donde la traza se evala con respecto de un conjunto de estados con base ortonormales
convenientes.

CONJUNTO GRAN CANNICO

Un conjunto gran cannico es un sistema abierto en el cual, tanto la energa total
del sistema, como el nmero de partculas fluctan. Sin embargo, para un sistema abierto
en equilibrio, vamos a pedir que el valor medio de la energa E y el valor medio del
nmero de partculas N estn fijos.
La condicin de normalizacin toma la forma
?
?
?
?
?
0
1 ) (
n
N N
dX X ?
donde la sumatoria es sobre todos los posibles nmeros de partculas del sistema
Las condiciones de restriccin son, el valor medio de la energa
? ?
?
?
?
0
) ( ) (
n
N N N
dX X X H E ?
y el valor medio del nmero de partculas
? ?
?
?
?
0
) (
n
N N
dX X N N ?
introduzcamos un tercer multiplicador de Lagrange
N
? , para calcular la variacin
correspondiente a un extremo de la entropa con las condiciones de restriccin
? ? 0 ) ) ( ln ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( (
0
0
?
?
?
?
?
?
?
? ? ?
?
?
?
? N
N N N N N
N
N N
E
N
dX X C X k X N X X H X ? ? ? ? ? ? ? ? ?
donde obtenemos la condicin para el extremo
? ? 0 ) ( ln ) (
0
? ? ? ? ? k X C k N X H
N N
N
N
E
? ? ? ?
luego obtenemos la funcin gran particin
? ? k
N
N N N E
N N E
e dX N
k
X H
k C
V
0
1
0
) ( exp
1
) , , (
?
? ?
? ?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
? ? ?
?
?

multipliquemos la condicin de extremo por ) (
N
X ? e integremos en todo el espacio.
Obtenemos
0 ) , , ( ln ? ? ? ? ? ? N S E V k
N N N E
? ? ? ?
recordando que la ecuacin fundamental para el gran potencial N TS U ? ? ? ? ? ,
podemos identificar a
T
E
1
? ? ? ;
T
N
?
? ? y ) , , ( ln ) , , ( ? ? V T kT V T ? ? ? ?
luego podemos escribir la densidad de probabilidad como
) ) ( ) , , ( (
1
) (
N X H V T
N
N
N
e
C
X
? ? ?
?
? ? ?
?
Para
un sistema gran cannico la entropa est dada por
? , V
T
S
?
?
?
?
?
?
?
? ?
? ? , la presin por
? , T
V
P ?
?
?
?
?
?
?
? ?
? ? y el nmero medio de partculas por
V T
N
,
?
?
?
?
?
?
?
?
?
? ?
? ?
?
.
Para un sistema cuntico el operador densidad queda
)

) , , ( (

N
H N V T N
e
? ? ?
?
? ? ?
?
donde N

es el operador nmero de partculas y la funcin particin queda

) ( ) , , (

) , , ( ( N H N V T
N
e Tr e N V T Z
? ? ? ? ? ? ?
? ?
donde la traza se evala respecto a un conjunto de estados con base ortonormales
convenientes.

PROBLEMAS

Gua N 1 Mecnica Clasica

1)- Una partcula de masa m se mueve bajo la accin de una fuerza F. En el momento t
=
0
se conoce r
(0)
y su velocidad

v
(0)
o sea, las condiciones iniciales. Hallar la posicin de la
partcula en dependencia del tiempo t, si:

- ) . (
0
t sen F F ?
? ?
? 0
0
? r
?
0
0
? v
?

- v k F
?
?
. ? ? 0
0
? r
?

0 0
v v ?
?

- r k F . ? ?
?
0
0
? r
?

0 0
v v ?
?
Siendo v
0
//r
0


Aqu
0
F
?
es un vector constante; w, k son constantes positivas.

2)-El radio vector del punto A vara en funcin del tiempo t respecto al origen de
coordenadas segn la ley j t b i t a r
? ?
?
) . ( ). . (
2
? ? , donde a y b son constantes positivas; i y
j son los versores de los ejes x e y. Hallar:
a)- La ecuacin de la trayectoria del punto y(x); Representarla Grficamente;
b)- Dependencia de los vectores de la velocidad v
?
, de la aceleracin w
?
y de los mdulos
de estas magnitudes respecto del tiempo;
c)- La dependencia del Angulo a entre los vectores w
?
y v
?
respecto del tiempo;
d)- El vector medio de velocidad en los primeros t segundos del movimiento y el modulo
de este vector.
3)- La energa potencial de una partcula en cierto campo se expresa:
r
b
r
a
U ? ?
2
, donde
a y b son constantes positivas, r es la distancia hasta el centro del foco. Hallar:
a)- El valor de r
0
correspondiente a la posicin de equilibrio de la partcula; esclarecer si
se establece o no esta posicin.
b)- El valor mximo de la fuerza de atraccin; representar grficamente las dependencias
U
(r)
y F
r(r)
(La proyeccin de la fuerza en el l radio vector r).

4)- Se tienen dos campos estacionarios de

fuerzas: i y a F
? ?
. . ? y j y b i x a F
? ? ?
. . . . ? ? , donde
i, j son versores de los ejes x e y; a y b, constantes. Esclarecer si son potenciales o no
estos campos.

5)- Entre dos partculas de masas iguales, una en movimiento y otra en reposo, tuvo lugar
un choque. Mostrar que el ngulo formado por las direcciones de las molculas despus
de la colisin:
a)- Es igual a 90, si el choque es absolutamente elstico.
b)- Es diferente de 90, si el choque es inelstico.

6)- Una partcula se mueve por una trayectoria cerrada en un campo central de fuerzas,
siendo su energa potencial
2
.r k U ? , donde k es una constante positiva la distancia de la
partcula al centro del campo de fuerzas centrales. Determinar la masa de la partcula, si
su distancia mnima hasta el origen es igual a r
1
y

v
2
es la velocidad a la mxima distancia
hasta este punto.

7)- Considere una masa m unido a un resorte ideal con una constante de fuerza k, que
tiene libertad de moverse horizontalmente y sin friccin, como se ve en la figura.
El resorte se estira de tal forma que su desplazamiento mximo es a partir del equilibrio.
Analice el sistema razonadamente, tener en cuenta la fuerza, las energas y el
desplazamiento. Realice las graficas correspondiente.






Nota Analcelo clsicamente, por el Lagrangiano, y por el Hamiltoniano.

8)- Considere el sistema de la figura, que tiene libertad de moverse horizontalmente y sin
friccin, como se ve en la figura. Escriba las ecuaciones de movimiento de cada masa.
El resorte se estira de tal forma que su desplazamiento mximo es a partir del equilibrio.
Analice el sistema razonadamente, tener en cuenta la fuerza, las energas y el
desplazamiento. Realice las graficas correspondiente.









9)- Considere el sistema simplificado de la figura que se basa en una molcula biatmica.
En el equilibrio el tomo de masa m estn situados a una distancia l
0
del tomo de masa
M = 2 m y vinculados por el resorte de constante k. Como slo estamos interesados en
analizar los modos longitudinales supondremos que las masas se encuentran dentro de
una canaleta que impide todo tipo de movimiento en la direccin transversal. Analizar el
movimiento cuando se la separa una pequea distancia del equilibrio.







k

k
1
K
2
m
1
m
2

k
1
l
0
Gua N 2 Mecnica Cuntica

1)-Considere una partcula de masa m sujeta a un resorte, resuelva la ecuacin de
Schrdinger independiente del tiempo, para el oscilador armnico cuntico unidimensional y
bidimensional Encuentre las funciones de onda y las energas para los diferentes niveles.

2)-Consideremos una partcula de masa m en una caja de potencial unidimensional de
longitud l. Resuelva la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo. Encuentre las
funciones de onda, las energas para los diferentes niveles y Encuentre el valor esperado de
la posicin de la partcula.


( ? ) ( ? )





Resuelva la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo para la versin
tridimensional de la partcula en una caja de potencial.

3-Un electrn se encuentra confinado en una caja de potencial infinito, cuyo L = 2 A.
Calcular:
(a) La ms pequea energa posible E
1
que puede tener, en eV.
(b) La diferencia ? E de energa entre E
1
y la siguiente energa E
2
.
(c) La longitud de onda de un fotn con energa ? E.
(d) Si en el pozo, en vez del electrn hubiese un grano de arena, cuya masa es
10
7
Kg, siendo el ancho del pozo 1 mm cules sern los nuevos valores de E
1
y de ? E?

4.- Una partcula en un pozo cuadrado infinito tiene una funcin de onda dada por

?
2
(x) =
L
2
sen
?
?
?
?
?
?
L
x ? 2

para 0 ? x ? L y cero para cualquier otro caso . Determine
(a) El valor de expectacin de x
(b) La probabilidad de encontrar la partcula cerca de L/2, calculando la probabilidad de que
la partcula se encuentre en el intervalo 0,49 L ? x ? 0,51 L
(c) L a probabilidad de encontrar la partcula cerca de L/4. De los valores obtenidos, que
puede concluir?

5.-Una partcula se mueve desde los valores negativos del eje x, hacia un escaln de
potencial, el cual est dado por los siguientes valores: V ( x ) = 0 si x ? 0 y V (x ) = V 0
I II
III
x=0
x=l
si 0 ? x. Para el caso en el cual E ? V
0
, determine las funciones de onda. Esta cuantizada la
energa?


5.- Considerando las funciones de potencial mostradas en la figura, escriba las funciones de
onda en cada una de las regiones del eje X, suponiendo que la partcula incide desde el lado
positivo del eje X, para el caso en que
V
0
? E ?
'
o
V .











6- Dada la funcin potencial mostrada en la figura y suponiendo que la partcula procede
desde el lado negativo del eje X, escriba la funcin de onda en cada una de las regiones para
el caso en que E ? V
0

.








8)-Demostrar que los niveles de energa y las funciones de onda de una partcula que se
mueve en el plano x-y dentro de una caja de potencial bidimensional de lado a y b son:
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
2
2
2
2
2
1
2 2
2 b
n
a
n
m
E
? ?
y
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
b
x n
sen
a
x n
Csen
? ?
?
2 1

Discutir los niveles de energa cuando a=b. Encontrar la constante de normalizacin C.

9)- Considere el sistema de la figura y realice un anlisis del oscilados armnico
bidimensional. Encuentre cuanto vale la energa para iguales k y distintas k. Analice las
degeneraciones en el primer caso.











10)- En la siguiente tabla se presenta las funciones de onda
) , , ( ? ?
?
r
del tomo de
hidrogeno, sabiendo que
) , ( ) ( ) , , ( ? ? ? ?
? Y R
r r
? en donde R representa la parte radial e Y la
parte angular. Realice un anlisis cuidadoso y a conciencia de estas funciones y grafique
con ayuda de la computadora.










n l
) (r R
nl
) / 2 (
0
na Zr ? ?
1 0
) (
10
r R =
2 /
2 / 3
0
2
? ?
?
?
?
?
?
?
?
?
e
a
Z

0
) (
20
r R =
2 /
2 / 3
0
) 2 (
2 2
1
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
e
a
Z

2
1
) (
21
r R =
2 /
2 / 3
0
6 2
1
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
e
a
Z

0
) (
30
r R =
2 / 2
2 / 3
0
) 6 6 (
3 9
1
?
? ?
?
? ?
?
?
?
?
?
?
?
?
e
a
Z

1
) (
31
r R =
2 /
2 / 3
0
) 4 (
6 9
1
?
? ?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
e
a
Z





3
2
) (
32
r R =
2 / 2
2 / 3
0
30 9
1
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
e
a
Z



l m
l

) , ( ? ?
l
lm
Y para L
2
y L
z

) , ( ? ?
l
lm
Y para
l
m , L
2
y Lz
2
0 0
00
Y =
? 4
1
s=
? 4
1

0
10
Y =
?
?
cos
4
3

p
z
=
?
?
cos
4
3


1 ? 1
1 1?
Y = ? ?
?
?
i
e sen
?
). (
8
3

p
x
=
? ?
?
cos
4
3
sen

py=
? ?
?
cos
4
3
sen

0
20
Y = ) 1 ) ( cos 3 (
4
5
2
1
2
? ?
?
d
3
z
2
-r
2
= ) 1 ) ( cos 3 (
16
5
2
? ?
?

? 1
1 2?
Y = ?
?
? ?
?
i
e sen
?
) cos( ). (
8
15

d
xz
=
? ? ?
?
cos cos
4
15
sen

d
yz
=
? ? ?
?
cos cos
4
15
sen





2
? 2
2 2?
Y =
?
?
?
2 2
) (
2
15
4
1
i
e sen
?

dx
2
-y
2
=
? ?
?
2 cos
4
15
2
sen

d
xy
=
? ?
?
2 cos
4
15
2
sen

Gua N 3 Mecnica Cuntica, Perturbaciones

1)- Considere el sistema unidimensional de una partcula con una energa:
2
2
0
ml
V V
?
? ? para ,
4
3
4
1
l x l ? ? y V=0 para l x
4
1
0 ? ? y l x l ? ?
4
3
, y en cualquier otra
parte V = infinito. Este seria el sistema de una partcula en una caja perturbada.
a)- Calcule la correccin de primer orden de la energa para un estado estacionario
general con numero cuntico n.
b)- Para el estado fundamental y para el primer estado excitado. Compare E
(0)
+ E
(1)

con las energias exactas 5.75 ? /ml
2
y 20.23? /ml
2
.


2)- Considere una partcula de la masa m est en un pozo potencial infinito perturbado
segn lo mostrado en la figura.
a- Calcule el cambio de primer orden de la energa del valor propio debido a la
perturbacin.
b- Ponga los primeros tres trminos en escrito no de desaparicin para la extensin de
primer orden de la perturbacin del estado fundamental en trminos del funciones propias
del pozo infinito sin perturbar.
c- Calcule el cambio de energa de segundo orden para el estado fundamental.




3)- Considere una partcula en un potencial bidimensional
0 para 0=x=L, 0=y=L
V=
? En cualquier otro caso
Calcule las autofunciones de la energa para el estado fundamental y el primer excitado.
Si agregamos una perturbacin independiente del tiempo de la forma

?xy para 0=x=L, 0=y=L
V
1
=
? En cualquier otro caso
Calcule las autofunciones de la energa a orden cero, y los desplazamientos de energa a
primer orden para el estado fundamental y el primer excitado.

4)-Para el pozo infinito que se muestra, la funcin de onda para una partcula de la masa
m, en t=0, est dada por
?
?
?
?
?
?
?
?
a
x
sen
a
t x
?
?
3 2
) 0 , (


(a) La funcin de onda es autofuncin del Hamiltoniano?
(b) Calcule, ? ? ? ? ? ? H y p x
x
, , en t=0.



5)- Asuma que el protn es una esfera cargada uniformemente distribuida de radio
r= 10
-13
cm. Utilice la teora de las perturbaciones para calcular cambio de primer orden
en el estado fundamental del tomo de hidrogeno debido al tamao finito del protn. La
energa potencial que experimenta el electrn cuando penetra en el ncleo a un distancia r
del centro nuclear es
r
eQ
U
r
0
4? ?
? ? , donde Q es la cantidad carga del protn que esta
dentro de la esfera de radio r . La evaluacin de la integral se simplifica teniendo en
cuenta que el factor exponencial de ? es prcticamente igual a 1 dentro del ncleo. La
funcin de la onda del estado fundamental del tomo de hidrgeno es
0
3
0
1
0 , 0 , 1
a
r
e
a ?
?
y la constante de Bohr es a
0
=0.53*10
-10
m.


















Gua N 4 Mecnica Estadstica

1)-Dibujar todas las configuraciones posibles cuando 3 partculas estn distribuidas entre
3 celdas distintas
a) Partculas clsicas.
b) Partculas con estadstica Bose-Einstein.
c) Partculas con estadstica Fermi-Dirac.

2)-Obtener el estado, la particin mas probable o de equilibrio correspondiente a la
distribucin ms probable o ley de distribucin, correspondientes con N y U constantes
en el caso de partculas clsicas e investigue el significado fsico de los parmetros que
aparecen. Realice el mismo trabajo pero para partculas qunticas. Expresar grficamente
los resultados obtenidos, y realic su interpretacin fsica.

3)- Un cubo de 100g de hielo a 0 C se deja fundir hasta tener agua liquida a
0 C a la misma temperatura.
a)- Cual es la variacin de entropa del hielo en un da de verano, con
Tamb=30 C. Cual es del ambiente y cual es del sistema
b)- Aumenta o disminuye el numero de Microestados, en cuanto?

4)- Los tres niveles de energa ms bajos de una molcula clsica son :
E
1
= 0
E
2
= ?
E
3
= 10?
Para que temperatura slo los dos niveles ms bajos estaran ocupados por un gas de N
molculas?
Hallar la energa media de una molcula.
Hallar el calor especfico C
V

Como funcin de temperatura. Considerando lmites T altas y T bajas.


5)- La Funcin de distribucin por magnitudes de velocidades en un haz molecular tiene
la siguiente forma: f(v)=A*v
3
exp (-m
0
v
2
/2kT)
Hallar:
a) la velocidad ms probable
b) la energa ms probable.

6)-Explique utilizando la distribucin B-E la transiciones de fotones espontneas y
estimuladas.