Cromatografa Gas-Lquido:

En la cromatografa gas-lquido (CGL) o cromatografa de gases (CG), los componentes de una muestra que se
vaporiza son fraccionados como consecuencia de ser repartidos entre una fase gaseosa mvil y una fase
estacionaria lquida mantenidas en una columna
!nstrumentos para la cromatografa gas-lquido"

#e utilizan ordenadores para el control autom$tico de la mayora de los par$metros instrumentales, tales como
la temperatura de la columna, caudales y la inyeccin de la muestra % trav&s de un soft'are se pueden o(tener
los tiempos de retencin, $rea y anc)o de los picos
Componentes del cromatgrafo de gases:
Gas Portador: La fase mvil gaseosa de(e ser qumicamente inerte El *e es la fase mvil m$s com+n,
aunque tam(i&n se emplea argn, nitrgeno e )idrgeno Estos gases se suministran en tanques
presurizados #e requieren reguladores de presin, cali(radores y medidores de flu,o para controlar la
velocidad de flu,o del gas
El sistema de gas portador contiene a menudo un tamiz molecular para eliminar el agua u otras impurezas
(trampas que retiran elementos que contaminan la fase mvil)
Con un medidor de pompas de ,a(n se puede medir la velocidad de flu,o En la trayectoria del gas se
forma una pelcula de ,a(n cuando se e-prime un (ul(o de cauc)o que contiene una solucin de ,a(n, se
mide el tiempo requerido para que esta pelcula se mueva entre dos graduaciones en la (ureta y se
convierte a velocidad de flu,o
Sistema de inyeccin de muestra: .ara que la columna sea eficiente, es necesario que la muestra sea
de un tama/o apropiado para que pueda ser introducida en un 0tapn0 de vapor, la inyeccin lenta o las
muestras de tama/o e-cesivo causan un ensanc)amiento de la (anda y una resolucin po(re
El m&todo m$s com+n de inyeccin de muestra implica el uso de una micro,eringa para inyectar una
muestra lquida o gaseosa a trav&s de un diafragma o 0septum0 de silicona, en una c$mara de vaporizacin
instant$nea situada en la ca(eza de columna (la c$mara de muestra normalmente est$ unos 123C por
encima del punto de e(ullicin del componente menos vol$til de la muestra) El lquido pasa a gas en forma
e-plosiva
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El slit permite que gran parte de la muestra escape al e-terior 6e no ser as se producira saturacin, es
decir, se o(servara una asimetra de se/ales
Saturacin
Lo normal de muestra es apro- 78922 L El tiempo de
retencin es inversamente proporcional a la concentracin
Columnas y Fases Estacionarias: Cada fase estacionaria tiene como caracterstica"
:3 mnima % ; :3 que &sta se produce una constante de reparto falsa La viscosidad es muy grande, se
crea resistencia a la transferencia de masa
:3 m$-ima % < :3 que &sta la fase estacionaria empieza a cam(iar de estado y se escapa .asa al
estado gaseoso y a(andona el sistema (proceso conocido como "sangrado")
=aturaleza de la >ase Estacionaria"
La regla general dice que para separar"
#ustancias apolares se compra una columna apolar
#ustancias polares se compra una columna polar
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Tabla !"# $ Fases estacionarias de uso frecuente en cromatografa de gases Ca%ilar
%ctualmente, se requiere tener en el la(oratorio tres tipos de fase estacionaria"
- %polar
- #emipolar
- .olar
Tipos de Columna:
a) Columnas Ca%ilares: Las columnas capilares o capilares a(iertas son de dos tipos ($sicas"
- capilares de pared recubierta (WCOT) : son simplemente tu(os capilares con la pared interna
recu(ierta de una capa fina de fase estacionaria lquida Los ?C@: se construan de vidrio, luego
se introdu,eron columnas tu(ulares a(iertas de slice fundida #e fa(rican a partir de slice
especialmente purificada con un contenido mnimo de -idos met$licos Estos capilares tienen las
paredes muc)os m$s delgados que sus equivalentes de vidrio #e recu(ren con un polmero para
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)acerla m$s fle-i(le La resistencia de los tu(os se refuerza con un recu(rimiento e-terno protector
de piliimida Las columnas que resultan son fle-i(les y pueden do(larse en forma )elicoidal con un
di$metro de varios centmetros @frecen venta,as como resistencia fsica, una reactividad muc)o
menor frente a los componentes de la muestra y fle-i(ilidad %simismo tienen menor capacidad de
carga, pero son m$s eficientes para sustancias vol$tiles
- capilares con soporte recubierto (SCOT): la superficie interna del capilar est$ revestida de una
fina capa (A B2 m) de un material de soporte, tal como tierra de diatomeas Este tipo de columnas
contiene varias veces la fase estacionaria de una columna capilar de pared recu(ierta y por tanto,
tiene una mayor capacidad de carga (no se satura tan f$cilmente) La eficiencia de una columna
#C@: es menor que la ?C@:, pero es sensi(lemente mayor que una columna de relleno

Columna tu(ular a(ierta de pared recu(ierta (?C@:)" la
pared interior de la columna est$ recu(ierta de una fase
estacionaria lquida
Columnas tubulares abiertas recubiertas de soporte (SCOT): la
fase estacionaria lquida recubre un soporte slido unido a la
pared interior de la columna
() Columnas de &elleno 'Em%aquetadas(: En estas la fase estacionaria corresponde a una pelcula delgada
de lquido colocada en la superficie de un soporte (empaque) slido inerte y finamente dividido, de modo tal
que el $rea de la superficie e-puesta a la fase mvil sea lo m$s grande posi(le El empaque slido ideal
consiste de peque/as partculas uniformes, esf&ricas, con (uena resistencia mec$nica y con una superficie
especfica de al menos 7 m
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8g %dem$s, el material de(e ser inerte a las elevadas temperaturas y esta
)umedecido uniformemente por la fase lquida Las actuales columnas de relleno se fa(rican con tu(o de
vidrio, metal (acero ino-ida(le, co(re, aluminio) o de tefln, con una longitud caracterstica de 9 a B m y un
di$metro interno de 9 a C mm Da est$n fuera de uso, solo se emplean en cromatografa *.LC
El n+mero de platos tericos (=) es funcin del largo de la columna (L) #in em(argo, = no es propio de la
columna, sino que depende tam(i&n del soluto con que se tra(a,a, es decir, de la naturaleza del soluto En
general, a mayor = se tiene una me,or separacin
.ara me,orar la resolucin, usa
E una columna m$s larga (aumentara el tiempo de retencin)
E una columna m$s estrec)a (disminuye la capacidad de carga)
E una fase estacionaria m$s fina
E @tra fase estacionaria (cam(ia la interaccin con el analito)
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Grosor del film df
%l disminuir el grosor de la fase estacionaria
#" disminuye la altura de plato
" disminuye el tiempo de retencin
)" disminuye la cantidad de analito que se puede analizar
- % mayor df mayor tiempo de retencin (tr) mayor varianza (
9
)
- % mayor temperatura de la columna menor varianza (
9
) y menor tiempo de retencin (tr)
Cuando se separan compuestos vol$tiles es recomenda(le utilizar un df mayor
*ay otro tipo de cromatografa que tra(a,a la adsorcin
GLC FL (constante de particin)
G#C F6

Cromatografa Gas-Slido:

La cromatografa gas-slido se (asa en la adsorcin de sustancias gaseosas so(re superficies slidas Los
coeficientes de distri(ucin son generalmente muc)o mayores que en el caso de la cromatografa gas-lquido
En consecuencia, la cromatografa gas-slido es +til para la separacin de especies que no se retienen en
columnas de gas-lquido, tales como los componentes del aire, sulfuro de )idrgeno, disulfuro de car(ono,
-idos de nitrgeno, mon-ido de car(ono, di-ido de car(ono y gases no(les
La cromatografa gas-slido se lleva a ca(o tanto en columnas de relleno como en columnas a(iertas En estas
+ltimas, se fi,a en las paredes del capilar una delgada capa del adsor(enteG estas columnas a veces se
denominan columnas a(iertas de pared porosa, o columnas .L@: #e encuentran dos tipos de adsor(entes" los
tamices moleculares y los polmeros porosos
%n$lisis Cualitativo"
*g *olumen es%ecfico de retencin
#e de(e tener un patrn para calcular Hg Luego se compara con el Hg de la muestra y se o(serva si son
iguales :am(i&n se puede acudir a alguna referencia o *and(ooI de cromatografa
@(s&rvese que Hg a una temperatura dada depende solamente de la constante de distri(ucin del soluto y de la
densidad del lquido que constituye la fase estacionaria, y como tal, de(era ser en principio un par$metro +til
para la identificacin de la especie
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Tiem%o de retencin relati+o 't&&(: #e calcula el tiempo de retencin relativo, asignando un tiempo 7
para alg+n compuesto
,ndice de retencin ',ndice de -o+ats( ./0
El ndice de retencin ! fue propuesto por primera vez por Fovats en 7J1K como un par$metro para identificar
solutos a partir de los cromatogramas El ndice de retencin para un soluto dado puede deducirse del
cromatograma de una mezcla del soluto con al menos dos alcanos normales (de cadena lineal) que tengan
unos tiempos de retencin tales, que el del soluto considerado quede entre los mismos Esto es, los alcanos
normales son los patrones en los que se (asa la escala de ndices de retencin
.or definicin, el ndice de retencin para un alcano normal es igual a 722 veces el n+mero de car(onos del
compuesto sin considerar el relleno de la columna, la temperatura u otras condiciones cromatogr$ficas El
ndice de retencin para todos aquellos compuestos que no sean alcanos normales vara, a menudo varios
cientos de unidades de ndice de retencin, con las varia(les de la columna
El ndice de retencin relaciona el tiempo de retencin de un soluto con los tiempos de retenciones de los
alcanos lineales 6el con,unto de alcanos lineales se (usca el que tenga el pico cromatogr$fico inmediatamente
antes y despu&s del compuesto pro(lema (L)
El ndice de retencin se calcula seg+n"
6onde"
C" n+mero de $tomos que tiene la sustancia (alcano) que antecede
tMN-" tiempo de retencin corregido de L
tMNcO7" tiempo de retencin corregido del alcano que procede
tMNc" tiempo de retencin corregido del alcano que antecede
1etector: Es%ectrmetro de masa
Pn espectrmetro de masas es un potente detector para an$lisis cualitativo y cuantitativo de analitos en
cromatografa de gases y de lquidos La espectrometra de masas es una t&cnica que se (asa en ionizar
mol&culas gaseosas (de ordinario, convirti&ndolas en cationes), acelerarlas en un campo el&ctrico, y luego
separarlas de acuerdo con sus masas
7B
El proceso de ionizacin de ordinario suministra suficiente energa para
que las mol&culas se rompan en diversos fragmentos Pn espectro de masas es un gr$fico que muestra la
a(undancia relativa de cada fragmento que c)oca con el detector de un espectrmetro de masas
#e toma el espectro de la muestra y se compara con el espectro de la (i(lioteca (arc)ivos), si e-iste un JQR de
similitud se podra tratar del compuesto del arc)ivo
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+ =
) ' log( ) 1 ' log(
) ' log( ) ' log(
100 * 100
Rc t Rc t
Rc t Rx t
C I