Solidos 04e

1
Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias, Universidad de Chile.

noa. Casilla 653, Correo 1, Santiago
Las Palmeras 3425, Nu
fono: 562 678 7276
fax: 562 271 2973
e-mail: secretaria@fisica.ciencias.uchile.cl
Apuntes de un curso de
Introducci
on a la Fsica de S
olidos
Primera edici
on
Jose Rogan C.
Gonzalo Gutierrez G.
Eduardo Menendez P.
Indice general
1. Modelo de Drude de los metales.

1.1. Suposiciones basicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Conduccion electrica de corriente continua en un metal. .
1.3. Efecto Hall. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4. Conductividad de corriente alterna en un metal. . . . . .
1.5. Propagacion de una onda electromagnetica en un metal.
1.6. Plasmones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7. Efecto Seebeck. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.8. Conductividad termica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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2. Teora de Sommerfeld de los metales.

2.1. Introduccion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Gas de Fermi a T = 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3. Gas de Fermi a T 6= 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1. Calor especfico del gas de electrones. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2. Expansion de Sommerfeld. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.3. Potencial qumico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4. Modificaciones que sufre el modelo de Drude al considerar los electrones como
un gas de Fermi. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.1. El camino libre medio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2. Conductividad termica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5. La ecuacion de Richarson-Dushman para la corriente termoionica. . . . . . .
2.6. Justificacion del modelo de Sommerfeld. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3. Fallas del modelo de electr
on libre.
3.1. Introduccion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Dificultades con el modelo de electron libre. . . . . . . . . . . . . .
3.2.1. predicciones inadecuadas en los coeficientes de transporte de
libre. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.2. Predicciones inadecuadas en termodinamicas estadsticas. . .
3.2.3. Misterios fundamentales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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electron
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. 38
INDICE GENERAL
4
4. La red cristalina.
4.1. Red de Bravais. . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Redes c
ubicas. . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1. Red c
ubica simple (sc). . . . . . . . .
4.2.2. Red c
ubica de cuerpo centrado (bcc).
4.2.3. Red c
ubica de cara centrada (fcc). . .
4.3. Celdas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.1. La celda primitiva. . . . . . . . . . .
4.3.2. La celda convencional. . . . . . . . .
4.3.3. La celda de Wigner Seitz. . . . . . .
5. La red reciproca.
5.1. Definicion. . . . . . . . . .
5.1.1. Ejercicio. . . . . .
5.2. Ejemplos. . . . . . . . . .
5.2.1. Ejercicios. . . . . .
5.3. Primera zona de Brillouin.
5.4. Planos cristalinos. . . . . .
5.4.1. Teoremas. . . . . .
5.4.2. Demostraciones. . .
5.4.3. Planos. . . . . . . .
5.4.4. Direcciones. . . . .
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6. Difracci
on de Rayos X, Neutrones y
atomos.
6.1. Longitud de onda. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.1.1. Fotones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.1.2. Partculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2. Ley de Bragg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2.1. Hipotesis de Bragg. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3. Formulacion de Von Laue para la difraccion de rayos X. . .
6.4. Construccionn de Ewald. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.5. Metodo experimentales de difraccion. . . . . . . . . . . . .
6.5.1. Metodo de Von Laue . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.5.2. Metodo del cristal rotando . . . . . . . . . . . . . .
6.5.3. Metodo de polvo cristalino. . . . . . . . . . . . . .
6.6. Efecto de la densidad local de electrones en la difraccion de
6.7. Difraccion por cristales peque
nos. . . . . . . . . . . . . . .
6.8. Efecto del movimiento termico . . . . . . . . . . . . . . . .
6.9. Difraccion de un cristal monoatomico con una base. . . . .
6.9.1. Notacion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.9.2. Ejemplos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.10. Difraccion por un cristal policristalino. . . . . . . . . . . .
6.11. El factor de forma atomica. . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.12. Factor de Debey Woller. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.13. Scattering de los atomos termicos. . . . . . . . . . . . . . .
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rayos X.
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68
70
INDICE GENERAL
7. Teorema de Bloch.
7.1. Introduccion. . . . . . . . . . . .
7.2. Teorema de Bloch. . . . . . . . .
7.3. Condiciones de borde perodicas.
7.4. Comentarios . . . . . . . . . . . .
7.5. Otra demostracion del teorema de
. . . .
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Bloch.
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8. Vibraciones de la red cristalina.

8.1. Propiedades de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2. Propiedades de transporte . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3. Interaccion de la radiacion . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4. Teora clasica del cristal armonico . . . . . . . . . . . .
8.5. El calor especfico seg
un la mecanica estadstica clasica
8.6. Modos normales de una cadena lineal monoatomica . .
8.6.1. Vibraciones de onda larga . . . . . . . . . . . .
8.7. Redes con bases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.8. Modos normales de vibracion de una red 3-D con base
8.8.1. Propiedades de simetra. . . . . . . . . . . . . .
8.9. Ecuacion de movimiento: . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.10. Solucion de las ecuaciones de movimiento . . . . . . . .
8.10.1. Zona de Brillouin. . . . . . . . . . . . . . . . . .
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91
92
INDICE GENERAL
Indice de figuras
1.1. Hilo metalico sometido a una diferencia de potencial . . . . . . . . . . . . . .

1.2. Conductor al cual se le aplica un campo magnetico externo perpendicular. .
1.3. Dependencia de 1/RH nec respecto a c (el campo) para el Al. Notemos que
para campo alto el grafico sugiere portadores de carga positivos. . . . . . . .
1.4. La constante dielectrica compleja en funcion de la razon de la frecuencia sobre
la frecuencia de plasma. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5. Un modelo simple de una oscilacion de plasma. . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6. Creacion de plasmones en una pelcula metalica por scattering inelasticos de un
electron. El electron incidente tpicamente tiene una energa entre 1 a 10 [keV];
la energa del plasmon puede ser del orden de 10 [eV]. Tambien mostramos un
evento en el cual dos plasmones son creados. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7. Espectro de energa perdida por electrones reflejados sobre una pelcula de
aluminio para electrones primarios de 2020 [eV]. Los picos observados en el
Al son la combinacion de perdidas de 10.3 y de 15.3 [eV], donde la perdida
de 10.3 [eV] es debida a plasmones superficiales y la perdida de 15.3 [eV] es
debida a plasmones de volumen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.8. Conductor cilndrico con temperatura T1 Y T2 en sus extremos. . . . . . . .
1.9. Conductor con gradiente termico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
2.6.
Espacio k. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Niveles y energa de Fermi. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Distribucion de Fermi-Dirac para temperatura distinta de cero. . . . . . . . .
Densidad de estados de un electron. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Derivada de la funcion f () y D(F ). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Calor especfico a volumen constante para el Potasio en funcion de la temperatura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.7. Velocidad en funcion del inverso de la temperatura. . . . . . . . . . . . . . .
2.8. Montaje experimental y esquema energetico para el caso de la corriente termoionica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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20
20
23
24
26
. 28
. 32
. 34
4.1. Red de Bravais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39

4.2. Red que no es de Bravais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
4.3. Red c
ubica simple (sc) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
7
INDICE DE FIGURAS
8
4.4.
4.5.
4.6.
4.7.
Red c
Red c
ubica de cara centrada (fcc). . .
Celdas primitivas. . . . . . . . . . . .
Celda de Wigner Seitz. . . . . . . . .
5.1. Plano (1,1,0)
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6.1. Espectro de rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.2. Ley de Bragg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3. Reflexion especular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
~ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.4. K
6.5. Scattering de rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.6. Scattering de rayos X y el detector . . . . . . . . . . . . .
6.7. Scattering de rayos X y retroceso del cristal . . . . . . . .
6.8. Construccion de Ewal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.9. Montaje metodo von Laue . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.11. Montaje metodo del cristal rotando . . . . . . . . . . . . .
6.12. Neutrones monocromaticos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.15. Grafico de la funcion (1/N )IN (g), para varios valores de N.
6.16. Difraccion en red bcc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.17. Intensidad versus temperatura. . . . . . . . . . . . . . . .
6.18. Scattering de atomos termicos.. . . . . . . . . . . . . . . .
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53
54
54
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56
57
57
58
58
59
59
59
60
63
66
69
70
7.1. Vector en la primera zona de Brilluoin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76

7.2. Diagramas de zona . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
8.1.
8.2.
8.3.
8.4.
8.5.
8.6.
Calor especfico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Deformaciones de la red cristalina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Relacion de dispersion de fonones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Red unidimensional con base. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Relacion de dispersion de fonones para dos especies. . . . . . . . . . . . . . .
Esquema del movimiento de los iones en la cadena diatomica lineal para ondas
largas (k 0). a) Rama acustica. b) Rama optica. . . . . . . . . . . . . . .
8.7. Esquema del movimiento de los iones en la cadena diatomica lineal para ondas
cortas (k /a). a) Rama acustica. b) Rama optica. . . . . . . . . . . . . .
8.8. Relacion de dispersion cunado K = G. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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85
85
86
88
89
. 89
. 90
. 90
Captulo
Modelo de Drude de los metales.

1.1.
Suposiciones b
asicas.
El modelo de Drude1 aplica, la altamente exitosa, teora cinetica para tratar de explicar
las propiedades de los metales. Para ello considera que los electrones de valencia se mueven
libremente dentro del metal y por tanto pueden ser modelados como un gas clasico. Dentro
del modelo se pueden calcular algunas de las propiedades fsicas de los metales tales como la
conductividad electrica, la conductividad termica, el coeficiente de Hall, la magnetoresistencia
entre otros. Drude supuso que la carga positiva que compensa a los electrones estaba ligada
a partculas mucho mas pesadas, las cuales el las considera inmoviles.
Determinemos la densidad de electrones de valencia que se mueven libres en el metal.
Sea m la densidad de masa del metal, Z el n
umero de electrones de valencia por atomo,
N0 = 6.023 1023 el n
umero de Avogadro, A el peso atomico, n el n
umero de electrones
3
3
libres por cm . Si queremos calcular el n
umero de atomos por cm tenemos la relacion
# atomos
N0
=
m
3
cm
A
(1.1)
Multiplicando por el n
umero de electrones de valencia por atomo el n
umero de atomos
3
tenemos el n
umero de electrones libres por cm
n=Z
N0
m
A
(1.2)
Sea Za el n
umero de protones que es exactamente igual al n
umero de electrones. El core
o ion tiene Za Z los electrones, siendo los otros Z de valencia. El volumen asociado a un
electron corresponde al inverso de n, si este volumen lo consideramos una esfera, podemos
asociarle un radio rs , es decir,
1
4
= rs3
(1.3)
n
3
Annalen der Physik 1, 566 y 3, 369 (1900)
CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
Evaluemos estos valores para diferentes metales:

Elemento
Li (78 K)
Na (5 K)
K (5 K)
Rb (5 K)
Cs (5 K)
Cu
Ag
Au
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Nb
Fe
Mn()
Zn
Cd
Hg (78 K)
Al
Ga
In
Tl
Sn
Pb
Bi
Sb
Z
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
2
2
1
2
2
2
2
2
3
3
3
3
4
4
5
5
n 1022 /cm3
4.70
2.65
1.40
1.15
0.91
8.47
5.86
5.90
24.70
8.61
4.61
3.55
3.15
5.56
17.0
16.5
13.2
9.27
8.65
18.1
15.4
11.5
10.5
14.8
13.2
14.1
16.5
rs [
A]
1.72
2.08
2.57
2.75
2.75
1.41
1.60
1.59
0.99
1.41
1.73
1.89
1.96
1.63
1.12
1.13
1.22
1.37
1.40
1.10
1.16
1.27
1.31
1.17
1.22
1.19
1.13
Cuadro 1.1: Densidad de electrones libres, a temperatura ambiente y presion atmosferica

salvo que se indique otra cosa, de algunos elementos metalicos. Arbitrariamente se eligio un
valor de Z para aquellos elementos que presentan mas de una valencia qumica. El modelo
de Drude no da una base teorica para hacer la eleccion. Como vemos en la tabla en general
para los metales 1 rs 3.
Revisemos a continuacion las suposiciones basicas del modelo de Drude:

i)
Entre dos colisiones, los electrones de conduccion se mueven libremente. Se desprecian las
interacciones: electronelectron (aproximacion de electrones independientes), electron-ion
(aproximacion de electrones libres).
ii)
Las colisiones con los iones son eventos instantaneos que cambian abruptamente la velocidad de los electrones. Las colisiones entre electrones no son importantes.
ELECTRICA
1.2. CONDUCCION
DE CORRIENTE CONTINUA EN UN METAL.
iii)
El tiempo medio entre colisiones es , es decir, un electron choca con probabilidad 1/

por unidad de tiempo. El tiempo se conoce como: tiempo de relajacion, tiempo de
colision o tiempo libre medio.
iv)
Los electrones alcanzan un equilibrio con su entorno solo a traves de colisiones. Estas
colisiones se suponen que mantienen el equilibrio termodinamico local de la siguiente
manera; despues de una colision el electron emerge con una velocidad cuya direccion es
completamente al azar y con una magnitud dada por la temperatura reinante en el lugar
de la colision.
1.2.
Conducci
on el
ectrica de corriente continua en un
metal.
V2
V1
L
rea A
Corriente I
Densidad de
corriente J
Intensidad del
campo elctrico E
resistividad
Figura 1.1: Hilo metalico sometido a una diferencia de potencial

Sabemos que
I = JA
V = EL ,
(1.4)
pero
~ = J~ y V = IR = JAR ,
E
(1.5)
donde es la resistividad. Si combinamos las ecuaciones (1.4) y (1.5) obtenemos

JAR = EL = R =
EL
L
=
.
JA
A
(1.6)
Definimos la conductividad = 1/, pudiendo reescribir (1.5) como

~
J~ = E
La ley de Ohm.
(1.7)
Tratemos de obtener dentro del modelo de Drude. Usaremos las siguientes definiciones:
n es el n
umero de electrones/cm3 y h~v i la velocidad promedio con que los electrones avanzan
en un metal. Sea t el tiempo que ha transcurrido desde la u
ltima colision, para un electron
determinado. Su velocidad sera
~ 1 .
~v (t) = ~v0 + (e)Et
(1.8)
m
Si promediamos sobre todos los electrones la ecuacion (1.8)

h~v (t)i = h~v0 i + (e)
~
Ehti
,
m
(1.9)
usando que h~v0 i = 0 ya que las velocidades se distribuyen al azar despues de una colision.
Ademas, hti = puede demostrarse como ejercicio, la forma final de (1.9) es
h~v (t)i =
~
eE
.
m
(1.10)
La densidad de corriente
J~ = neh~v (t)i =
ne2
m
~ ,
E
(1.11)
comparando con (1.7) tenemos para la conductividad electrica

=
ne2
m
En el modelo de Drude.
(1.12)
Para el tiempo medio entre colisiones

=
m
m
= 2
2
ne
ne
En el modelo de Drude.
(1.13)
Definimos el camino libre medio `, con v0 la velocidad media, como

` = v0 .
(1.14)
Por el teorema de equiparticion de la energa

1 2 3
mv = kB T ,
2 0 2
(1.15)
despejando la velocidad
v02 =
3kB T
,
m
(1.16)
luego
r
`=
3kB T
m
,
m
ne2
lo cual resulta del orden de 1 a 10 [

A].
Consideremos el efecto de las colisiones a traves de una fuerza de roce efectiva
f~ = m~a(t) + ~v (t) ,
~ = cte.
f~ ~v (t) = m~a(t) = eE
d~v (t)
~ = cte. .
f~ = m
+ ~v (t) = eE
dt
(1.17)
(1.18)
ELECTRICA
1.2. CONDUCCION
DE CORRIENTE CONTINUA EN UN METAL.
Elemento [ohm cm]
Li
8.55
Na
4.2
K
6.1
Rb
11.0
Cs
18.8
Cu
1.56
Ag
1.51
Au
2.04
Be
2.8
Mg
3.9
Ca
3.43
Sr
23
Ba
60
Nb
15.2
Fe
8.9
Zn
5.5
Cd
6.8
Hg
Fundido
Al
2.45
Ga
13.6
In
8.0
Tl
15
Sn
10.6
Pb
19.0
Bi
107
Sb
39
1014 / [s]
0.88
3.2
4.1
2.8
2.1
2.7
4.0
3.0
0.51
1.1
2.2
0.44
0.19
0.42
0.24
0.49
0.56
0.80
0.17
0.38
0.22
0.23
0.14
0.023
0.055
Cuadro 1.2: Resistividad y los tiempos de relajacion a temperatura de 273 [K] para algunos
metales.
Sabemos que existe una velocidad lmite, dada la forma de la ecuacion (1.18),
e~
.
Velocidad lmite = ~vL = E
(1.19)
De acuerdo a la ecuacion (1.10) tenemos para la velocidad

~v =
e ~
E,
m
(1.20)
comparando las ecuaciones (1.19) y (1.20), despejemos la constante

=
m
.
En resumen, las colisiones introducen una especie de fuerza de roce tal que
m
f~r = ~v (t) = v(t)
(1.21)
(1.22)
1.3.
Efecto Hall.
z
vx
ev
y
x
Ey
Jx
Ex
Figura 1.2: Conductor al cual se le aplica un campo magnetico externo perpendicular.
La fuerza de Lorentz F~L
~v
~ + (e)E
~ ,
F~L = (e) H
c
(1.23)
en la ecuacion de Newton
d~v
d~p(t)
F~L + f~r = m =
,
dt
dt
combinando las ecuaciones (1.23) y (1.24) con (1.22), tenemos
~v
~ eE
~ 1 p~(t) = d~p ,
(e) H
c
dt
(1.24)
(1.25)
resolvemos (1.25) en el estado estacionario, i.e. imponemos

d~p
= 0,
dt
(1.26)
obteniendo
1
eH
0 = eEx px
py ,
mc
1
eH
0 = eEy py +
px .
mc
ne
Multiplicando ambas ecuaciones por
y definiendo
m
c =
eH
mc
La girofrecuencia del electron.
(1.27)
(1.28)
1.3. EFECTO HALL.
obtenemos de (1.27)
ne2
ne
ne
Ex = c
py px ,
m
m
m
2
ne
ne
ne
Ey = c
px py .
m
m
m
Usamos
=
ne2
m
(1.29)
ne
J~ =
p~ ,
m
obteniendo
Ex = c Jy + Jx ,
Ey = c Jx + Jy .
(1.30)
En el estado estacionario Jy = 0, luego

c
Ey =
Jx =
H
nec

Jx .
(1.31)
Definimos el coeficiente de Hall, RH , mediante

RH =
Ey
,
Jx H
(1.32)
luego en el modelo de Drude RH viene dado, a partir de la ecuacion (1.31) por:

RH =
1
nec
Coeficiente de Hall en el modelo de Drude.
(1.33)
Notemos que RH solo depende de n, ya que e y c son constantes universal

~
El coeficiente RH experimentalmente depende debilmente de H
Definamos la magnetoresistencia (H) mediante
(H) =
Ex
,
Jx
transversal.
(1.34)
En el modelo de Drude:
(H) =
1
=,
independiente de H.
(1.35)
Experimentalmente, en la mayora de los casos, (H) depende muy debilmente de H.

Para el caso de campo peque
no, es decir c peque
no, esto es cuando los electrones solo
completan una peque
na parte de una revolucion entre colisiones, la densidad de corriente
es casi paralela al campo electrico externo, de la misma manera que en ausencia de campo
magnetico. En general, la densidad de corriente y el campo electrico externo formaran un
angulo , conocido como angulo de Hall, el cual satisface .
= c
Angulo
de Hall.
(1.36)
Elemento
Li
Na
K
Rb
Cs
Cu
Ag
Au
Be
Mg
In
Al
Z
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
3
3
1/RH nec
0.8
1.2
1.1
1.0
0.9
1.5
1.3
1.5
-0.2
-0.4
-0.3
-0.3
Cuadro 1.3: Coeficiente de Hall de elementos seleccionados con campo alto moderado
104 [gauss] y a temperatura muy baja.
1/RH nec
c
0.01 0.1
1.0 10.0
0.33
Figura 1.3: Dependencia de 1/RH nec respecto a c (el campo) para el Al. Notemos que
para campo alto el grafico sugiere portadores de carga positivos.
1.4.
Conductividad de corriente alterna en un metal.
Para calcular la corriente inducida en un metal por un campo electrico, tiempo dependiente, de la forma
it
~
~
E(t)
= Re[E()e
],
(1.37)
utilizamos la ecuacion de Newton, incluyendo la fuerza
electron
d~p
~ + f~r = eE
~
F~ =
= eE
dt
La forma de nuestras magnitudes sera
p~(t) = Re[~p()eit ] ,
it
~ = Re[J()e
~
J(t)
].
de roce, para el momentum por

1
p~(t) .
(1.38)
(1.39)
DE UNA ONDA ELECTROMAGNETICA
1.5. PROPAGACION
EN UN METAL.
Combinando las ecuaciones (1.38) y (1.39) obtenemos

i~p() =
Si despejamos p~() tenemos
p~() =
p~()
~
eE()
,
e ~
E() .
1
i
(1.40)
(1.41)
it
~
~
~
La densidad de corriente J(t)
= ne~p(t)/m la escribimos como J(t)
= Re[J()e
]. Esta
u
ltima satisface
ne
~
(1.42)
J()
= p~() ,
m
luego
ne
e ~
~
J()
=
E()
1
m
i
ne2
~
~
~
J()
= m E()
()E()
,
1
i
(1.43)
donde hemos definido () como la conductividad frecuencia dependiente o de corriente

alterna. La cual podemos escribir como
0
ne2
() =
0 =
1 i 0
m
(1.44)
Notemos que esta conductividad se reduce al resultado de Drude para corriente continua
cuando la frecuencia va a cero.
1.5.
Propagaci
on de una onda electromagn
etica en un
metal.
En una onda electromagnetica tenemos un campo electrico y uno magnetico que varan en
el tiempo y en el espacio. En la seccion anterior evaluamos la respuesta frente a un campo que
~ son importantes.
variaba en el tiempo. Nos preguntamos si los efectos del campo magnetico H
La respuesta es que podemos despreciar estos efectos debido a que en la fuerza de Lorentz el
factor hvd i/c 1, es decir, ya que velocidad media de los portadores es mucho menor que la
velocidad de la luz, los efectos son despreciables.
Ahora tambien debemos considerar que el campo vara en el espacio. Anteriormente solo
incluimos una variacion temporal, por lo tanto todos los electrones sentan la misma fuerza
independiente de su posicion. Si el campo vara en el espacio esto no es as. La densidad de
corriente en el punto ~r esta determinada totalmente por lo que el campo electrico ha hecho
10
a cada electron en el punto desde su u

ltima colision. Esta u
ltima colision en la gran mayora
de los casos toma lugar no mas alla que unos pocos libre caminos medios del punto ~r. Por
lo tanto, si el campo no vara apreciablemente sobre distancias comparables al libre camino
medio del electron, podramos calcular correctamente la densidad de corriente en el punto ~r,
~ r, t), tomando el campo en cualquier parte del espacio como el valor del campo electrico
J(~
en el punto ~r. Estos resultados son validos mientras la longitud de onda del campo `.
Esto se satisface en un metal con luz visible.
Escribamos las ecuaciones de Maxwell en ausencia de carga y en presencia de una densidad
~ con B
~ = H
~
de corriente J,
~ E
~ =0
(1.45)
~ B
~ =0
~
~ E
~ = 1 H
c t
~
1
4 ~
E
~ H
~ =
+
J
c t
c
(1.46)
(1.47)
(1.48)
La ley de Ohm
~ .
J~ = E
(1.49)
Aplicando el rotor a la ecuacion (1.47) y usando la identidad

~
~
~ V~ ) ,
~ V~ = 2 V~ + (
(1.50)
tenemos
~
~ = 2 E
~ + (
~
~ E)
~ = 1
~ H
~ .
~ E
c t
Reemplazando las ecuaciones (1.45) y (1.48) tenemos
~
2 E
~
1 2E
4 J~
+
=0.
c2 t2
c2 t
(1.51)
(1.52)
Usando la ley de Ohm,

~
E
J~
=
t
t
(1.53)
obtenemos
~
~
1 2E
4 E
+
=0
c2 t2
c2 t
Esta ecuacion corresponde a la ecuacion de onda en un medio conductor.
~
2 E
(1.54)
Usamos el ansatz
it
~
~
E(t)
= Re[E()e
],
(1.55)
en la ecuacion (1.54) se obtiene

2 4i ~
E() + 2 +
E() = 0 ,
c
c2

2
4i ~
2~
E() + 2 1 +
E() = 0 .
c
2~
(1.56)
DE UNA ONDA ELECTROMAGNETICA
1.5. PROPAGACION
EN UN METAL.
11
Reescribiendo la ecuacion anterior

~
2 E()
+
2
~
()E()
=0,
c2
(1.57)
donde la constante dielectrica compleja

4i
() = 1 +
,
(1.58)

4i 0
40
() = 1 +
1 2 .
1 i 1

(1.59)
usando la ecuacion (1.44)
~
Ocupemos un ansatz de onda plana para E(),
i.e.
~
~ 0 ei~k()~r .
E()
=E
(1.60)
Con lo anterior en la ecuacion (1.57) resulta

2
k + 2 () = 0 ,
c
2
despejando k 2
k2 =
2
()
c2
Relacion de dispersion para un medio conductor.
(1.61)
De la ecuacion anterior podemos ver que

() > 0 implica k > 0, real, implica que la onda se propaga.
() < 0 implica k imaginario puro, esto implica que la onda se aten
ua.
Definamos la frecuencia de plasma, p , como
4ne2
.
m
Usando esta definicion en la ecuacion (1.59) cuando 1 se tiene que
p2 =
p2
() 1 2
( 1) ,
(1.62)
(1.63)
luego
Si > p implica que () > 0 implica que la onda se propaga.
Si < p implica que () < 0 implica que la onda decae exponencialmente al interior
del metal.
Ademas se tiene la longitud de onda de plasma, p definida como
p =
2c
,
p
esta magnitud es medible y solo depende de n la densidad de portadores.
(1.64)
12
]
Elemento p 103 [
A] p 103 [A
teorico
experimental
Li
1.5
2.0
Na
2.0
2.1
K
2.8
3.1
Rb
3.1
3.6
Cs
3.5
4.4
Cuadro 1.4: Longitudes de ondas experimentales y teoricas bajo los cuales el metal alcalino
llega a ser transparente
Ondas en ambas
regiones
Figura 1.4: La constante dielectrica compleja en funcion de la razon de la frecuencia sobre la
frecuencia de plasma.
1.6.
Plasmones.
El gas de electrones puede tener oscilaciones de la densidad de carga. Las magnitudes

involucradas tiene la forma
it
~ = Re[J()e
~
J(t)
]
it
~
~
E(t)
= Re[E()e
]
it
(t) = Re[()e
(1.65)
Por lo tanto, la ecuacion de continuidad

~ J~ = =
~ J()
~
= i() .
(1.66)
La ecuacion de Maxwell de la divergencia del campo electrico,

~ E
~ = 4 =
~ E()
~
= 4() ,
(1.67)
1.6. PLASMONES.
13
y la ley de Ohm
~ = J()
~
~
J~ = E
= E()
.
(1.68)
Combinando todas las anteriores ecuaciones tenemos

~ J()
~
~ E()
~
~ E()
~
=
=
= 4() = i() ,
(1.69)
lo cual implica que, al reemplazar 0 , tenemos

40
4ne2
0
=
,
= i4() = i4
1 i 1
m
por lo tanto
2 =
= +nde
4ne2
= p2 .
m
(1.70)
N electrones
E= 2+2=4 nde
d
N/Z iones
= nde
Figura 1.5: Un modelo simple de una oscilacion de plasma.

Excluyendo la fuerza de roce, la ecuacion de movimiento de los electrones es
F~ = m~a = N eE = (mN )d ,
(1.71)
donde eN E es la fuerza que act

ua sobre todos los electrones, mN es la masa de todos los
electrones y d la aceleracion del conjunto completo de electrones. Si usamos que E = 4ned,
se tiene
4ne2
d +
d=0,
(1.72)
m
luego al frecuencia de oscilacion
r
4ne2
P =
(1.73)
m
Es decir, estas oscilaciones (oscilaciones de plasma) en un metal son excitaciones colectivas
longitudinales de un gas de electrones de conduccion. Un plasmon es una oscilacion de plasma
cuantizada.
14
Electrn incidente
Plasmn
Electrn scattereado
Figura 1.6: Creacion de plasmones en una pelcula metalica por scattering inelasticos de un
electron. El electron incidente tpicamente tiene una energa entre 1 a 10 [keV]; la energa
del plasmon puede ser del orden de 10 [eV]. Tambien mostramos un evento en el cual dos
plasmones son creados.
12
Intensidad relativa
10
8
6
4
2
0
0
20
40
60 80 100 120
Energa perdida por el electrn [eV]
Figura 1.7: Espectro de energa perdida por electrones reflejados sobre una pelcula de aluminio para electrones primarios de 2020 [eV]. Los picos observados en el Al son la combinacion
de perdidas de 10.3 y de 15.3 [eV], donde la perdida de 10.3 [eV] es debida a plasmones
superficiales y la perdida de 15.3 [eV] es debida a plasmones de volumen.
1.7. EFECTO SEEBECK.
1.7.
15
Efecto Seebeck.
Consideremos un conductor con un gradiente de temperatura.
T1
T2
x
x+lx
Figura 1.8: Conductor cilndrico con temperatura T1 Y T2 en sus extremos.

Nos interesa el estado estacionario. En el, el n
umero de electrones que cruzan P desde
izquierda y derecha es el mismo. Tambien
h~v i = 0 ,
(1.74)
pues de lo contrario habra una corriente electrica.

~ 6= 0 existe un campo electrico E
~ en el conductor tal que
Si T
hvx iT = hvx iE~ .
(1.75)
Consideremos los electrones que se mueven de P a P 0 . Si U = U (x) es la energa promedio

de un electron de conduccion, la variacion de energa entre P y P 0 es
(U )T =
dU dT
`x ,
dT dx
(1.76)
pero

1
3
2
2
(U )T =
mhv i =
mhvx i
2
2
3
3
= mh2vx vx i = m2hvx ihvx iT = 3mhvx ihvx iT ,
2
2

(1.77)
Combinando (1.76) y (1.77)

1 `x
hvx iT =
3m hvx i
reescribiendo
dU
dT

~
T ,
1 CV ~
hvx iT =
T ,
3m n
(1.78)
(1.79)
16
donde se ha usado
hvx i =
`x

CV = n
dU
dT
(1.80)

calor especfico electronico.
Por otra parte

hvx iT =

~
eE

m
(1.81)
Aplicando (1.75) a (1.79) y (1.81)

1
~
CV T
3m n

~
e E

,
=
m
por lo tanto

CV ~
~
E =
T .
3ne
Definimos la termopotencia Q mediante
~ = QT
~
E
(1.82)
(1.83)
Un gradiente de temperatura a lo largo de una barra delgada debe ser acompa

nado por un
campo electrico en la direccion opuesta a la gradiente de temperatura. La existencia de este
campo, conocido como campo termoelectrico, es conocido como efecto Seebeck.
Entonces la termopotencia en el modelo de Drude viene dada por
Q=
CV
.
3ne
(1.84)
Ademas, Drude usa un calor especfico de gas ideal, es decir,

3
CV = nkB ,
2
(1.85)

3nkB
kB
4 Volt
Q=
=
= 0.43 10
.
2 3ne
2e
K
(1.86)
obteniendo para la termopotencia
Experimentalmente se encuentra que Q es alrededor de 100 veces menor.
1.8.
Conductividad t
ermica.
Denotemos por J~ la densidad de corriente de calor. Tenemos que J~ satisface

~ ,
J~ = T
(1.87)
donde es al conductividad termica. Calculemos en el modelo de Drude. Las hipotesis del

modelo:

1.8. CONDUCTIVIDAD TERMICA.
17
Los electrones son los responsables de la buena conductividad de los metales.

Despues de una colision un electron emerge con una velocidad dada por la temperatura
local.
Ademas, h~v i = 0 pues no hay corrientes electricas.
T1
T2
A
x
x+lx
Figura 1.9: Conductor con gradiente termico.

Consideremos los nA`x /2 electrones que se mueven de P a P 0 , en contra del gradiente
termico. La diferencia de energa depositada en P 0 es

dU ~
n
n
A`x (U )T = A`x
(1.88)
T `x ,
2
2
dT
CV ~
n
= A`x
T `x
2
n

A`2x
~
=
CV T
2

Ahvx2 i 2
~
=
CV T

2

n
A hv 2 i
~
Ahvx i (U )T =
CV T
2
2 3

A
A ~ A hv 2 i
~
nhvx i(U )T =
CV T
J =

2
2
2 3
hv 2 i CV ~
J~ =
T ,
(1.89)
3
luego
=
hv 2 i CV
.
3
(1.90)
Recordando que
=
obtenemos
ne2
,
m
hv 2 iCV m
=
.
3ne2
(1.91)
18
Si despreciamos el efecto Seebeck y usamos las relaciones clasicas en el modelo de Drude
obtenemos
3
CV = nkB ,
2
1
3
mhv 2 i = kB T ,
2
2
(1.92)
" #
2
3 kB
=
T ,
2 e
(1.93)
" #
2
3 kB
donde
se define como el n
umero de Lorentz,
2 e
" #

2
3 kB
Watt ohm
8
.
= 1.11 10
2 e
K2
(1.94)
Podemos mencionar que el calor especfico electronico

3
CV = nkB ,
2
(1.95)
no se observo.
Elemento [Watt cm/K] /T 108 [Watt omh/K2 ]
Li
0.71
2.22
Na
1.38
2.12
K
1.0
2.23
Rb
0.6
2.42
Cu
3.85
2.20
Ag
4.18
2.31
Au
3.1
2.32
Nb
0.52
2.90
Fe
0.80
2.61
Zn
1.13
2.28
Cd
1.0
2.49
Al
2.38
2.14
In
0.88
2.58
Tl
0.5
2.75
Sn
0.64
2.48
Pb
0.38
2.64
Bi
0.09
3.53
Sb
0.18
2.57
Cuadro 1.5: Conductividad termica y n
umeros de Lorentz para algunos metales a 273 [K].
Captulo
Teora de Sommerfeld de los metales.

2.1.
Introducci
on.
Drude consideraba los electrones como un gas clasico. Bajo esa suposicion, el calor espec fico electronico CV , viene dado por
3
CV = nkB .
2
(2.1)
Esto nunca fue observado.
2.2.
Gas de Fermi a T = 0.
Los estado de un electron libre satisfacen

~2 2
(~r) = (~r) .
2m
(2.2)
Se imponen condiciones de borde periodicas o de Born-von Karman

(x, y, z) = (x + L, y, z) = (x, y + L, z) = (x, y, z + L) ,
con soluciones
(~r) = eik~r .
(2.3)
(2.4)
Sea
~n = nx x + ny y + nz z ,
ni Z, i = x, y, z.
(2.5)
Si imponemos las condiciones de borde

(~r + L~n) = (~r) .
(2.6)
De (2.4) y (2.6) tenemos

~
eik(~r+L~n) = eik~r ,
lo que implica
L~k ~n = 2m ,
19
mZ,
(2.7)
CAPITULO 2. TEORIA DE SOMMERFELD DE LOS METALES.
20
despejando
~k = 2 ~n ,
L
(2.8)
la energa
~2~k 2
,
2m
ademas, la funcion de onda esta normalizada, i.e.
Z

~ (~r) 2 d3 r = 1 .
k
~k =
La densidad de estados es dos veces la densidad de niveles en el espacio ~k

3
L
V
2(k) = 2
= 3 ,
2
4

ya que cada punto ocupa un volumen
2
L
(2.9)
(2.10)
(2.11)
3
en el espacio k.
ky
kx
2
L
Figura 2.1: Espacio k.

Consideremos N electrones. A temperatura T = 0, los N electrones ocupan los estados
de mas baja energa. Se debe satisfacer a T = 0 que:
Figura 2.2: Niveles y energa de Fermi.

4 3
k
3 F
V
=N ,
4 3
(2.12)
2.2. GAS DE FERMI A T = 0.
21
de (2.12) definiendo la densidad de n

umero n
n
k3
N
= F2 .
V
3
(2.13)
La energa de Fermi, F y la temperatura de Fermi, TF , se relacionan con el vector de onda

de Fermi kF , definido a T = 0 por (2.12) por
F =
~2 2
k = kB TF .
2m F
(2.14)
Formulas para estimar kF y F

2
rs
6
a0
para metales tpicos.
(2.15)
evaluemoslos
3.63
1
1
1
A ] 0.6 [
A ] kF 1.8 [
A ]
kF = [
rs
a0
50.1
F = 2 [eV] 1.4 [eV] F 12.5 [eV]
rs
a0
5.8 105
TF = [K] 1.6 104 [K] TF 1.5 105 [K]
rs
a0
h cm i
h cm i
~kF
4.20 108 cm
vF =
=
0.7 108
vF 2.1 108
rs
m
s
s
s
a0
(2.16)
(2.17)
(2.18)
(2.19)
La energa total de los N electrones viene dada por:

E=2
X ~2
k2 ,
2m
k<k
(2.20)
pasamos de la suma sobre k a un continua, integrando sobre k

Z
X
V
3
2
dk
4 3
k
Z
V
~2 2
E = 3 d3 k
k
4
2m
Z
Z kF
V
~2 4
= 3 d
dk
k
4
2m
0
Z
V ~ 2 kF
= 2
dkk 4 .
2 m 0
(2.21)
22
Integrando
V ~2 5
k .
E=
2 m F
310

3 k V
~2 2
E=
k
,
5 3 2
2m F
usando (2.13) y (2.14) en (2.23), obtenemos
(2.22)
(2.23)
3
3
E = N F = N kB TF .
5
5
(2.24)
Calculemos la presion P

P
E
V

N
3
= N
5
F
V

,
(2.25)
combinando la ecuacion (2.13) y (2.14)

~2
F =
2m
3 2 N
V
2/3
.
(2.26)
Evaluando la derivada

1/3

F
~2 2 3 2 N
3 2 N
=
2
V
2m 3
V
V
2 2/3

2
~
3 N
2
=
,
2m
V
3V
finalmente
2
F
= F ,
V
3V
(2.27)
(2.28)
(2.29)
luego en (2.25) usando (2.24)

2N
2E
F =
.
5V
3V
Una tabla con valores tpicos para diferentes metales
P =
2.3.
(2.30)
Gas de Fermi a T 6= 0.
Consideremos un sistema con estados de energa {i }iN . Si el sistema tiene N electrones

y la temperatura es T 6= 0.
Cual es la probabilidad fiN que el estado i este ocupado por un electron?
fjN =
,
+1
donde es el potencial qumico. Debemos elegir tal que
X
fjN = N ,
e(j )/kB T
(2.31)
(2.32)
teniendo
(T ) F .
T 0
(2.33)
2.3. GAS DE FERMI A T 6= 0.

Elemento rS /a0
Li
3.25
Na
3.93
K
4.86
Rb
5.20
Cs
5.62
Cu
2.67
Ag
3.02
Au
3.01
Be
1.97
Mg
2.66
Ca
3.27
Sr
3.57
Ba
3.71
Nb
3.07
Fe
2.12
Mn
2.14
Zn
2.30
Cd
2.59
Hg
2.65
Al
2.07
Ga
2.19
In
2.41
Tl
2.48
Sn
2.22
Pb
2.30
Bi
2.25
Sb
2.14
F [eV]
4.74
3.24
2.12
1.85
1.59
7.00
5.49
5.53
14.3
7.08
4.69
3.93
3.64
5.32
11.1
10.9
9.47
7.47
7.13
11.7
10.4
8.63
8.15
10.2
9.47
9.90
10.9
23
TF 104 [K]
5.51
3.77
2.46
2.15
1.84
8.16
6.38
6.42
16.6
8.23
5.44
4.57
4.23
6.18
13.0
12.7
11.0
8.68
8.29
13.6
12.1
10.0
9.46
11.8
11.0
11.5
12.7
kF 108 [cm1 ]
1.12
0.92
0.75
0.70
0.65
1.36
1.20
1.21
1.94
1.36
1.11
1.02
0.98
1.18
1.71
1.70
1.58
1.40
1.37
1.75
1.66
1.51
1.46
1.64
1.58
1.61
1.70
vF 108 [cm/s]
1.29
1.07
0.86
0.81
0.75
1.57
1.39
1.40
2.25
1.58
1.28
1.18
1.13
1.37
1.98
1.96
1.83
1.62
1.58
2.03
1.92
1.74
1.69
1.90
1.83
1.87
1.96
Cuadro 2.1: Energas de Fermi, temperaturas de Fermi, vectores de onda de Fermi y velocidad
de Fermi para diferentes metales. Las entradas son calculadas con los valores de rs dados en
la tabla 1.1 y a0 = ~2 /me2 = 0.529 108 [cm] usando m = 9.11 1028 [gr].
f( )
1
Figura 2.3: Distribucion de Fermi-Dirac para temperatura distinta de cero.
2.3.1.
Calor especfico del gas de electrones.
La energa del sistema, U , viene dada por

X
U =2
j fj ,
i
(2.34)
24
el factor 2 corresponde a la degeneracion de spin.

Z
U =2
dk
3
L
2
f ((k))(k) ,
(2.35)
para electrones libres

~2 k 2
,
2m
(2.36)
~2 k
dk .
m
(2.37)
(k) =
diferenciando
d =
De la ecuacion (2.35)
Z
U=
dk
d
0
V
U= 2
V 2
k f () ,
4 3
dk k 2 f () ,
(2.38)
pero de las ecuaciones (2.36) y (2.37)

r
2m
,
~2
2m3/2
1
d ,
~3
m
kdk k = 2 d
~
finalmente
k 2 dk =
luego en (2.38)
2V
U = 2 3 m3/2
~
(2.39)
3/2 f ()d .
(2.40)
Identificamos la densidad de estados de un electron

3/2
2m
V
2
2
D() = 2
~
>0
(2.41)
<0
D( )
Figura 2.4: Densidad de estados de un electron.
25
Por definicion D() satisface
dD()f () ,
N=
(2.42)
y entendemos por D()d como el n

umero de estados de un electron con energa entre y
+ d.
Calculemos el calor especfico electronico a volumen constante CV , por definicion

U
.
(2.43)
CV =
T V
Partamos de U
dD()f () ,
U=
(2.44)
derivando respecto a la temperatura

Z
U
f ()
=
dD()
,
T V
T
0
V
(2.45)
pero a partir de la ecuacion (2.31)

e()/kB T
f ()
,
=
T
kB T 2 [1 + e()/kB T ]2
V
(2.46)
podemos usar que

F .
(2.47)
Combinando (2.46) y (2.47) obtenemos

f ()
F
e(F )/kB T
.
T
kB T 2 [1 + e(F )/kB T ]2
V
(2.48)
Ademas,
Z
F N =
dD()F f () ,
(2.49)
derivando
(F N )V = 0 =
T

dD()F
f ()
T

.
(2.50)
Combinando (2.45), (2.48) y (2.50)

Z
U
F
e(F )/kB T
=
dD()( F )
.
T V
kB T 2 [1 + e(F )/kB T ]2
0
Pero si usamos las propiedades mostradas en la figura 2.4 podemos reescribir (2.51)

Z
U
d ( F )2
e(F )/kB T
2
CV =
= kB T D(F )
.
2 2
T V
kB T (kB
T ) [1 + e(F )/kB T ]2
0
(2.51)
(2.52)
26
f( )
1
D( )
F
D( F )
f( )
Figura 2.5: Derivada de la funcion f () y D(F ).

Haciendo el cambio de variable
x=
F
d
= dx =
.
kB T
kB T
Tenemos
CV
2
D(F )kB
T
dx x2
F /kB T
ex
,
[1 + ex ]2
(2.53)
(2.54)
F
TF
=
1, luego al integral la podemos extender hasta
kB T
T
, teniendo que resolver la siguiente integral
Z
ex
.
(2.55)
I=
dxx2
[1 + ex ]2
como F = kB TF implica que
La funcion es claramente par en x por lo tanto

Z
I=2
dx x2
0
ex
,
[1 + ex ]2
integremos por partes

dv =
ex dx
[1 + ex ]2
u = 2x2
tenemos
v=
1
1 + ex
du = 4xdx

Z
2x2
x
I=
+4
dx

x
1+e 0
1 + ex
0
(2.56)
27
El primer termino se anula en ambos casos. Si multiplicamos arriba y abajo por ex nos
queda
Z
xex
dx
I=4
1 + ex
0
Z
X
(1) ex
dx xex
=4
0
=4
=4
X
=0
X
=0
(1)
=0
dx xe(+1)x
(1)
( + 1)2
dt tet .
Usamos que la integral vale uno y que la serie es sumable para obtener
I=4
X
(1)n+1
n2
n=1
=4
2
,
12
es decir,
I=
2
.
3
(2.57)
Reemplazando en la ecuacion (2.54) tenemos

CV
2
T
2 D(F )kB
3
(2.58)
A partir (2.54) y (2.26)

V
D(F ) = 2
2
2m
~2
3/2
F =
V 3 2 N
3 N
=
.
2 2 F V
2 kB TF
(2.59)
Con este resultado el calor especfico adopta la forma

1 N kB
CVelectro 2
T = (libre) T
2
TF
(2.60)
El calor especfico del solido sera

CVsolido = CVelectro + CVred
= T + AT 3
CVsolido
= + AT 2 .
T
(2.61)
La constante del termino lineal corresponde a

(libre) =
N0 kb2 Z
,
2F
(2.62)
28

Cv mJ
T mol K 2
3.0
Cv
= 2.08+2.57 T 2
T
2.5
2.0
0.0
Potasio
0.1
0.2
0.3 T 2 [K]
Figura 2.6: Calor especfico a volumen constante para el Potasio en funcion de la temperatura.
Elemento [mJ mol1 K2 teo. [mJ mol1 K2 exp. m /m
Li
1.8
4.2
2.3
Na
2.6
3.5
1.3
K
4.0
4.7
1.2
Rb
4.6
5.8
1.3
Cs
5.3
7.7
1.5
Cu
1.2
1.6
1.3
Ag
1.5
1.6
1.1
Au
1.5
1.6
1.1
Be
1.2
0.5
0.42
Mg
2.4
3.2
1.3
Ca
3.6
6.5
1.8
Sr
4.3
8.7
2.0
Ba
4.7
6.5
1.4
Nb
1.6
20
12
Fe
1.5
12
8.0
Mn
1.5
40
27
Zn
1.8
1.4
0.78
Cd
2.3
1.7
0.74
Hg
2.4
5.0
2.1
Al
2.2
3.0
1.4
Ga
2.4
1.5
0.62
In
2.9
4.3
1.5
Tl
3.1
3.5
1.1
Sn
3.3
4.4
1.3
Pb
3.6
7.0
1.9
Bi
4.3
0.2
0.047
Sb
3.9
1.5
0.38
Cuadro 2.2: Algunos valores experimentales para el coeficiente del termino lineal en T del
calor especfico molar de metales y los valores dados por el modelo de electron libre.
29
donde N0 es el n
umero de Avogadro y Z la valencia, y N0 Z el n
umero de electrones por mol.
Ademas, definimos
(observado)
mt
,
m
(libre)
donde m es la masa real y mt es la masa termica efectiva.
2.3.2.
(2.63)
Expansi
on de Sommerfeld.
Sea la integral
Z
H()f () d ,
I=
(2.64)
donde
f () =
1
e()/kB T + 1
(2.65)
y
H() 0 al menos como 1/2
H() mas lento que j para alg

un j,
(2.66)
definimos
K()
H(0 ) d0 ,
(2.67)
teniendo
dK()
.
d
Ahora, integrando por partes (2.64) y usando (2.66) y (2.67), obtenemos

Z
Z

I=
H()f ()d = K()f ()
K(0 )f 0 (0 ) d0 .
H() = K 0 () =
Teniendo que
Z
(2.68)
(2.69)

f () d = f ()
= 1
0
(2.70)
Expandiendo en serie en torno a =

K(0 ) = K() +
X
1 (n)
K ()(0 )n ,
n!
n=1
reemplazando en (2.69)
Z
Z
0 0
0
I=
K()f ( ) d
(2.71)
X
1 (n)
K ()(0 )n f 0 (0 ) d0 .
n!
n=1
Usando (2.70), e intercambiando la integral con la serie

Z
X
1 (n)
K ()(0 )n f 0 (0 ) d0 ,
I = K()
n!
n=1
(2.72)
30
ya que f (0 ) es par respecto a , solo sobreviven los terminos pares en (2.72), ademas, usando
(2.67) obtenemos
Z
H() d
I=
Z
X
m=1
1
H (2m1) ()(0 )2m f 0 () d .
(2m)!
(2.73)
Usando el cambio de variable x = ( )/kB T lo que implica dx = d/kB T . Obtenemos

para f 0
1
ex
f 0 (x) =
,
kB T (1 + ex )2
y para la integral que nos preocupa
Z
X
H() +
am (kB T )2m H (2m1) () ,
I=
(2.74)
n=1
con
Z
am =
x2m
ex
dx .
(2m)! (1 + ex )2
(2.75)
Dada la paridad del integrando
Z
am = 2
0
ex
x2m
dx .
(2m)! (1 + ex )2
Usando el desarrollo en serie
X
X
1
ex
x
(1)
e
=
(1)+1 ex .
=
=
x )2
1 + ex
(1
+
e
=0
=1
luego
am = 2
=2
=2
=2
X
(1)+1
=1
X
=1
X
=1
(2m)!
+1
(1)
(1)+1
(1)+1
=1
=2
(1)+1
=1
finalmente
am = 2
X
=1
+1
(1)
1
2m
x2m ex dx
(2m)!
1
2m
1
(2m)!
t2m t dt
e
2m
Z
t2m et dt
0
1
(2m + 1)
2m (2m)!
1
2m

1
1
1
= 2 1 2m + 3m 2m + . . . .
2
2
4
(2.76)
31
2
7 4
y a2 =
, luego
6
360

Z
Z
2
T
2 2
H()f () d =
H() d + (kB T ) H () + O
6
Tf
A modo de ejemplo a1 =
2.3.3.
(2.77)
Potencial qumico.
D()f () d D() = H() ,
N=
(2.78)
luego
pero
2
N=
D() d + (kB T )2 D0 () ,
6
0
Z
Z F
Z
D() d =
D() d +
D() d .
Z
(2.79)
usamos que F luego
D() d N + D(F )( F ) .
(2.80)
Combinando (2.79) y (2.80) obtenemos

2
N = N + D(F )( F ) + (kB T )2 D0 () ,
6

2
2
0
(kB T ) D (F )
F 1
=,
6 F D(F )
(2.81)
pero de (2.41)
D() = = D(F ) = F

1
D()
0
D () = =
=
2
2
2
luego
D0 (F )
D(F ) 1
1
=
=
,
D(F )
2F D(F )
2F
(2.82)
combinando (2.81) y (2.82)

2 (kB T )2 1
= F 1
,
6 2F 2

2 (kB T )2
= F 1
,
12 (kB TF )2
Finalmente
"
= F
para electrones libres.

2 #
1 T
1
3 2 TF
(2.83)
32
2.4.
Modificaciones que sufre el modelo de Drude al

considerar los electrones como un gas de Fermi.
Como en el calculo de la conductividad de corriente continua y alterna, del coeficiente de

Hall y de la magnetoresistencia, la distribucion de velocidad de los electrones no intervino,
estas magnitudes no sufren modificaciones en el modelo de Sommerfeld.
Ahora veamos las magnitudes que si cambian:
2.4.1.
El camino libre medio.

` = v ,
(2.84)
Que usar para la velocidad v? La respuesta es que v vF
kB T
Drude
2
1 2
E = mv =
3 kB TF
Sommerfeld
5
v
clsica
cuntica
1/T
Figura 2.7: Velocidad en funcion del inverso de la temperatura.

Por lo tanto, en un metal a temperatura ambiente ` es del orden de cientos de [
A].
2.4.2.
Conductividad t
ermica.
La conductividad termica
1
= hv 2 iCV
3
(2.85)
y
=
En el caso de Drude
3
CV = nkB
2
ne2
m
hv 2 i =
(2.86)
3kB T
,
m
DE RICHARSON-DUSHMAN PARA LA CORRIENTE TERMOIONICA.33
2.5. LA ECUACION
luego

1
3kB T
3
m
=
nkB
3
m
2
ne2
2

3 kB
Watt
8
=
T = 1.11 10
T
2 e
K2
Para el caso de Sommerfeld
(2.87)
T
1
CV = 2 kB n ,
2
TF
(2.88)
y
hv 2 i vF2 =
2
2
F = kB TF ,
m
m
(2.89)
luego

1
2kB TF
1 2
T m
=
nkB
3
m
2
TF
ne2

2

1 kB
Watt
8
=
T = 2.44 10
T ,
3
e
K2
(2.90)
Este es muy cercano al resultado fortuitamente bueno de Drude.

El n
umero de electrones por unidad de volumen con velocidad d3 v alrededor de ~v , viene
dado por
m 3 1
1
2
d3 v
(2.91)
f (~v )d3 v =
mv /2
~ 4
1 + exp
kB T
2.5.
La ecuaci
on de Richarson-Dushman para la corriente termoi
onica.
El problema es evaluar la corriente termoionica de un alambre de largo L, radio R a

temperatura T , cuyo trabajo de extraccion es .
Si la superficie es perpendicular al eje x, para que el electron escape se debe tener:
1 2
mv > F + ,
2 x
(2.92)
1 2
Ex(0) = m vx(0) = F + .
2
(2.93)
(0)
Sea vx tal que
(0)
El n
umero dN de electrones con componente x de la velocidad mayor que vx que llegan,
por unidad de area, a la superficie, por unidad de tiempo, son
Z
Z
m 3 Z
v dt
x 2
.
dN = 2
dvz
dvy
dvx
(2.94)
(0)
mv /2
h
vx
1 + exp
kB T
34
= F
Metal
(Gas de electrones)
Figura 2.8: Montaje experimental y esquema energetico para el caso de la corriente termoionica.
Con = F e introduciendo = 1/kB T y la nueva variable
1
Ex = mvx2 = dEx = mvx dvx ,
2
luego
Z
Z
Z
dN
2 m 3
1
=
dvz
dvy
dEx
m
(0)
dt
m h
Ex
1 + exp[Ex ] exp[ (vy2 + vz2 F )]
2
Z
Z
Z
m2
dx
=2 3
dvz
dvy
.
x
h
x0 1 + e e
(2.95)
Evaluemos la integral

Z
Z x

1
dx
e dx
x
=
=
log[e
+
e
]

x
x + e
x0 1 + e e
x0 e
x0
1
= log ex [ex+ + 1]

1
= x log[1 + ex+ ]
x0

1
1
x
x+
= log[e + e ] x + log[1 + e
]
x0
finalmente
x0
dx
1
= x0 + log[1 + ex+ ] .
x
1+e e
(2.96)
Usando (2.96) en (2.95) tenemos

Z
Z

(0)
1
dN
2m2
m 2
2
(0)
Ex
[m(vy2 +vz2 )/2F ]
= 3
dvz
dvy (vy + vz ) + F Ex + log 1 + e
e
,
dt
h
2
DE RICHARSON-DUSHMAN PARA LA CORRIENTE TERMOIONICA.35
2.5. LA ECUACION
reemplazando (2.93)

Z
Z
dN
2m2
m
= 3
dvz
dvy (vy2 + vz2 ) +
dt
h
2

Z
2 Z
2m
m
= 3
dvz
dvy (vy2 + vz2 ) +
h
2
luego
dN
2m2
=
dt
h3
dvz

1
[m(vy2 +vz2 )/2+]
,
log 1 + e

1
[m(vy2 +vz2 )/2+]
[m(vy2 +vz2 )/2+]
+1
,
e
log e

2
2
dvy log e[m(vy +vz )/2+] + 1 .
Para la corriente por unidad de area, se tiene

Z
Z

2m2 ekB T
dN
[m(vy2 +vz2 )/2+]/kB T
J =e
dv
log
e
+
1
,
=
dv
y
z
dt
h3
(2.97)
usando la aproximacion
log(1 + x) x Si x 1.
Entonces la corriente queda
2m2 ekB T
J
h3
2m ekB T /kB T
e
h3
dvy e[m(vy +vz )/2+]/kB T
dvz
Z
mv 2 /2
2
dv e
" Z
#2
2m2 ekB T /kB T

2
2
e
dt et
h3
m
"
#2
2m2 ekB T /kB T
2
h3
m

2m2 ekB T /kB T 2kB T
e
,
h3
m
finalmente
J
4me(kB T )2 /kB T
e
h3
(2.98)
Conocida como la ecuacion de Richarson Dushman

J = (1 r)AT 2 e/kB T ,
(2.99)
donde el factor r corresponde a correcciones por reflexiones en la superficie, y la constante A

A=
2
4mekB
.
h3
(2.100)
Si graficamos log(J/T 2 ) versus 1/kB T la curva resultante es una recta de pendiente . De

esta manera la funcion trabajo puede ser determinada, los resultados del modelo andan bien.
36
2.6.
Justificaci
on del modelo de Sommerfeld.
El movimiento de un electron puede ser descrito clasicamente si se puede especificar su

posicion y momentum con la precision necesaria sin violar el principio de incertidumbre.
Si un electron tiene un momento ~kF entonces su incertidumbre en el momentum debe ser
peque
na para una buena descripcion clasica, es decir, p ~kF . Si utilizamos el principio
de incertidumbre y la relacion (2.16) podemos determinar su x tenemos
x
1
~

rs 1 [
A] .
p
kF
(2.101)
Claramente este valor hace imposible una descripcion clasica, con electrones localizados dentro de distancias atomicas. Sin embargo, los electrones de conduccion en un metal no estan
ligados a ning
un ion en particular, ellos pueden ser pensados como libres en el volumen
del metal. El modelo de Drude supone que conocemos la posicion del electron solo en dos
contextos:
Cuando hay variaciones espaciales tanto termicas como de campos electromagneticos con
longitud de onda debemos tener que
x
(2.102)
Las variaciones en los campos de la luz visible son solo apreciables en las distancias del
orden de 103 [
A], lo cual anda bien. Sin embargo, para longitudes de onda de rayos X estas
resultan ser menores que el x y debemos usar mecanica cuantica para resolver el movimiento
inducido por el campo.
Hay tambien una suposicion implcita en el modelo de Drude es que uno puede localizar
un electron dentro de una distancia substancialmente menor que `. Afortunadamente esta
suposicion se cumple para metales.
x ` 100 1000 [
A]
(2.103)
Ademas, el principio de Pauli reduce en forma dramatica la tasa de colisiones entre electrones.
Captulo
Fallas del modelo de electron libre.

3.1.
Introducci
on.
La teora de electron libre da afortunadamente cuenta de algunas de las propiedades

metalicas. En la forma originalmente propuesta por Drude la mas sorprendente deficiencia del
modelo es donde hace uso de la mecanica estadstica clasica para describir la conduccion por
electrones. Como resultados predice campos termoelectricos y calores especficos cientos de
veces mas grandes de los observados a temperatura ambiente. La aplicacion de Sommerfeld de
la estadstica de Fermi-Dirac a la conduccion por electrones elimina esta clase de dificultades
mientras retiene todas las otras suposiciones del modelo de electron libre.
Sin embargo, el modelo de electron libre de Sommerfeld hace predicciones cuantitativas
que son completamente contradichas por la observacion y preguntas muy fundamentales
quedan sin respuestas.
3.2.
3.2.1.
Dificultades con el modelo de electr

on libre.
predicciones inadecuadas en los coeficientes de transporte
de electr
on libre.
i)
El coeficiente de Hall. El modelo predice un RH que no depende de la temperatura,

ni del tiempo de relajacion, ni de la magnitud del campo magnetico. Experimentalmente
depende de estas magnitudes y para campos muy grandes no tiene el signo predicho por
la teora del electron libre. Solo los elementos alcalinos se comportan de acuerdo a las
predicciones.
ii)
La magnetoresistencia. La teora de electron libre predice que la resistencia de un

alambre perpendicular a un campo magnetico no debe depender de la intensidad del
campo. En casi todos los casos esto ocurre.
iii)
El campo termoel
ectrico. El signo no es siempre bien predicho aunque en orden de
magnitud esta correcto.
37
38
LIBRE.
CAPITULO 3. FALLAS DEL MODELO DE ELECTRON
iv)
La ley de Wiedemann-Franz. La predicciones son correctas a temperatura ambiente

y probablemente a bajas temperaturas. A temperaturas intermdias falla y /T depende
de la temperatura.
v)
Dependencia con la temperatura de la conductividad el

ectrica para DC. EL
modelo no cuenta de una dependencia con al temperatura de esta magnitud.
vi)
Dependencia con la direcci

on de la conductividad el
ectrica para DC. En algunos
casos (pero no en todos) la conductividad en metales para DC depende de la orintacion
de la muestra (si es adecuadamente preparada) con respecto al campo. En tales muestras
la corriente J~ no es siempre paralela al campo.
vii)
Conductividad AC. Hay una sutil dependencia con la frecuencia, de manera que la
propiedades opticas del metal no pueden ser reproducidas por la constante dielectrica
calculada en el modelo.
3.2.2.
Predicciones inadecuadas en termodin

amicas estadsticas.
i)
T
ermino lineal en el calor especfico. La teora de Sommerfeld da cuenta razonablemente bien del tama
no del termino lineal en T en el calor especfico a baja temperatura
de lso metales alcalinos, no funcionando para metales nobles ni de trransicion.
ii)
T
ermino c
ubico en el calor especfico. No explica porque a bajas temperaturas el
calor el calor especfico debe ser dominado por la contribucion electronica. Ademas, en
la teora de Sommerfeld el termino c
ubico esta errado en signo y es un millon de veces
mas peque
no.
iii)
La compresibilidad de los metales. Aunque la teora de electron libre hace una

milagrosa estimaciondel modulo de bulk de muchos metales, es claro que la atencion debe
ser puesta en los iones y en la interaccion electronelectron si uno desea una mas precisa
estimacion de al ecuacion de estado de un metal.
3.2.3.
Misterios fundamentales.
i)
Que determina el n
umero de electrones de conduccion? Nosotros hemos supuesto que
todos los electrones de valencia llegan a ser electrones de conduccion mientras los otros
se mantienen ligados al ion. No se responde por que puede ser esto o como debe ser
interpretado el caso de un elemento con mas de una valencia qumica.
ii)
Por que son algunos elemento no-metales? No se ha respondido por que hay aisladores
y por que cambian las propiedades de conduccion al cambiar de fase un mismo elemento.
Captulo
La red cristalina.
4.1.
Red de Bravais.
~ de la forma
Todos los punto con vectores posicion R
~ = n1~a1 + n2~a2 + n3~a3 ,
R
(4.1)
ni Z con i = 1, 2, 3 {~ai } son l.i..
(4.2)
donde
El caso bidimensional
a1
a2
Figura 4.1: Red de Bravais bidimensional, con vectores base ~a1 y ~a2
notemos que no toda red es de Bravais
Red asociada
No es una
red de Bravais
Figura 4.2: Red hexagonal que no corresponde a una red de Bravais. Tambien se muestra la
red asociada.
Sin embargo, se le puede asociar una red asociada con base de puntos.
39
CAPITULO 4. LA RED CRISTALINA.
40
4.2.
Redes c
ubicas.
A continuacion mostraremos las tres redes c

ubicas
4.2.1.
Red c
ubica simple (sc).
a
a3
a2
a1
Figura 4.3: Red c

ubica simple (sc) con parametro de red a.
Los vectores primitivos
~a1 = a
x
~a2 = a
y
~a3 = a
z
(4.3)
donde a es el parametro de red. El Polonio presenta esta estructura.
4.2.2.
Red c
a
a3
a2
a1
Figura 4.4: Red c
ubica de cuerpo centrado (bcc) con parametro de red a.

4.2. REDES CUBICAS.
41

~a1 = a
x
~a2 = a
y
(4.4)
a
~a3 = (
x + y + z)
2
donde a es el parametro de red. El Fierro y el Boro presentan esta estructura con parametros
de red aF e = 2.87 [
A] y aB = 5.02 [
A] respectivamente. Una base de vectores primitivos
alternativos es
a
y + z x)
~a01 = (
2
a
z + x y)
~a02 = (
(4.5)
2
a
x + y z)
~a03 = (
2
4.2.3.
Red c
ubica de cara centrada (fcc).
a
a1
a2
a3
Figura 4.5: Red c

ubica de cara centrada (fcc) con parametro de red a.
a
~a1 = (
y + z)
2
a
~a2 = (
z + x)
(4.6)
2
a
~a3 = (
x + y)
2
donde a es el parametro de red. El Cobre y el Argon presentan esta estructura con parametros
de red aCu = 3.61 [
A] y aAr = 5.26 [
A] a (4.2 [K]) respectivamente.
Definimos el n
umero de coordinacion como el n
umero de vecinos mas cercanos, para los
ejemplo tenemos:
C
ubica simple seis vecinos.
C
ubica de cuerpo centrado (bcc) ocho vecinos.
C
ubica de cara centrada (fcc) doce vecinos.
42
4.3.
4.3.1.
Celdas.
La celda primitiva.
Es el volumen tal que trasladado con todos los vectores de la red de Bravais llena todo el
espacio, sin traslaparse ni dejar vacios. la celda primitiva contiene un solo punto de la red.
(a)
(b)
Figura 4.6: Las figuras muestran dos posibles elecciones para la celda primitiva para una
misma red.
4.3.2.
La celda convencional.
Convencional
Primitiva
Es un volumen tal que que llena todo el espacio sin traslaparse al ser trasladado a traves
de alg
un subconjunto de vectores de la red de Bravais. En general, la celda convencional es
elegida de mayor tama
no que la celda primitiva y poseyendo las simetras de la estructura.
Otro nombre de la celda convencional es celda unitaria.
4.3. CELDAS.
4.3.3.
43
La celda de Wigner Seitz.
Es una celda primitiva construida bisectando por planos perpendiculares las distancias a
primeros vecinos.
Figura 4.7: Celda de Wigner Seitz.
44
Captulo
La red reciproca.
5.1.
Definici
on.
Sea
~ =
R
ni~ai n1~a1 + n2~a2 + n3~a3 ,
(5.1)
~ que satisfagan
con n1 , n2 , n3 Z, una red de Bravais, entonces todos los vectores K
~ ~
eiKR = 1 ,
(5.2)
tambien forman una red de Bravais llamada red recproca.

Sea
~bi = ~a 2
i
~aj ~ak
,
~ai [~aj ~ak ]
con (i, j, k) = (1, 2, 3)
(5.3)
estos vectores, ~b1 , ~b2 , ~b3 , generan la red recproca. Ademas, es facil probar que satisfacen:
~bn ~am = 2nm .
(5.4)
~
Los vectores {~bi } son linealmente independientes y generan, por lo tanto, todo vector K
que pertenece a la red recproca se puede expandir de la forma
~ = K1~b1 + K2~b2 + K3~b3 .
K
(5.5)
Para satisfacer la ecuacion (5.2) usando (5.1) y (5.5) imponemos

~ R
~ = 2m = (K1~b1 + K2~b2 + K3~b3 ) (ni~ai n1~a1 + n2~a2 + n3~a3 ) ,
K
con m entero. Desarrollando (5.6) explcitamente
~ ,
2m = (K1 n1 + K2 n2 + K3 n3 )2 = (K1 n1 + K2 n2 + K3 n3 ) Z R
45
(5.6)
CAPITULO 5. LA RED RECIPROCA.
46
en particular para:
(n1 = 1, n2 = 0, n3 = 0) = K1 Z
(n1 = 0, n2 = 1, n3 = 0) = K2 Z
(n1 = 0, n2 = 0, n3 = 1) = K3 Z ,
luego, se debe tener que
K1 , K2 , K3 Z .
5.1.1.
(5.7)
Ejercicio.
Demuestre que la red recproca de la red recproca de una red de Bravais es ella misma.
Soluci
on: Calculemos, primero, un resultado previo
{(~ai ~aj ) (~aj ~ak )} ,
para (i, j, k) = (1, 2, 3) .
(5.8)
Evaluemos la componente de (5.8) ayudados por las siguientes definiciones

Aij {~ai ~aj }
Bjk
{~aj ~ak } ,
aplicandolas a (5.8) tenemos
{(~ai ~aj ) (~aj ~ak )} = Aij Bjk

Kijjk
,
pero
Aij = ai aj
Bjk
= aj ak ,
entonces
Kijjk
= ai aj aj ak .
Usando
rs
rst tuv = uv
= ru sv rv su
tenemos
Kijjk
= ( ) ai aj aj ak
= ai aj aj ak ai aj aj ak
= aj ak ai aj ak aj ai aj
~ ijjk = ~aj [~ak (~ai ~aj )] ~ak [~aj (~ai ~aj )] ,
K
el u
ltimo termino es nulo, por lo tanto
{(~ai ~aj ) (~aj ~ak )} = ~aj [~ak (~ai ~aj )] ,
(5.9)
5.2. EJEMPLOS.
47
definimos el volumen, V, de la celda primitiva en la red directa como

V [~ai (~aj ~ak )] ,
para (i, j, k) = (1, 2, 3) ,
(5.10)
luego
{(~ai ~aj ) (~aj ~ak )} = ~aj V .
Los vectores de la red recproca {~bi } vienen dados por
~bi = 2 ~aj ~ak .
V
Definamos los vectores recprocos de la red recproca {~ci } como:
~ci =
2 ~
bj ~bk ,
V
(5.11)
(5.12)
(5.13)
donde
V = [~bi (~bj ~bk )] .
(5.14)
Calculemos el volumen
(2)3
(~aj ~ak ) {(~ak ~ai ) (~ai ~aj )} ,
V = [~bi (~bj ~bk )] =
V3
usando (5.11) tenemos
V =
(2)3
(2)3 2 (2)3
(~
a
~
a
)
~
a
V
=
V =
.
j
k
i
V3
V3
V
(5.15)
Evaluemos (5.13) con (5.15)

V 2
2
2 ~
(bj ~bk ) = 2
(~ak ~ai )
(~ai ~aj )
3
V
(2) V
V
(2)3 V
=
{(~ak ~ai ) (~ai ~aj )} ,
(2)3 V 2
~ci =
usando (5.11)
1
~ai V = ~ai .
(5.16)
V
Demostrando as que la red recproca de la red recproca, de una red de Bravais, es ella
misma.
~ci =
5.2.
Ejemplos.
i)
La red recproca de una red c

ubica simple es ella misma.
ii)
La red recproca de una red fcc es una red bcc y viceversa (por la demostracion anterior).
4 a
a
~a1 =
(
y + z x)
~
a
=
(
y
+
z
)
1
a 2
2
a
4 a
z + x)
Genera fcc ~a2 = (
Genera bcc ~a2 =
(5.17)
(
z + x y)
2
a
2
~a3 = a (
~a = 4 a (
x + y)
x + y z)
3
2
a 2
48
5.2.1.
Ejercicios.
1. Demuestre que la red recproca de una red hexagonal simple

con constantes de red a
y c, es otra red hexagonal simple con constantes de red 4/ 3a y 2/a rotada en 30
alrededor del eje c con respecto a la red directa.
2. Si V es el volumen de una celda primitiva de la red directa, entonces la red recproca
tiene un volumen V = (2)3 /V .
5.3.
Primera zona de Brillouin.
La celda de Wigner-Seitz de la red recproca es la primera zona de Brillouin. Por lo

tanto, la primera zona de Brillouin de una red fcc es la celda de wigner-Seitz de una bcc (y
viceversa).
5.4.
5.4.1.
Planos cristalinos.
Teoremas.
i)
Para cualquier familia de planos separados por una distancia d existen vectores de la red
recproca normales. El mas corto de ellos tiene una longitud 2/d.
ii)
~ = ni~ai de la red recproca hay una familia de planos perpendiPara cualquier vector K
~ con separacion d donde 2/d es el largo del vector de la red recproca mas
culares a K
~
corto paralelo a K.
5.4.2.
i)
Demostraciones.
~ ~
~
Sea n
un vector normal a cierta familia de planos ~h =
n. Se tiene que eihR = cte. si R
~
pertenece a un plano de la familia. Si R = 0 entonces la constante es igual a 1, es decir,
~ ~
eihR = 1 = ~h Red recproca.
~ en d
Si desplazamos R
n tal que pase al plano siguiente de la familia, luego
~
~ ~
eih(R+dn) = 1 = eihR eindn = 1 = d = 2m ,

luego
2
m,
obtenemos el mnimo cuando m = 1.
d
Es decir, la longitud del vector mas corto perpendicular a una familia de planos con
separacion d tiene como modulo 2/d.
=
5.4. PLANOS CRISTALINOS.

ii)
49
00 la familia de
~ ~h00 = 2 h/d
Sea ~h el vector de la red recproca mas corto paralelo a K,
planos queda definida por
~
eih~r = cte.
Si ~r = 0 familia de planos = cte.= 1 , por lo tanto,
~
eih~r = 1 = ~r Red directa.

Sea la separacion de los planos, luego
~
eih(~r+h) = 1 = eih~r eihh ,

luego
ei2/d = 1 ,
lo que implica 2/d = 2m = = md. Por lo tanto la separacion entre planos
consecutivos es d
5.4.3.
Planos.
Lo anterior permite hacer la relacion

vectores mas corto
familias de planos
de la red recproca.
cristalinos.
(5.18)
~ pertenece a la red recproca tal que

Esto permite afirmar que si K
~ = h~a1 + k~a2 + l~a3 ,
K
(5.19)
y si h, k, l no tienen divisor en com

un, entonces
(h, k, l) denota un plano.
(5.20)
Consideremos un plano que intersecta los ejes ~ai en los lugares i~ai con i Z
h:k:l=
1
1
1
:
:
.
1 2 3
Ejemplo: Consideremos una red c

ubica | ~a1 | = | ~a2 | = | ~a3 |
= a.
La distancia entre los planos de la familia es de d = a/ 2

2
sqrt2
~
a
+
~
a
1
2
~ =
K
n
=
2
= ~a1 + ~a2 ,
d
a
a 2
con
2
2
~a1 = 2 ~a1
~a2 = 2 ~a2 .
a
a
Estos planos intersectan los ejes ~a1 , ~a2 y ~a3 en los puntos ~a1 , ~a2 e ~a3 .
(5.21)
(5.22)
Los planos (1,0,0), (0,1,0), (0,0,1) son equivalentes en un criustal c

ubico, todos ellos se
denotan por {1, 0, 0}. En general, se denota por {h, k, l} a todos los planos (h, k, l) que son
equivalentes en virtud de la simetra cristalina.
50
a
a3
Plano (1,1,0)
a2
a1
Figura 5.1: Plano (1,1,0) en una red c
ubica.
5.4.4.
Direcciones.
[n1 , n2 , n3 ] = direccion n1~a1 + n2~a2 + n3~a3 .
(5.23)
En un cristal c
ubico las direcciones [1, 0, 0], [0, 1, 0], [0, 0, 1], [1, 0, 0] = [1, 0, 0], [0, 1, 0], [0, 1, 0]
son todas equivalentes y se denotan por
h1, 0, 0i
(5.24)
Captulo
Difraccion de Rayos X, Neutrones y atomos.

6.1.
Longitud de onda.
Para producir difraccion se requiere que la longitud de onda de la partcula u onda

incidente sea del orden de la constante de la red (si es muy grande, no habra difraccion y
si es muy chica implica que habran muchos maximos lo que implicara ser irresoluble).
6.1.1.
Fotones
La relacion entre energa, frecuencia o longitud de onda en el caso de los fotones es

E = h =
hc
.
(6.1)
Invirtiendo al relacion
([
A]) =
12.4
.
([KeV])
(6.2)
Los fotones de 10 [KeV] son llamados rayos X. Los rayos X se producen al chocar electrones previamente acelerados contra un metal. La radiacion de frenado de estos electrones
es conocida como Bremstrahlung y se emite en un continuo de longitudes de ondas lo cual
corresponde al background en los espectros. En cambio, la excitacion de electrones del core
de los atomos produce emisiones de longitudes de onda caracterstica.
6.1.2.
Partculas
La energa asociada a una partcula con masa m y momentum k

=
~2 k 2
h2
=
.
2m
2m2
51
(6.3)
52
DE RAYOS X, NEUTRONES Y ATOMOS.
CAPITULO 6. DIFRACCION
Intensidad
E(e )=40 [KeV]

K
K
[]
Figura 6.1: Espectro de rayos X, con un background de bremstrahlung y excitaciones electronicas.
Las longitudes de ondas en funcion de la energa para diferentes partculas
0.28
[
A] ' p
[eV ]
neutrones
12.0
[
A] ' p
[eV ]
electrones
0.14
[
A] ' p
[eV ]
atomos de Helio
(6.4)
Los neutrones son producidos en reactores nucleares, las longitudes de onda tpicas son
del orden de 1 [
A], es decir, energas del orden de 0.08 [eV] estos neutrones son llamados
termicos. Los neutrones quedan con esa energa despues de ser atenuados por el agua de la
piscina del reactor.
Los neutrones por ser partculas neutras penetran facilmente los materiales (tienen lo que
se llama atenuacion leve). Los neutrones interact
uan con los n
ucleos de los atomos que constituyen el cristal. Ademas, los neutrones tienen momento magnetico y por lo tanto tambien
interact
uan con los electrones magneticos de los solidos. La propiedad anterior hace que la
difraccion de neutrones sea una herramienta muy u
til para estudiar propiedades magneticas
en los solidos.
Los electrones, por su parte, tienen carga negativa e interact
uan fuertemente con la materia; penetran solo algunas capas cristalinas, por lo tanto, sirven para estudiar superficies,
pelculas y cristales muy delgados.
Los atomos de He con energa =10 [MeV] y longitudes de onda =3.5 [
A] son conocidos
termico. En general, la temperatura la podemos variar entre 20 [K] < T 1000 [K].
Estos atomos alcanzan la velocidad del sonido (i.e. velocidad tpicas son 100 [m/s]).
6.2. LEY DE BRAGG.
53
A pesar de ser neutros los atomos con esta energa no penetran en el cristal porque tienen
electrones, por lo tanto, son u
tiles para estudiar solo la superficie cristalina.
6.2.
Ley de Bragg.
d cos
Figura 6.2: Condicion de difraccion de Bragg.

Ley de Bragg
2d cos = n n Z .
(6.5)
La condicion (6.5) se cumple solo para neutrones y rayos X en scattering elastico.
6.2.1.
Hip
otesis de Bragg.
El cristal esta hecho por planos separados por una distancia d. Esta hecha para rayos
X pero funciona para neutrones, no as para los atomos de He.
Los rayos X y los neutrones son reflejadas especularmente por los iones de cada plano.
Para que exista un maximo de difraccion los rayos X o neutrones reflejados de los
distintos planos deben interferir constructivamente.
Solo puede ocurrir difraccion de Bragg si < 2d pues n
1.
2d
Ejemplo: Consideremos un cristal c

ubico con d = 4 [A] y sea = 2.5 [
A].
Picos de difraccion originados por la familia de planos paralelos a la superficie y separados
por una distancia d
2.5
n = 1 cos() =
= 71.8
2d 8
2 5.0
n = 2 cos() =
= 51.3
2d 8
(6.6)
3 7.5
n = 3 cos() =
= 20.4
2d 8
n = 4 cos()
no existe
Aqu no se han considerado los planos por ejemplo en 45 con respecto a los planos d,
cuya separacion es d0 = d2 = 2.83 [
A]. De los planos separados por una distancia d0 = d2 se
obtienen maximos de difraccion.
54
n = 1 cos(0 ) =
2d0
0 = 63.78 = 18.78
n = 2 cos(0 ) =
2
2d0
0 = 27.94 = 72.9 , = 19.06
n=3
(6.7)
no existe
Otros planos tienen d00 =1.79 [

A], luego
n = 1 cos(00 ) =
2d00
00 = 45.7 = 00 = 26.56 = 72.26 , = 19.14 .
Con d000 =1.26 [

A] justo alcanza existir pico en n = 1 y para d0000 ya no hay difraccion de Bragg.
Consideremos
K
d
Figura 6.3: Reflexion especular.
~ K
~ 0 = K
~
K
|K|=|K|=K
K
K
~
Figura 6.4: K
~ =n
K
2K cos ,
pero, 2d cos = m, y como K = 2/ tenemos
~ =n
K
Km
2m
=
n
,
d
d
Con m = 1 vector mas corto de la red.

La siguiente afirmacion es equivalente a la ley de Bragg:
~ debe ser un vector de la red recproca.
K
(6.8)
DE VON LAUE PARA LA DIFRACCION

DE RAYOS X.
6.3. FORMULACION
6.3.
55
Formulaci
on de Von Laue para la difracci
on de rayos X.

~ ~0
El scattering es elastico: ~ = ~ 0 = K
= K = K.
Vaco
R
a2
Vaco
a1
Figura 6.5: Scattering de rayos X.

Consideremos una de las componentes del campo electrico de la onda incidente
~
E(~r) = E0 ei(k~rt) .
(6.9)
= ck
(6.10)
Con la relacion de dispersion

Suponemos que el cristal es peque
no de manera que en una primera aproximacion se
puede despreciar la atenuacion de la onda incidiente.
La forma de la onda dispersada por el centro de scattering situado en R = n1 a~1 + n2 a~2 +
n3 a~3 es de la forma:
i(~k~
r)
~ e
Esc,R~ (r) ' CE(R)
ei(k~rt) i(~k~r)
= CE0
e
.
r
(6.11)
~ donde C es la constante de proEs decir, Esc es proporcional a la onda incidente a R,

porcionalidad, en realidad depende del angulo, pero esto no tiene mayor importancia y la
omitimos.
Esc (r) es la solucion de la componente radial de la ecuacion de onda:
2

2
1 2
+
Esc (r) = 0
r2 r r c2 t2
~ ~)) ,
r = R cos((R,
(6.12)
(6.13)
cuando r que el tama

no del cristal. La exponencial queda
~
~ ~0
eiKr = eiK eiK cos((R,~)) = eiK eiRK
(6.14)
56
detector
Figura 6.6: Scattering de rayos X, tal que la distancioa al detector es mucho mayor que el
tama
no del cristal.
Combinando las ecuaciones (6.11) y (6.14) se obtiene

1 i(Kt) i(K
~ 0 )R
~ K
~
Esc,R~ (r) ' CE0 e
e
,
(6.15)
~
luego sumando sobre R
Esc (r) =
X
~
R
X
1
~ ~
ei(K)R ,
Esc,R~ (r) = CE0 ei(Kt)
(6.16)
~
R
con
~ =K
~ K
~0 .
K
(6.17)
Para que la sumatoria en la ecuacion (6.17) sea constructiva, se debe tener:

~ K
~ = 2n ,
R
~ {red de Bravais} .
n Z R
(6.18)
~ es un vector de la red recproca. Pero K

~ =K
~ K
~0
La relacion (6.18) implica que K
pertenece a la red recproca. Esto es equivalente a la ley de Bragg.
La relacion (6.18) implica, ademas,
a~1 K
~
Ecuaciones de Von Laue a~2 K
~
a~3 K
~ Red Reciproca = Ley de Bragg.
K
= 2m1
= 2m2
= 2m3
con mi Z
(6.19)

6.4. CONSTRUCCIONN
DE EWALD.
57
K
K=g
retroceso
del cristal
Figura 6.7: Scattering de rayos X incluyendo el retroceso del cristal.
6.4.
Construcci
onn de Ewald.
~ 0 | = |K|
~ = K ya que el scattering es elastico
Tenemos que |K
i.
Dibuje la red recproca
ii.
Coloque el origen en alg

un punto de la red recproca
iii.
~
Grafique K
iv.
~
Luego grafique el crculo de radio K con centro en K
K
K=g
K
0
Figura 6.8: Construccion de Ewald.
~0 =K
~ + ~g y K
~ 02 = K
~ 2 entonces
Donde K
~ 02 = K
~ 2 = (K
~ + ~g ) (K
~ + ~g ) = K 2 + g 2 + 2K
~ ~g ,
K
lo que implica
~ ~g + g 2 = 0
2K
(6.20)
58
6.5.
6.5.1.
M
etodo experimentales de difracci
on.
M
etodo de Von Laue
Monocristal fijo en un haz con longitudes de onda contnua entre 0 y 1 .

K0 =
2
0
K1 =
2
1
Montaje
Placa Fotogrfica
Colimador

Haz de Neutrones
o rayos X
Figura 6.9: Montaje del metodo de von Laue.
Ewald
K0
K1
Figura 6.10: Construccion de Ewald para el montaje de von Laue.

Los puntos entre las dos esferas producen maximos de difraccion.
6.5. METODO
EXPERIMENTALES DE DIFRACCION.
6.5.2.
59
M
etodo del cristal rotando
Un monocristal rota en un haz monocromatico.

Montaje
Pantalla
Cristal
Monocromador
Figura 6.11: Montaje del metodo del cristal rotando.
Intensidad
Neutrones provenientes
de un reactor
banda seleccionada
por monocromador
[]
Figura 6.12: Banda seleccionada por monocromador de los neutrones provenientes de un

reactor.
Ewald
K0
Figura 6.13: Construccion de Ewald para el montaje de cristal rotatorio.
60
Luego de construir la esfera de radio K0 se rota en todos los angulos posibles sobre O
(eje z) o equivalente a trazar los arcos con centro O de todos los puntos, donde se intersecten
habra difraccion.
6.5.3.
M
etodo de polvo cristalino.
Incide un haz monocromatico sobre polvo formado por cristales microscopicos. Da origen
a crculos en la pantalla.
~ menor que 2k = 2|~k| genera
En el diagrama de Ewald, cada vector de la red recproca |K|
un cono de angulo .
K = 2k sen
2
k
K 2
2
k
(k,k)
Figura 6.14: Construccion de Ewald para el montaje de polvo cristalino.
6.6.
Efecto de la densidad local de electrones en la difracci

on de rayos X.
Anteriormente se encontro la relacion (6.16)

CE0 ei(kt) X i(K
~ R)
~
Esc =
e
(6.21)
~
R
Este resultado se obtuvo suponiendo que solo los puntos de la red de Bravais contribuyen
a la difraccion. Al pasar al continuo tenemos:
Z
X
~ R)
~
~
i(K
e
d3 r n(~r)ei(K~r) a ,
(6.22)
~
R
POR CRISTALES PEQUENOS.
6.7. DIFRACCION
61
donde n(~r) es la densidad de electrones. La expresion para a es conocida como el factor de

estructura.
Sabemos que n(~r) es perodica, luego n(~r) se puede escribir de la forma
n(~r) =
n~g ei(~g~r) ,
(6.23)
~ [Red de Bravais] es decir, ~g [Red de

con ~g tal que ~g ~r = 2m con m Z. Para todo R
Bravais].
Z
a=
dr
~ r
i(~g K)~
n~g e
~g
Z
n~g
d3 r ei(~gK)~r ,
(6.24)
~g
luego
a=
V nK~
~
si ~g = K
~
si ~g =
6 K
(6.25)
~ debe ser un vector de la red recproca.

Que reestablece la vieja condicion de que K
6.7.
Difracci
on por cristales peque
nos.
En la mayor parte de los materiales cristalinos, el volumen se divide en dominios cuyos

ejes cristalinos estan orientados de todas las formas posible, siguiendo una distribucion aleatoria o con alguna direccion preferencial (textura). Estos dominios son llamados granos y el
material se denomina policristalino. Estos dominios se revelan mediante microscopio optico o
electronico y su tama
no normal esta en el rango de 0.1-10 [m]. Cuando el tama
no de grano
esta en el rango 1-100 [nm], se dice que el material es nanocristalino. En primera aproximacion, no estableceremos diferencias entre la difraccion por microcristales y nanocristales. El
hecho esencial es que cada grano difracta de forma independiente, pues la aleatoriedad de
las orientaciones destruye la interferencia. Un material policristalino se comporta casi igual
que un material pulverizado ante los rayos X y los neutrones. Analicemos un grano de forma paraleleppeda que tiene aristas N1~a1 , N2~a2 , N3~a3 , o sea, Ni celdas en cada direccion,
totalizando N = N1 N2 N3 celdas. La densidad de carga electronica es igual a
n(~r) =
~ d~b ),
nb (~r R
~
R,b
~ sobre todos los sitios de la red presentes

siendo b sumado sobre todos los atomos de la base y R
en el grano.
62
El factor de estructura del grano es

Z
~
~
F (k) =
eik~r n(~r)d3~r
V
XXZ
~
~ d~b )d3~r
=
eik~r nb (~r R
b
~
R
V
~ ~
eikR
~ ~
eikdb fb (~k)
~
R
= F (~k)
~ ~
eikR ,
~
R
siendo fb (~k) el factor de forma atomico y F (~k) el factor de forma de la celda elemental.
~ = n1~a1 +
Evaluemos la suma sobre los sitios de la red finita, para lo cual consideramos R
~
~
~
~
n2~a2 + n3~a3 , con ni = 0, 1, 2, ...., Ni 1 (I = 1, 2, 3) y k = g1 b1 + g2 b2 + g3 b3 , siendo gi
n
umeros reales. Entonces
X
~
R
~
i~kR
N
1 1
X
i2n1 g1
n1 =0
N
2 1
X
n2 =0
i2n2 g2
N
3 1
X
ei2n3 g3 .
n3 =0
La intensidad es proporcional a
I |F (~k)|2 IN1 (g1 )IN2 (g2 )IN3 (g3 ),
donde
N 1
2

X

1 ei2gN 2 sin2 (gN )

i2ng
=

.
IN (g) =
e
=
2
i2g

1
e
sin
(g)
n=0
La figura 6.15 muestra que funcion de la funcion IN (g)/N se aproxima a la delta de Dirac
centrada en cada valor entero de g. Algunas propiedades se resumen a continuacion.
1. IN (g) es periodica con perodo 1.
2. IN (0) = N 2 .
3. IN (1/N ) = 0.
4. IN (1/2N ) = 4N 2 / 2 ' IN (0)/2.
P
5. lmN IN (g) = nZ N (g n)
De lo anterior se deduce que para una red infinita (Ni ), el factor de estructura es no
nulo solamente si ~k es exactamente igual a un vector de la red recproca. Para un cristal de
tama
no finito la intensidad integrada alrededor de un vector ~k es proporcional al n
umero de
celdas primitivas. Esto permite relacionar el ancho de los maximos de un espectro de rayos X
POR CRISTALES PEQUENOS.
6.7. DIFRACCION
5
4
3
2
1
-1.5 -1-0.5
63
N=5
0.5 1 1.5
10
8 N=10
6
4
2
-1.5 -1-0.5
50
40
30
20
10
-1.5 -1-0.5
0.5 1 1.5
N=50
0.5 1 1.5
Figura 6.15: Grafico de la funcion (1/N )IN (g), para varios valores de N.
con el tama
no promedio de los granos. Usando la propiedad 4 encontramos que los maximos
de difraccion presentan una indeterminacion determinada por gi = 1/Ni , es decir,
3~k = g1 g2 g3~b1 ~b2 ~b3 =
1
8 3
8 3
=
,
N 1 N2 N3
V
siendo el volumen de la celda elemental y V el volumen del grano. Usualmente lo que se

mide es el angulo de desviacion 2. La Ley de Bragg se expresa en funcion del vector de y
del modulo del vector de onda k = |~ki | = |~kf | y el cambio del vector de onda k = |~k|.
k = 2k sen .
En la formula anterior, k = 2/ es constante. Despejando sin y diferenciando obtenemos
cos (2) =
k
.
k
(6.26)
Del analisis anterior podemos estimar k = 2/D, siendo D la dimension del grano en la
direccion de ~k, o sea, en direccion perpendicular al plano de reflexion. Reemplazando en
(6.26), e introduciendo un factor de ajuste K se obtiene la f
ormula de Debye-Scherrer
para el ancho de la curva a la mitad del maximo (2)
(2) =
K
,
D cos
K 0.9.
(6.27)
64
El factor K es producto de un analisis de la forma de la curva de intensidad vs. 2, en el

que se incorporan efectos de instrumentacion (geometra, penetracion de las rayos X en la
muestra, enfoque,etc), cuyo estudio especfico sobrepasa el alcance de este curso.
El ancho de los maximos de difraccion es aumentado por la presencia de defectos o deformaciones de la red cristalina. La situacion extrema es la del material amorfo, en el que
desaparecen totalmente los maximos de difraccion. En el caso de un material nanoestructurado, la formula de Debye-Scherrer proporciona un estimado del tama
no de los nanocristales.
Sin embargo, en un nanocristal, una fraccion apreciable de los atomos se encuentran en la
superficie. El ordenamiento de los atomos en la superficie de un cristal suele ser ligeramente
diferente al ordenamiento en el interior, 1 , lo cual produce ensanchamiento y variacion de
los angulos de reflexion. Por este motivo, el estudio preciso de materiales nanoestructurados
requiere un analisis mas sofisticado y es especfico para cada material.2
Suponiendo que las tres dimensiones espaciales del grano son similares D, tenemos
k 2/D.
6.8.
Efecto del movimiento t

ermico
Hasta ahora, hemos considerado que los atomos se encuentran ubicados exactamente en
las posiciones de equilibrio. Sin embargo, estos efectuan oscilaciones en torno a sus posiciones
de equilibrio, cuya amplitud aumenta al aumentar la temperatura. Incluso a temperatura 0
K los atomos estan delocalizados acorde al principio de incertidumbre de Heisenberg (a eso
se le llama movimiento del punto zero). El estudio riguroso de este efecto en los espectros de
rayos X requiere el estudio mecano-cuantico de los modos normales de vibracion o fonones,
lo cual se abordara mas adelante. Para estimar este efecto, consideremos que las posiciones
~ + d~b + ~(t). La intensidad de los rayos reflejados es
atomicas en un momento dado son R
proporcional a
*
+2
X

~
~ ~

(6.28)
I(~k)
eik(db +(t)) fb (~k) ,

b
donde h...i representa la promediacion sobre el tiempo y sobre todas las celdas del cristal.
Como ~(t) es mucho menor que la constante de la red 3 , se puede hacer el desarrollo
~ ~
~ 2 + ...
~ 1 (~k (t))
eik(t) ' 1 i~k (t)
2
con lo cual se obtiene

2
X
1
~ ~

~ 2 i + ...) ,
I(~k)
eikdb fb (~k) 1 h(~k (t))

2
b
(6.29)
La expresion anterior muestra que el efecto del movimiento de los atomos reduce la intensidad
de las reflexiones. Debido a que al aumentar la temperatura aumenta h(t)2 i, la intensidad de
1
Esto se conoce como reconstrucci

on de la superficie.
Un articulo reciente sobre el tema: B. D. Hall et al, J. Appl. Cryst. (2000) 33, 1335-1341.
3
Cuando ~(t) se hace comparable a la constante de la red el material se transforma en lquido.
2
DE UN CRISTAL MONOATOMICO
6.9. DIFRACCION
CON UNA BASE.
65
las reflexiones se reduce. Este efecto es mas pronunciado para las reflexiones con mayor cambio
del vector de onda ~k. Esta es una de las razones que impiden observar reflexiones por planos
cristalinos con altos ndices de Miller. La expresion (6.29) se suele escribir convencionalmente
en la forma
I(~k)dinamico = e2W I(~k)estatico .
El termino e2W es llamado factor de Debye-Waller. Es calculable mediante un tratamiento
riguroso y complicado de los fonones, mas en estudios experimentales se usa como factor
de ajuste. El tratamiento teorico para algunos casos simples puede consultarse en [Grosso y
Pastori-Parravicini, Solid State Physics].
6.9.
Difracci
on de un cristal monoat
omico con una base.
Supongamos que cada celda tiene S atomos situados en los puntos:

~i = i~a1 + i~a2 + i~a3
i = 1, 2, . . . , S.
(6.30)
En este caso la sumatoria de la ecuacion (6.21) queda:

S
XX
~
R
~ R+
~ ~i )
iK(
i=1
S
X
~
i(~i K)
i=1
~ R)
~
i(K
=N
S
X
ei(~i K) ,
(6.31)
i=1
~
R
~ red recproca. La expresion PS ei~i K~ es conocida como el Factor de estructura

si K
i=1
de la base.
6.9.1.
Notaci
on.
~ [Red recproca] hay un maximo de difraccion.

Si K
~ = ha~1 + k a~2 + la~3 ,
K
h, k, l Z.
(6.32)
~ lo denotamos por (h, k, l).

El maximo de difraccion generado por K
~ = ha~1 + k a~2 + la~3 , (h, k, l)
K
X
~
Shkl =
ei~i K ,
(6.33)
(6.34)
pero de la ecuacion (6.30) tenemos que

~i = i a~1 + i a~2 + i a~3 ,
i = 1, 2, . . . , S .
Implica
~ = (ha~1 + k a~2 + la~3 ) (i a~1 + i a~2 + i a~3 ) = 2(hi + ki + li ) ,
~i K
(6.35)
66
luego
~ = 2(hi + ki + li ) .
~i K
(6.36)
Por lo tanto, en (6.34)

Shkl =
S
X
~
i(~i K)
S
X
i=1
6.9.2.
ei2(hi +ki +li )
(6.37)
i=1
Ejemplos.
1. Una red bcc, considerada como una red c

ubica simple con una base
bcc=[red c
ubica+ base(0,0,0),(1/2,1/2,1/2)] ,
(6.38)
con
i = 1, 2
1 = 1 = 1 = 0 y 2 = 2 = 2 = 1/2 .
(6.39)
En la ecuacion (6.37) produce

(6.40)
(6.41)
hay interferencia
destructiva
Shkl
Shkl = 1 + ei(h+k+l)
(
2
si h + k + l es par,
=
0
si h + k + l es impar.
Red bcc
Planos (1,0,0)
Figura 6.16: Diagrama de difraccion en una red bcc.

2. Una red fcc como una red c
ubica con base
fcc=[red c
ubica+base(0,0,0),(0,1/2,1/2),(1/2,0,1/2),(1/2,1/2,0)] ,
Shkl = 1 + ei(k+l) + ei(h+l) + ei(h+k)
Por lo tanto,
(
4
Shkl =
0
(6.42)
(6.43)
si todos los ndices son pares o impares

si 2 de los ndices son pares y 1 impar o si 2 son impares y 1 par
(6.44)
3. Estudie el factor de estructura del diamante como ejercicio.
POR UN CRISTAL POLICRISTALINO.

6.10. DIFRACCION
6.10.
67
Difracci
on por un cristal policristalino.
Z
d3 r n(~r)eiK~r ,
K~ =
~ =K
~ K
~ 0 = ~g Red recproca,
K
Z
~g = d3 rn(~r)ei~g~r
(6.45)
(6.46)
Cada sitio en la red tiene base de S atomos en los sitios ~i

XX
~ ~i ))
n(~r) =
nR~i (~r (R
i
~
R
n(~r) =
XX
~ + ~i )) ,
nR~i (~r (R
(6.47)
~ ~i )ei~g~r .
d3 r nR~i )(~r R
(6.48)
~
R
a~g =
XXZ
i
~
R
Sea
~ + ~i ,
~r = r~0 + R
(6.49)
luego
a~g =
XZ
~ i )r~0 ei~gr~0 ei~gR~ ei~g~i

d3 r0 n(R
~i
R
a~g =
~
i~g R
i~g ~i
~ i )r~0 ei~gr~0 .
d3 r0 n(R
(6.50)
~
R
La segunda suma, suma sobre los vectores de la base.

X
X
~
ei~gR
a~g =
f~gi ei~g~i
i
(6.51)
~
R
{z
6=0~g RR(=0 si ~g RR)

/
Lo que implica
a~g = N
s
X
f~gi ei~g~i ,
(6.52)
i=1
a~g N S~g ,
donde
S~g =
s
X
(6.53)
f~gi ei~g~i
(6.54)
ni (~r ~i )ei~g(~r~i ) d3 r
(6.55)
i=1
con f~gi el factor de forma atomica.

Z
f~gi =
68
6.11.
El factor de forma at
omica.
Al elegir el origen en i se tiene

Z
f~gi =
d3 r ni (~r)ei~g~r ,
elegir zk~g . Si ademas ni (~r) = ni (|~r|) = ni (r) entonces

Z
Z 1
d cos
dr r2 ni (~r)eigr cos
f~gi = 2
o
Z1
sen
gr
dr
ni (~r)r2
= 4
gr
o
(6.56)
imponemos la carga en torno al origen, lo que implica

sen gr
dr 1 (r 0) ,
gr
Z
Z
2
ni (r)r dr = dr3 ni (r) = Z = carga
f~gi 4
(6.57)
(6.58)
6.12.
Factor de Debey Woller.
Se consideran los movimientos de los atomos.

~i (t) = i + ~v (t) ,
(6.59)
algo as como una vibracion por calor entregado. ~v (t) es la fluctuacion tiempo dependiente.
El factor de estructura
S~g =
f~gi eg(~i +~v(t)) .
(6.60)
Desarrollamos en serie
g(~i +~v (t))
~g ~i
=e
1
1 i~g ~v (t) [~g ~v (t)]
2

(6.61)
hS~g i =promedio temporal=promedio termico (promedio estadstico).

h~g ~v (t)i = ~g h~v (t)i = ~g 0 = 0
g 2 hv 2 i
h~g (~v (t))2 i = hg (v~z (t))2 i = g 2 hv~z2 (t)i =
3
(6.62)
(6.63)
pues v 2 = vx2 + vy2 + vz2 y hvx2 i = hvy2 i = hvz2 i =, por lo tanto, hv 2 i = 3hvz2 i. De lo anterior
1 2 2
1
heig~v i = 1 g 2 hv 2 i + e 6 g hv i .
6
(6.64)
6.13. SCATTERING DE LOS ATOMOS

TERMICOS.
69
Esto es una igualdad para el caso de oscilaciones armonicas.

La intensidad del maximo es |S~g |2
(0)
1 2 2
hv i
I~g = I~g e 3 g
(0)
donde I~g
(6.65)
1 2 2
hv i
es la intensidad para la red rgida y e 3 g
es el factor de Debey-Woller.
Para altas temperaturas (mayores que temperatura de Debey) se puede usar teora clasica.
1
3
1
hU i = Chv 2 i = m 2 hv 2 i = kB T ,
2
2
2
(6.66)
hU i es el promedio de la energa potencial, C es la constante de fuerza del oscilador armonico,

m su masa, su frecuencia, kB la constante de Boltzmann y T la temperatura. Despejando
al velocidad media
3kB T
(0) g 2 kB T2
m
,
I
=
I
hv 2 i =
(6.67)
~
g
~g e
m 2
Intensidad
g =(2,0,0)
g =(4,0,0)
g =(6,0,0)
g =(8,0,0)
50
200
350 T [K]
Figura 6.17: La Intensidad en funcion de la temperatura para diferentes vectores ~g .

Un tratamiento practicamente igual se usa para efecto Mossbauer y difraccion de neutrones. Para T = 0 [K]
1
13
3
1
hU i = hEi =
~ = ~ = 2 mhv 2 i .
2
22
4
2
(6.68)
Por lo tanto,
hv 2 i =
3 ~
2 2m
(6.69)
Finalmente en la intensidad
(0)
3~g 2
I~g = I~g e 2m2 .
(6.70)
70
a sen i
f
i i
a sen f
Figura 6.18: Scattering de atomos termicos contra la superficie.
6.13.
Scattering de los
atomos t
ermicos.
Los atomos no penetran el material.

a sen f a sen i = m ,
(6.71)
m
(6.72)
a
La relacion (6.72) se satisface para scattering en el plano de incidencia, con n = 0 y f = i .
Es decir, el maximo especular debe existir siempre (no as en la difraccion de Bragg).
cos f = cos i
Sean a~1 y a~2 vectores primitivos que generan la superficie

~ = n1 a~1 + n2 a~2 , n1 , n2 Z .
R
(6.73)
La amplitud de Scattering
fscG~
X
n1 ,n2
ei~gR =
~ ~
eiGR ,
~ + g
~g = G
z.
(6.74)
n1 ,n2
Para que exista un maximo de difraccion se debe tener:

~ R
~ = 2m ,
G
(
~
~ Red de Bravais = G a~1 = 2 m1 .
m Z R
~ a~2 = 2 m2
G
(6.75)
Solo se trabaja en el primer plano

Los vectores primitivos de la red recproca superficial
(
z a~2 )
b~1 = 2
,
a~1 (
z a~2 )
(
z a~1 )
b~2 = 2
a~2 (
z a~1 )
~ = `1 b~1 + `2 b~2 , `i Z . a~1 G

~ = `1 a~1 b~1 + `2 a~1 b~2 = 2`1
G
(6.76)
(6.77)
En este caso
~ = (K,
~ k) = K
~ + k
~ 0 = (K
~ 0, k0)
K
z, K
~ 0 K|
~ =G
~ con |K|
~ = |K
~ 0 |.
Se debe cumplir |K
(6.78)
Captulo
Teorema de Bloch.
7.1.
Introducci
on.
Consideremos un electron moviendose en un potencial periodico

~ = U (~r) ,
U (~r + R)
~ Red de Bravais.
R
La ecuacion de Schrodinger, tiempo independiente

~2 2
H(~r) =
5 +U (~r) (~r) = (~r) .
2m
(7.1)
(7.2)
~ es
Sea TR~ un operador de translacion que traslada el argumento de una funcion en R,
decir
~ ,
TR~ f (~r) = TR~ f (~r) = f (~r + R)
(7.3)
luego
~ + (~r + R)
~ = H(~r)(~r + R)
~ = H(~r)T ~ (~r) ,
TR~ H(~r)(~r) = H(~r + R)
R
por lo tanto

T~ = 0 .
H,
R
(7.4)
~ 0 ) = f (~r + R
~ +R
~ 0 ) = T ~ ~ 0 f (~r) ,
TR~ TR~ 0 f (~r) = TR~ f (~r + R
R+R
(7.5)
TR~ TR~ 0 = TR+

~ 0 = TR
~ 0 +R
~ 0 TR
~ .
~ R
~ = TR
(7.6)
Veamos dos propiedades
por lo tanto,
conmutan, se puede encontrar funciones que sean autofunciones de ambos
Como TR~ y H
operadores simultaneamente.
= ,
H
~
TR~ = C(R)
.
~ yR
~ 0 dos vectores de la red de Bravais
Sean R
~ 0 )(~r) = C(R
~ 0 )C(R)(~
~
TR~ TR~ 0 (~r) = TR~ C(R
r)
~ +R
~ 0 )(~r) ,
= T~ ~ 0 (~r) = C(R
R+R
71
(7.7)
CAPITULO 7. TEOREMA DE BLOCH.
72
por lo tanto
~
~ 0 ) = C(R
~ +R
~ 0) .
C(R)C(
R
(7.8)
Sean a~1 ,a~2 , a~3 vectores primitivos de la red de Bravais

~ C,
C(R)
(7.9)
pero si es un estado normalizado y TR~ es un operador unitario

h|i = 1 = h|TR~0 TR~ |i = |C(R)|2 h|i ,
|C(R)|2 = 1 .
(7.10)
Por lo tanto,
C(~
ai ) e2ij ,
donde j R y j = 1, 2, 3.
(7.11)
~ = C(n1 a~1 + n2 a~2 + n3 a~3 )

C(R)
= C(n1 a~1 )C(n2 a~2 )C(n3 a~3 )
= C(a~1 + . . . . . . + a~1 ) C(a~2 + . . . . . . + a~2 ) C(a~3 + . . . . . . + a~3 ) .
{z
}
|
{z
}
|
{z
}
|
n1 veces
n2 veces
n3 veces
Implica
~ = [C a~1 ]n1 [C a~2 ]n2 [C a~3 ]n3 ,
C(R)
(7.12)
y combinando las ecuaciones (7.11) y (7.12)

~ = e2i(n1 1 +n2 2 +n3 3 ) ,
C(R)
(7.13)
~ = 1 a~1 + 2 a~2 + 3 a~3 ,

K
(7.14)
Sea
usando
a~i a~i = 2ij .
Tenemos
~R
~ = (1 a~1 + 2 a~2 + 3 a~3 ) (n1 a~1 + n2 a~2 + n3 a~3 )
K
~R
~ = (1 n1 + 2 n2 + 3 n3 ) 2
K
(7.15)
luego
~ ~
~ = eiKR .
C(R)
(7.16)
~ ~
~ = C(R)(~
~
TR~ (~r) = (~r + R)
r) = eiKR (~r) ,
(7.17)
Tenemos entonces
lo cual lo podemos escribir de una manera mas formal.
7.2. TEOREMA DE BLOCH.
7.2.
73
Teorema de Bloch.
~ se pueden
Las autofunciones de un Hamiltoniano con potencial periodico U (~r) = U (~r + R)
elegir de manera tal que
~ R
~
~ = eiK
(~r + R)
(~r) ,
(7.18)
~ red de Bravais. Ademas,i.e existe el K,
~ K
~ no es, en general, vector de la red
para todo R
recproca.
~ como el vector de onda de Bloch. Es una combinacion lineal de los vectores
Definimos K
primitivos de la red recproca pero con coeficientes reales.
Escribamos (~r) de la forma
~
(~r) = eiK~r u~k (~r) ,

entonces
(7.19)
~ R
~
~ ~ ~
~ = eiK
(~r + R)
(~r) = eiKR eiK~r uK~ (~r) ,
por otra parte

~ R+~
~ r)
~ = eiK(
~ .
(~r + R)
uK~ (~r + R)
Por lo tanto
~ = u ~ (~r) ,
uK~ (~r + R)
K
(7.20)
~ red de Bravais.
para todo R
De esta forma encontramos una formulacion equivalente del teorema de Bloch.
Las autofunciones (~r) de un Hamiltoniano
2
= h + U (~r) ,
H
2m
(7.21)
~ = U (~r), para todo R

~ red de Bravais.
con U (~r + R)
~
Se puede elegir de manera que (para alg
un K)
~
(~r) = eiK~r uK~ (~r)

~ = u ~ (~r).
donde u~k (~r) es perodica uK~ (~r + R)
K
Resumiendo Si
~ = U (~r) ,
U (~r + R)
~ tal que
existe un K
~ red de Bravais,
R
(7.22)
(7.23)
(~r) = eiK~r uK~ (~r)

~ = u ~ (~r)
uK~ (~r + R)
K
(7.24)
tal que
~ r iK
~ ~
~ ~
~ = eiK~
(~r + R)
e R UK~ (~r) = eiKR (~r) ,
~ no necesariamente pertenece a la red recproca.

donde el K
(7.25)
74
7.3.
Condiciones de borde perodicas.
Las condiciones de borde periodicas, o de Born von Karman, son ciertas si el cristal es
infinito, pero
{Cristal finito + Condiciones de borde cclicas} = Cristal infinito
Sean a~1 , a~2 , a~3 vectores primitivos, definamos
N N1 N2 N3 ,
(7.26)
sean
N1 a~1 , N2 a~2 , N3 a~3 ,
los lados.
(7.27)
Aplicamos las condiciones de borde de Born von Karman

(~r + Ni a~i ) = (~r) ,
i = 1, 2, 3 .
(7.28)
Por otra parte

~
(~r + Ni a~i ) = e|iK{zNi a~}i (~r) i = 1, 2, 3 .
(7.29)
Por lo tanto, se debe tener

~ a~i = 2mi ,
Ni K
~ =
K
3
X
mi Z
j~aj ,
~ai ~aj = 2ij .
(7.30)
j=1
Por lo tanto, 2Ni i = 2mi lo que implica

i =
mi
,
Ni
mi Z .
(7.31)
~ (vectores de onda de Bloch)

La forma general de K
~ =
K
3
X
mj
j=1
Nj
a~j
(7.32)
En el captulo 2 se tena que

~ = 2 (nx x + ny y + nz z) a~ 2 xi
K
j
L
a
Que es lo mismo que se encuentra en el caso presente para un cristal c
ubico simple.
(7.33)
7.4. COMENTARIOS
7.4.
75
Comentarios
~ que ocupa cada vector permitido de K

~ es:
a) El volumen en el espacio K
1 (2)3
a~
a~
a~1
1
( 2 3 ) = a~1 (a~2 a~3 ) =
N1 N2 N3
N
N V
(7.34)
donde el u
ltimo termino es el volumen de la celda primitiva en la red recproca.
El n
umero de vectores de una onda de Bloch en cada celda primitiva de la red recproca
(en particular en la primera zona de Brillouin) es igual al n
umero de sitios de la red.
b) Si el potencial tiende a cero
~
(~r) = eiK~r ,
(7.35)
~ es el momentum del electron, es decir

donde ~K
uK~ = 1 .
(7.36)
~ se denomina el pseudo momentum.

Si U 6= 0 entonces ~K
~ r
~ no conmuta con H.
Luego, (~r) = eiK~
c) El operador i~
u~k (~r) no son autofunciones de
~
i~.
~ r
~ r) = i~(e
~ iK~
i~(~
u~k )
~ r
~ ~
~ iK~
= ~Ke
u~k i~eiK~r u
~k

~
~
= ~K(~r) i~(~r) Log u~
k
~ siempre se puede restringir a la primera zona de Brillouin. En efecto todo K

~0
d) El vector K
se puede escribir de la forma
~ 0 = ~k + K
~ ,
K
(7.37)
~ red recproca y K
~ primera zona de Brillouin.
donde K
~ = eiK~ 0 R~ ~ 0 (~r)
~k0 (~r + R)
K
~ ~
~0 ~
~ ~
R
ikR
= eikR e|iK
{z } K~ 0 (~r) = e K~ 0 (~r)
~
1KRR
~
i~kR
=e
~k (~r) ,
luego
~ ~
~ = eikR ~ (~r) ,
~k (~r + R)
k
donde K~ 0 (~r) = ~k (~r).
(7.38)
76
/a
Ky
K
/a
p
k
K /a Kx
p
R.R.
/a
p y pson equivalentes
Figura 7.1: El vector siempre puede restringuirse a la primera zona de Brillouin.

e) Del punto anterior se deduce que
(
~
(~r) = eik~r U~k (~r)
~0
(~r) = eiK ~r UK~ 0 (~r)
(7.39)
~0 K
~
con ~k = K
~
eik~r u~k (~r) = eiK~r eik~r uK~ 0 (~r)

~
u~k (~r) = eiK~r uK~ 0 (~r)
(7.40)
f) Como se vera mas adelante, en procesos de colision el pseudomomento se conserva.

~ colisiona con un fonon de vector de onda P~
Ejemplo: Un electron de pseudomomento ~K
y en este proceso el fonon es absorbido. Entonces el pseudomomento final del electron es:
~ + P~ = ~K
~ 0 + ~g ~g red recproca
~K
(7.41)
~ que difieren solo en vectores de la red recproca son equivalentes.

Todos los K
~ de
g) Busquemos todas las soluciones de la ecuacion de Schrodinger que para un vector K
Bloch tiene la forma:
~
n (~r) = eiK~r uKn
r) ,
(7.42)
~ (~
y satisface
2 2

~
~
~ r
~ iK~
+ U (~r) eiK~r uK~ 0 n (~r) = n (K)e

uK~ 0 n (~r) ,
2m
(7.43)
la ecuacion para u
"
~2
2m
1~
~0
+K
i
2
#
~ 0 u ~ 0 (~r) = 0 ,
+ U (~r) n K
K n
0
(7.44)
7.4. COMENTARIOS
77
~ = u ~ (~r) para todo R

~ red de Bravais.
tal que uKn
r + R)
~ (~
Kn
h) Para una partcula libre:
~ =
(K)
~2 K 2
2m
(7.45)
~ vara en forma continua si K

~ vara.
Si U 6= 0 n K
2 2
~ 6= ~ K
nK~ n (K)
2m
(K )
~ + ~g ) = n (K)
~ .
y n (K
(7.46)
( K)
h2 K 2
2m
= h2 >0
K2 m
/a
Primera Zona de
Brillouin
Diagrama de
zona extendida
/a
Perturbacin producida
por el potencial peridico
Curvatura negativa
masa efectiva negativa
/a
/a
ndice de banda
Diagrama de
zona reducida
n=1
n=0
/a
/a
/a
Diagrama de
zona peridica
Gap
/a
Figura 7.2: (a) La energa k para una partcula libre. (b) Digrama de zona extendido para el
caso con una peque
na perturbacion periodica. (c) Diagrama de zona reducida. (c) Digrama
de zona periodica.
78
i) Evaluemos la velocidad promedio de un electron descrito por una funcion de onda de

Bloch |veck (~r)
i
d~r
= i~
~ .
= [~r, H]
~v =
(7.47)
dt
~
m
El valor medio en el estado n~k

Z
i~ ~
3
h~v i = d rn~k (~r) n~k (~r)

(7.48)
m
Z
~
~
~ i~k~r u ~ (~r) ,
=
d3 reik~r un~k (~r)(i)e
nk
m
finalemente
~
h~vi =
m
~
d3 run~k (~r)(~k i)u
r)
n~k (~
(7.49)
En el comentario (g) vimos en la relacion (7.44) que:
~2
2
~
~
~
[k i] + U (~r) n (k) un~k (~r) = 0 .
|2m
{z
}
~
H
k
Con
n (~k) =
=
donde
H~k =
Deseamos calcular
n (~k)
;
~k
~ ~ (~r) ,
d3 rn~k (~r)H
k nk
~ u ~ (~r) ,
d3 run~k (~r)H
k nk
~2 ~
~ 2 + U (~r) .
[k i]
2m
(7.50)
(7.51)
~ peque
sea
no
~
~ ' n (~k) + n (k)
~ ,
n (~k + )
~k
(7.52)
luego
2
~ ~ = ~ [~k +
~ i]
~ 2 + U (~r) ,
H
k+
2m
luego
2
~ ~ = H
~ + ~
~ [~k i]
~ + O()2
H
k+
k
2m
Combinando la ecuaciones (7.52), (7.53) y (7.50)

Z
2
~
~
~
~
~ ~ (~r)
~ n (k) =
d3 run~k (~r)[~k i]u

n (k + )
nk
2m
(7.53)
DEL TEOREMA DE BLOCH.

7.5. OTRA DEMOSTRACION
79
de las ecuaciones (7.52) y (7.49)

n (~k) ~
~ ~vi
= ~h
~
k
por lo tanto
h~vi =
1 ~
~
K
~ n (k)
~
(7.54)
Es independiente del tiempo.
7.5.
Otra demostraci
on del teorema de Bloch.
Consideremos un sistema con condiciones de borde de Born-von Karman.

X
(~r) =
Cq~ei~q~r ,
(7.55)
q~
donde
~q =
m1 ~ m2 ~ m3 ~
a +
a +
a ,
N 1 1 N 2 2 N3 3
(7.56)
y un potencial U (~r) tal que

U (~r) =
U (~g )ei~q~r
(7.57)
~g
~g a la red recproca. La ecuacion de Schrodinger

~2 2
+ U (~r) E (~r) = 0 ,
2m
lo que conduce, al usar la ecuacion (7.55) como (~r), a:
X
X
X
~2 2 X
Cq~ei~q~r +
U (~g )
Cq~0 ei(~q+~g)~r E
ei~q~r = 0 .
2m
q~
~g
q~
q~
Reagrupando
X
q~
~ Cq~q 2 +
2m
U (~g )Cq~~g ECq~ ei~q~r = 0
(7.58)
~g
Esta ecuacion implica, ya que ei~q~r son linealmente independiente, los coeficientes deben
ser nulos, es decir
X
~2
Cq~q 2 +
U (~g )Cq~~g ECq~ = 0
2m
~g
2 2

X
~q
E Cq~ +
U (~g )Cq~~g = 0
2m
~g
(7.59)
80
Escribimos ~q de la forma
~q = ~k ~g ,
donde ~k P.Z.B. y ~g a [RR].
(7.60)
La eleccion anterior es siempre posible, basado en el comentario (d). Entonces, reescribiendo las ecuaciones (7.59) y (7.60)
2

X
~ ~
2
(k ~g ) E C~k~g +
U (g~0 )C~k~gg~0 = 0 ,
2m
0
g~
donde g~00 = ~g g~0 . Reescribimos la suma en funcion de g~00 g~0

2
X
~ ~
2
(k ~g ) E C~k~g +
U (g~0 ~g )C~kg~0 = 0 ,
2m
0
(7.61)
g~
La ecuacion (7.61) es la que debe satisfacer los coeficientes de la funcion postulada en la

ecuacion (7.55).
Ahora hagamos la eleccion (7.60) en (7.55)
X
(~r) =
Cq~ei~q~r
q~
~
~k (~r) = C~k eik~r +
C~k+~g ei(k+~g)~r .
~0
g6=
Lo que se reescribe como

X
~k (~r) =
C~k+~g ei(k+~g)~r ,
~g
~
~k (~r) = eik~r
C~k+~g ei(~g)~r ,
(7.62)
~g
y haciendo la definicion
u~k (~r)
C~k+~g ei(~g)~r ,
(7.63)
~g
luego
~
~k (~r) = eik~r U~k (~r) ,
(7.64)
donde U~k (~r) tiene la propiedad

u~k+R~ =
C~k+~g ei~g(R+~r) =
~g
X
~g
i~g ~
r
C~k+~g e
i~g R
C~k+~g ei~g~r e|{z}
1
= u~k (~r)
~g
Es decir,
~ = u~ (~r)
u~k (~r + R)
k
(7.65)
Captulo
Vibraciones de la red cristalina.

La teora de bandas se basa en considerar los n
ucleos estaticos, ocupando posiciones
estrictamente perodicas. Que propiedades dependen del movimiento de los n
ucleos?
8.1.
Propiedades de equilibrio
1. Calor especfico
En metales, el modelo de Sommerfeld da

2 kB T
cv =
nkB ,
2
EF
cv =
2
kB g(EF )kB T ,
3
Electrones libres.
(8.1)
Electrones en bandas, con densidad de estado g(EF ). (8.2)
En un aislante se tiene que g(EF ) = 0 cv = 0

Considerando la siguiente realcion
g(E)dE =
1
n
umero de niveles electronicos en el rango (, + d)
V
(8.3)
En un gas de electrones libres

3 n
g(E) =
2 EF
E
EF
1/2
,
si E > 0
(8.4)
Ocurre que cv T 3 si T 0 para aislante y cv aT +bT 3 para los metales. El termino

T 3 predomina para T > 10 K.
2. Dilatacion termica
Depende crticamente de las vibraciones. En aislantes es el u
nico factor. En metales,
participa junto al gas de electrones.
81
CAPITULO 8. VIBRACIONES DE LA RED CRISTALINA.
82
3. Fusion
Cerca de la temperatura de fusion, las vibraciones se hacen comparables a la distancias

de enlace.
8.2.
Propiedades de transporte
1. Dependencia del tiempo de relajacion con la temperatura.

2. Falla de la ley de Wiedemann-Franz ( k = constante.)
3. Superconductividad, no existira si la red fuese estatica
4. Conductividad termica de los aisladores.
5. Propagacion del sonido.
8.3.
Interacci
on de la radiaci
on
1. Absorcion y reflexion de la luz infrarroja en aislantes.

2. Efecto Raman (dispersion inelastica de la luz).
3. Reduccion de la intensidad de difraccion de rayos X con la temperatura (factor de
Debye-Waller).
8.4.
Teora cl
asica del cristal arm
onico
~ el desplazamiento del atomo R

~ en direccion
Sea u (R)
1. Para simplificar asumo redes monoatomicas
~ son peque
2. u (R)
nos comparados con las distancias interatomicas
En primera aproximacion, la energa del cristal es
U arm = U0 +
1 X
u (R)D (R R0 )u (R0 ) ,
2 R,R0 ,
donde
D (R R0 ) =
2U
u (R)u (R0 )
(8.5)
(8.6)
La dependencia en (R R0 ) se debe a la simetra de traslacion. D (R R0 ) puede calcularse

ab-initio o pueden ser parametros experimentales.
LA MECANICA
8.5. EL CALOR ESPECIFICO SEGUN

ESTADISTICA CLASICA
83
Ejemplo: Si las interacciones interatomicas que se describen para un potencial de pares

(ver Ashcroft-Mermin, ec. (22.2-22.11)):
U=
NX
1X
(R R0 ) =
(R) ,
2 R,R0
2 R6=0
entonces
"
D (R R0 ) = R,R0
(8.7)
#
X
(R R00 ) (R R0 ) ,
(8.8)
R00
donde
=
2 (r)
,
r r
(8.9)
ver demostracion en Aschcroft-Mermin captulo 22.
8.5.
El calor especfico seg

un la mec
anica estadstica
cl
asica
~ y p~(R).
~ En un sistema a tempeEl espacio de configuracion esta dado por todos los ~u(R)
ratura T fija, la probabilidad de encontrar el sistema en un punto del espacio de configuracion
es:
Z
N N
eH(~u ,~p )
N
N
, Z = d~uN d~pN eH ,
(8.10)
P (u , p ) =
Z
este u
ltimo es un factor de normalizacion. Ademas, = 1/kB T . El Hamiltoniano del sistema
es
X p (R)
~ 2 1 X
~ (R
~ R
~ 0 )u (R
~ 0) .
H(~uN , p~N ) = U0 +
+
u (R)D
(8.11)
2M
2
0
~
R,
~ ,
~ R
R,
Energa media por unidad de volumen

R
1
1 duN dpN HeH
=
ln Z .
u=
V
Z
V
Para hallar Z hacemos el cambio de variables u(R) =
Z
Z=
1 u
(R)
y p(R) =
Y
~
~ H(~uN ,~pN ) ,
du (R)dp
(R) e
(8.12)
1 p
(R)
(8.13)
~
R,
Haciendo el cambio de variables, tenemos que

(
)
X 1 p (R)
~ 2 1 X 1
0
0
H = U0 +
+
u (R)D (R R )
u (R ) = U0 + f (
u, p) ,
2M
2 R,R0 ,
R,
(8.14)
84
donde f (
u, p) es una funcion del espacio de fase que no depende de . Esto es particular para
la aproximacion armonica. La diferencial
Y
du (R)dp (R) =
~
R,
1 Y
3N
~ .
u (R)
p (R)
(8.15)
~
R,
Luego
Z=
3N
Z Y
~ (U0 ef (u,p) = 3N eU0 A ,

u (R)
p (R)e
(8.16)
~
R,
entonces
Z = 3N eU0 A ,
(8.17)
donde A no depende de .
Disgresion, si se llegan a los terminos de tercer orden, entonces
Z
P
,, u (R)u (R0 )u (R00 )
Harm 3/2
R,R0 ,R00 ,,,
A = R,
~ u p e
Z
1
Harm F (
u,p)
A = R,
e
~ u p e
1
A = A0 A 1
Sigamos, la densidad de energa es:

1
Log 3N eU0 A
3N = e3N Log .
V

3N
U0 3N kT
1
U0
=
+
.
u=
V
V
V
u=
El calor especfico por unidad de volumen esta dado por:

u
3N kB
cv =
=
.
T v
V
(8.18)
(8.19)
(8.20)
La capacidad calorfica molar esta dada por seg

un la expresion de Dulong-Petit:
Cvmolar = cv Vmolar = 3NA kB = 3R
(8.21)
donde N = NA = 6.023 1023 mol1 , R = 8.31 J/mol K . El experimento da una curva muy
distinta
El hecho de que cv depende de T y tiende a 0 cuando la temperatura tiende a 0 no puede
ser explicado por la teora clasica. El hecho de que lmT Cvmolar (T ) 6= 3R es debido a la
aproximacion armonica. Para explicar el comportamiento experimental hay que pasar a la
teora cuantica, pero antes debemos entender los modos normales de vibracion dados por la
mecanica clasica. Despues haremos el paso a la mecanica cuantica.

8.6. MODOS NORMALES DE UNA CADENA LINEAL MONOATOMICA
85
Figura 8.1: Calor especfico experimental, a volumen constante, en funcion de la temperatura.
Figura 8.2: Deformaciones de una red cristalina unidimensional de parametro a.
8.6.
Modos normales de una cadena lineal monoat

omica
Consideremos que los iones vecinos interact

uan elasticamente
1 X
U arm = K
[u(na) u[(n + 1)a]]2 .
2
n
(8.22)
Ecuacion de movimiento
U arm
1
= K [2(u(na) u((n + 1)a)) 2(u((n 1)a) u(na))]
u(na)
2
= K[2u(na) u((n + 1)a) u((n 1)a)] .
M u(na) =
(8.23)
(8.24)
Si la cadena tiene longitud N (i.e. iones en a, 2a, , N a) las ecuaciones dinamicas se

completan con las condiciones de borde.
Postulado: Si N , lo que ocurre al interior no depende de las condiciones de borde.
86
La forma mas conveniente es u(0) = u(N a), conocida como condicion de Born-von Karman
o condicion de borde periodica.
Consideremos soluciones de la forma
u(na, t) ei(knat) ,
(8.25)
con la condicion de borde que eikN a = 1. La condicion anterior implica

`Z,
kN a = 2` ,
k=
2 l
.
a N
(8.26)
Notese que k 0 = k + 2
, eik na = ei a na eikna = eikna . Entonces k 0 y k dan exactamente
a
la misma solucion. Luego, las soluciones independientes pueden
en cualquier

concentrase
intervalo de longitud 2/a. Es usual considerar el intervalo k a , a . Tomando en cuanta

la ec. 8.26, expresaremos k en la forma
k=
2 `
,
a N
`=
N
N
+ 1, ,
.
2
2
(8.27)
Reemplazando (8.25) en la ecuacion de movimiento se obtiene

M 2 ei(knat) = K[2 eika eika ]ei(knat) = 2K(1 cos ka)ei(knat)
De donde se obtiene la relacion
r
r
2K(1 cos ka)
K
=2
= (k) =
M
M
-/a

sen ka , ka [ , ] .

2 2
2 2
(8.28)
(8.29)
/a
Figura 8.3: Ley de dispersion de los modos normales de vibracion en una cadena lineal
monoatomica.
Las soluciones reales independientes son las partes reales e imaginarias de ei(knat)
(
Ak cos (kna t)
uk (na, t) =
,
(8.30)
Bk sen (kna t)
8.7. REDES CON BASES

donde =
87
p
2K/M | sen (ka/2) |.
Tenemos N valores de k, luego, hay 2N constantes Ak y Bk . Un movimiento arbitrario se

determina totalmente por N posiciones iniciales y N velocidades iniciales.
U general (na, t) =
Ak cos (kna t) + Bk sen (kna t) .
(8.31)
Evaluando en t = 0
u(na, 0) =
Ak cos kna + Bk sen kna
u(na,
0) =
{+AK sen kna Bk cos kna} .
Las condiciones iniciales determinan las constantes Ak , Bk .
8.6.1.
Vibraciones de onda larga
Que significa exactamente que k sea peque

no o que la longitud de onda sea grande? El
criterio es comparar la longitud de onda con la longitud caracterstica a. Esto es equivalente
a la condicion
ka
1
2
r !
K
(k) = a
|k| ,
(8.32)
M
q
K
siendo a M
la velocidad del sonido. Esto es caracterstico de un medio homogeneo, pues es
lo que se obtiene de las ecuaciones macroscopicas de la teora de la elasticidad. Cuando ka
es del orden de 1, se deja de cumplir la linealidad en la ley de dispersion.
Principio fsico: La no linealidad aparece cuando a, siendo a la longitud caracterstica
de la inhomogeneidad.
Nota: hay soluciones con < 0. Si se cambia por y k por k se obtiene la misma
solucion para ei(knt) .
8.7.
Redes con bases
Consideremos una red unidimensional con 2 iones por celda primitiva

U arm = U0 +
G
KX
[u1 (na) u2 (na)]2 + [u2 (na) u1 ((n + 1)a)]2
2 n
2
(8.33)
88
Figura 8.4: Red unidimensional con 2 iones por celda primitiva.

Ecuaciones de movimiento:
U arm
M u1 (na) =
= K[u1 (na) u2 (na)] G[u1 (na) u2 ((n 1)a)]
u1 (na)
U arm
M u2 (na) =
= K[u2 (na) u1 (na)] G[u2 (na) u1 ((n + 1)a)]
u2 (na)
(8.34)
(8.35)
La solucion propuesta es
u1 (na) = 1 ei(knat) ,
u2 (na) = 2 ei(knat)
(8.36)
Sustituyendo en las ecuaciones de movimiento (8.34) y (8.35) se obtiene

[M 2 (K + G)]1 + (K + Geika )2 = 0
(K + Geika )1 + [M 2 (K + G)]2 = 0
Este sistema de ecuaciones tiene solucion no trivial si

ika

M 2 (K + G)
K
+
Ge
=0

2
K + Geika
M (K + G)
(8.37)
Siendo la solucion
2 =
K +G
1 2
K + G2 + 2KG cos ka ,
M
M
2
K + Geika
=
.
1
|K + Geika |
(8.38)
Hay cuatro . Basta con tener las positivas, pues

ei(kna((k)t)) = ei(kna+(k)t) = ei(kna+(k)t) .
(8.39)
Las soluciones reales son:

cos (kna + (k)t) = cos ((k)na (k)t)
sen (kna + (k)t) = sen ((k)na (k)t) ,
(8.40)
Es decir, tomar (~k) equivale a la onda con ~k, (~k). En resumen:
Para todo k hay dos (~k) y dos parejas (1 , 2 ). La rama inferior se denomina ACUSTICA
y la rama superior se denomina OPTICA
8.7. REDES CON BASES
89
Figura 8.5: Relacion de dispersion de fonones para una red unidimensional con dos iones en
la celda primitiva. Notemos que presenta dos ramas: la inferior o ac
ustica y la superior u
optica.
Tenemos el caso donde ka 1 de manera que cos ka 1
s
=
r
=
KG
ka ,
2M (K + G)
1 = 2
2(K + G)
O(ka)2 ,
2
(ka)2
luego
2
ac
ustica movimiento en fase,
2 = 1
optica movimiento en antifase.
(8.41)
(8.42)
Figura 8.6: Esquema del movimiento de los iones en la cadena diatomica lineal para ondas
largas (k 0). a) Rama acustica. b) Rama optica.
Como muestra la Fig. 8.6, en los modos ac
usticos de onda larga los atomos de la misma
celda oscilan en fase, mientras que en el modo optico lo hacen en contrafase. Como veremos
mas adelante, esto es un caso particular de una propiedad general que establece que en los
modos opticos de onda larga, el centro de masas de la celda elemental permanece inmovil.
Consideremos ahora el lmite opuesto, cuando k = a , K > G
r
2G
,
M
r
2K
=
,
M
=
1 = +2
ac
usticas
(8.43)
1 = 2
opticas
(8.44)
Notese que en el caso k = /a, se cumple que eikna = ein y la fase cambia de sitio en
sitio. Si 2 = 1 , coinciden las fases de los iones consecutivos si pertenecen a distintas celdas.
90
Figura 8.7: Esquema del movimiento de los iones en la cadena diatomica lineal para ondas
cortas (k /a). a) Rama acustica. b) Rama optica.
Si el caso es que K = G se cierra el gap. En este caso debe ocurrir que la constante de la
red es a2 y en esta red tendremos una rama ac
ustica solamente. El pnto de vista con constante
a corresponde a doblar la zona de Brillouin.
Figura 8.8: Relacion de dispersion para una red unidimensional con dos iones en la celda
primitiva, y iguales constantes elasticas.
8.8.
Modos normales de vibraci

on de una red 3-D con
base
U arm = U0 +
1 X
~ rs (R
~ R
~ 0 )us (R
~ 0) ,
ur (R)D
2 R,R0 ,,,r,s
(8.45)
donde R, R0 a la red cristalina, , {x, y, z} especifican la direccion. Los ndices r, s a

la base, especificando los atomos. Ademas,
rs
D
(R R0 ) =
2 U arm
,
ur (R)u (R0 )
(8.46)
~ r, ), j =
Puede ordenarse como una matriz, usando los ndices compuestos i = (R,
0
~
(R , s, ), de esta manera Dij se llama matriz de constante de fuerzas.
8.8.1.
Propiedades de simetra.
rs ~ ~ 0
rs ~
~ 0 ).
Por simetra de traslacion D
(R, R ) = D
(R R
DE MOVIMIENTO:
8.9. ECUACION
91
rs ~
~ 0 ) = Dsr (R
~ 0 R).
~
Por la conmutabilidad del orden de derivacion D
(R R
rs ~
rs ~
(T R).
(R) = D
Si T es una trasformacion de simetra del cristal D
8.9.
Ecuaci
on de movimiento:
arm
~ = U
pr = Mr ur (R)
~
ur (R)
X
1
2 ,,p,q,R
!
pq
(R1 , R2 )uq (R2 )
up (R1 )D
~
ur (R)
1 ,R2
(
)
X
1 X rq
pr
=
D (R R2 )uq (R2 ) +
up (R1 )D
(R1 R) .
2 ,q,R
,p,R
(8.47)
pr
rp
Usando la propiedad de simetra D
(R1 R) = D
(R R1 )
los ndices de suma son mudos, por tanto podemos sustituir en la primera suma
, q, R2 , s, R0 y en la segunda suma , p, R1 , s, R0
Utilizando estas propiedades, se obtiene
X
rs ~
~ 0 )us (R~1 ) .
~ =
D
(R R
Mr ur (R)
(8.48)
,s,R0
Veamos una cuarta propiedad de simetra. Considerese que us (R~1 ) = d , o sea, que todos
los atomos se trasladan en un vector constante. Esto es un desplazamiento de todo el cristal,
para el cual no hay movimiento oscilatorio ni cambio de energa. Por lo tanto,
X
rs ~
~ 0 )d .
0=
D
(R R
(8.49)
,s,R0
~ 0 se mueve por todos los sitios de la red, se obtiene

Como d es arbitrario y R
0=
rs ~
D
(R) .
(8.50)
s,R
8.10.
Soluci
on de las ecuaciones de movimiento
La idea fsica ya se discutio con las cadenas lineales. Estas ideas siguen vigentes en dos y
tres dimensiones.
~
~ t) = r ei(~kRt)
ur (R,
,
(8.51)
en realidad, la parte real y/o la parte imaginaria.
92
Condiciones de Born-von Karman. Sean ~a1 , ~a2 , ~a3 los vectores primitivos, requerimos que
~ .
~ + Ni~ai ) = ur (R)
ur (R
(8.52)
n1 ~
n2
n3
b1 + ~b2 + ~b3 .
N1
N2
N3
~
O sea ei(kNi~ai ) = 1 ~k Ni~ai = 2ni , con i = 1, 2, 3. Sea ~k = 1~b1 + 2~b2 + 3~b3 , luego
~k Ni~ai = Ni i~bi ~ai = Ni i 2 = 2ni luego i = ni /Ni .
Lo cual implica que k =
8.10.1.
Zona de Brillouin.
~ luego
Consideremos el cambio ~k ~k + G,
~ ~
~ Rt)
~
~ ~
~ t) = r ei((~k+G)
~ t) .
ur (R,
= r ei(kRt) eiGR = ur (R,
(8.53)
Por lo tanto, si a ~k se le suma un vector de la red recproca, la solucion no cambia.

Entonces basta considerar solo los ~k la primera zona de Brillouin.
Reemplazando en el sistema de ecuaciones de movimiento
X
~ ~
rs ~
~ 0 )s ei(~kR~ 0 t)
2 Mr r ei(kRt) =
D
(R R
~0
,s,R
~ R
~ 0)
~
rs ~
~ 0 )s ei~k(R
ei(~kRt)
D
(R R
s .
(8.54)
~0
,s,R
Sea
X
~ R
~ 0)
rs ~
~ 0 )ei~k(R
D
(R R
=
~
rs ~ i~kR
rs ~
D
(R)e
= D
(k) .
(8.55)
~
R
~0
R
rs ~
D
(k) forma la llamada matriz din
amica si se consideran los ndices compuestos i = {r, }
y j = {s, }. Tiene dimension 3p siendo p el n
u mero de atomos de la base.
Tenemos la ecuacion
Mr 2 r =
rs ~ s
D
(k) .
(8.56)
s,
Considerando
r
como un vector i con i = {r, } nos queda

3p
h
X
i
Di,j (~k) 2 Mi i,j j = 0 .
(8.57)
j={s,}
El sistema de ecuaciones de 3p 3p tiene solucion no trivial solo si

h
i
rs ~
det D
(k) 2 Mr rs = 0 .
(8.58)
Lo cual da los autovalores de 2 y los autovalores dan los r como autovectores. Se puede
poner el sistema de ecuaciones en la forma mas usual si se renormalizan los vectores i
vs
s = .
Ms
(8.59)
DE LAS ECUACIONES DE MOVIMIENTO

8.10. SOLUCION
Xh
93
i vs 1
Mr rs
=0
Ms
Mr
i
Xh
rs ~
e
(k) 2 rs vs = 0 ,
D
rs ~
D
(k)
s,
s,
e rs = Drs / Mr Ms . Usando los ndices compuestos i = (r, ) y j = (s, ), la ecuacion

donde D
queda
e ~v = 2~v .
D
(8.60)
e es la matriz de 3p 3p y se llamam matriz dinamica,
~v es el vector de 3p componentes D
igual que la otra.
Vease en el Ashcroft-Mermin (AM) el tratamiento para redes sin base. Basta poner en
este caso r = s = 1.
e se ve que es hermtica.
De la definicion de D,
X
X
~
~
rs ~
rs ~ i~kR
sr
rs ~
~ i~k(R)
D
(k) =
D
(R)e
=
D
(R)e
= D
(k) .
~
R
~
R
~ R
~ es una operacion de simetra, entonces D(~k) es una matriz real
Notese que si R
y simetrica. Ver AM. Una matriz hermtica tiene 3p autovalores 2 (~k) y autovalores ~v (~k)
para cada valor de ~k. Como hay N = N1 N2 N3 valores posibles para ~k, hay un total de 3N p
posibles soluciones. N p es el n
umero de atomos y 3N p es el n
umero de grados de libertad
del sistema. Para la matriz hermtica, los vectores ~v satisfacen ( o pueden satisfacer, si son
degenerados) las relaciones de ortogonalidad
~v1 ~v2 = 1 ,2 .
(8.61)
Es decir
X
Mr r;1 (~k) r;2 (~k) = 1 ,2 .
r,
En el caso 1 = 2 tenemos la relacion de normalizacion
Mr | r |2 = 1.
En una red monoatomica, Mr = M y puede sacarse del analisis y utilizarse una relacion
de ortonormalidad mas simple
X
r;1 (~k) r;2 (~k) = 1 ,2 .
r,
Usemos la u
ltima propiedad de simetra que demostramos para la matriz de constantes
de fuerza, y consideremos el el caso de onda larga ~k = 0
X
rs ~
D
(R) = 0
~
s,R
o bien
94
rs ~
D
(k = 0) = 0
Xp
p
rs (~k = 0) Mr = 0 .
Ms D
(8.62)
Notese la ecuacion de autovalores

i
Xh
rs ~
D
(k) 2 Mr rs s = 0 ,
s,
rs ~
D
(k) = 2 Mr r .
s,
La propiedad (8.62) dice que existen soluciones con = 0 y s = (o sea, independiente de

s), lo que implica que los p atomos de la base se mueven igual.
En efecto
X
rs
D
(0) =
"
X X
#
rs
D
(0) .
(8.63)
Como hay 3 vectores linealmenste independientes, tenemos 3 soluciones con (~k) = 0.

Las ramas (~k) que tienen lmk0 (~k) = 0 se llaman ac
usticas.
Apliquemos la relacion de ortogonalidad entre los modos ac
usticos y los modos opticos.
Sea 1 cualquiera de los tres modos ac
usticos
!
X X
r
Mr ;2 ;1 = 1 ,2 = 0 ,
(8.64)
Hay tres posibles ~1 que son linealmente independientes. Para que esto (8.64) se cumpla,
debe cumplirse
X
Mr r;2 = 0 .
(8.65)
r
En forma vectorial ~r = (rx , ry , rz )), para ~k = 0

M1~1 + M2~2 + . . . + Mp~p = 0 .
(8.66)
Esto indica que en los modos opticos de onda larga (~k = 0) el centro de masas permanece
inmovil.

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1

Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias, Universidad de Chile.

1. Modelo de Drude de los metales.

2. Teora de Sommerfeld de los metales.

8. Vibraciones de la red cristalina.

1.1. Hilo metalico sometido a una diferencia de potencial . . . . . . . . . . . . . .

4.1. Red de Bravais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39

5.1. Plano (1,1,0)

6.1. Espectro de rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.1. Vector en la primera zona de Brilluoin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76

Modelo de Drude de los metales.

Annalen der Physik 1, 566 y 3, 369 (1900)

CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.

Evaluemos estos valores para diferentes metales:

Cuadro 1.1: Densidad de electrones libres, a temperatura ambiente y presion atmosferica

Revisemos a continuacion las suposiciones basicas del modelo de Drude:

El tiempo medio entre colisiones es , es decir, un electron choca con probabilidad 1/

Figura 1.1: Hilo metalico sometido a una diferencia de potencial

donde es la resistividad. Si combinamos las ecuaciones (1.4) y (1.5) obtenemos

Definimos la conductividad = 1/, pudiendo reescribir (1.5) como

CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.

Si promediamos sobre todos los electrones la ecuacion (1.8)

comparando con (1.7) tenemos para la conductividad electrica

Para el tiempo medio entre colisiones

Definimos el camino libre medio `, con v0 la velocidad media, como

Por el teorema de equiparticion de la energa

lo cual resulta del orden de 1 a 10 [

De acuerdo a la ecuacion (1.10) tenemos para la velocidad

comparando las ecuaciones (1.19) y (1.20), despejemos la constante

CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.

resolvemos (1.25) en el estado estacionario, i.e. imponemos

La girofrecuencia del electron.

1.3. EFECTO HALL.

En el estado estacionario Jy = 0, luego

Definimos el coeficiente de Hall, RH , mediante

luego en el modelo de Drude RH viene dado, a partir de la ecuacion (1.31) por:

Coeficiente de Hall en el modelo de Drude.

Notemos que RH solo depende de n, ya que e y c son constantes universal

Experimentalmente, en la mayora de los casos, (H) depende muy debilmente de H.

CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.

Conductividad de corriente alterna en un metal.

de roce, para el momentum por

DE UNA ONDA ELECTROMAGNETICA

Combinando las ecuaciones (1.38) y (1.39) obtenemos

donde hemos definido () como la conductividad frecuencia dependiente o de corriente

CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.

a cada electron en el punto desde su u

Aplicando el rotor a la ecuacion (1.47) y usando la identidad

Usando la ley de Ohm,

en la ecuacion (1.54) se obtiene

DE UNA ONDA ELECTROMAGNETICA

Reescribiendo la ecuacion anterior

donde la constante dielectrica compleja

usando la ecuacion (1.44)

Con lo anterior en la ecuacion (1.57) resulta

Relacion de dispersion para un medio conductor.

De la ecuacion anterior podemos ver que

esta magnitud es medible y solo depende de n la densidad de portadores.

CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.

El gas de electrones puede tener oscilaciones de la densidad de carga. Las magnitudes

Por lo tanto, la ecuacion de continuidad

La ecuacion de Maxwell de la divergencia del campo electrico,

Combinando todas las anteriores ecuaciones tenemos