UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

CURS
O:
Ingeniera de las Reacciones
Qumicas I
TEMA: Problemas
PROFESOR:
ALUMNOS:
Luis Anaya Cuba
Cintia Auris
Ing. Raymundo Erazo Erazo
!ga Gar"#a Fa!"$n
Ra%! Cuti&a Mayta
'()y!a F!or)s yo!a
R)nzo Gar"ia Rodr#gu)z
Car!os *)rr)ra Mon+)
Ana L,zaro -arr)ra
Lida Qu).)do Mu/oz
Tania 0ari!!as Es&inoza
'andra Ur"o *ida!go
Guiss)!!) 'a!.ador 1)rri!!o
OL P
Bellavista-
Callao
201
0
Curso: INGENIERIA DE LAS REACCIONES
QUIMICAS I
Grupo: IMPARES
C A P T U L O 2 :
2.1 La ecuaci es!e"uiome!ria #e ua reacci es: A $ % & 'R
(Cu)l es el or#e #e la reacci*
S o l u c i n :
No contamos con datos experimentales y el orden de una
reaccin no solo se le determina con la expresin estequiomtrica.
2.3 Ua reacci: A $ % & R$ S !iee la si+uie!e ecuaci #e
,eloci#a#:
-r
A
& '
(Cu)l es la ecuaci ci.!ica para es!a reacci si la ecuaci
es!e"uiome!ria se escribe A $'% & 'R $S*
S o l u c i n :
2.5 Para la reacci comple/a co es!e"uiome!ria
0 co ua ,eloci#a# #e reacci #e se+u#o or#e
(Es!) las ,eloci#a#es #e reacci relacioa#as por r
A
& r
%
& r
R
* Si
o es as1 (Cmo es!) relacioa#as* Teer e cue!a los si+os $ 0 2
S o l u c i n :
2.7 La ecuaci ci.!ica para ua reacci e 3ase +aseosa a 455 6
es
a!m78
a9 Cu)les so las ui#a#es #e la cos!a!e #e ,eloci#a#*
b9 Se:alar cu)l es el ,alor um.rico #e la cos!a!e #e
,eloci#a# para es!a reacci si la ecuaci ci.!ica se e;presa
como:
-r
A
& - & 6 mol 7 m
<
=s
S o l u c i n
Si:
2.9 La pirolisis #el e!ao se reali>a co ua eer+1a #e ac!i,aci #e
cerca #e <55
6/7mol= (Cu)!as ,eces es ma0or la ,eloci#a# #e #escomposici a ?@5
AC "ue a
@55AC*
S o l u c i n
2.11 A me#ia#os #el si+lo BIBC el es!omlo+o Deri Eabre se #io
cue!a #e "ue las 8ormi+as Eracesas F,arie#a# #e /ar#19 reali>a
co rapi#e> 0 a81co sus !areas e #1as calie!esC mie!ras "ue e
los #1as reali>a m)s le!ame!e= Al comparar es!os
resul!a#os co los #e las 8ormi+as #e Ore+o se
ecue!ra "ue:
Geloci#a# #el mo,imie!oC
m78
H@5 H?5 '<5 'I
@
Tempera!uraC AC H< H? '' '4
(Qu. eer+1a #e ac!i,aci represe!a es!e cambio #e rapi#e>*
So lu c in
H@5 'J?=H@
H?5 'JI=H@
'<5 'IJ=H@
'I@ 'IK=H@
Gra3icam
os
& -@H<4=<H4
2.13 Ca#a '' #e ma0o ua persoa siembre ua semilla #e sa#ia=
La rie+aC comba!e las pla+asC re>a 0 la ,e crecer= Eialme!eC
lle+a el #1a e "ue ma#ura la sa#1aC e!oces la reco+e 0 se #a
u ba"ue!e= Por supues!oC al+uos a:os so malosC como e HIJ5C
cua#o u p)/aro se comi la semilla= De !o#as 3ormasC seis ,eraos
3uero #e pura ale+r1a 0 para .s!os se 8a !abula#o el Lmero #e #1as
#e crecimie!o 3re!e a la !empera!ura me#ia #iaria #e la !empora#a
#e crecimie!o= (A3ec!a la !empera!ura
la ,eloci#a# #e crecimie!o* Si es as1C calcule la
eer+1a #e ac!i,aci
A:o HIK? HIKK HIJ' HIJ4 HIJ@ HIJ
J
D1as #e crecimie!o JK J@ K4 KJ I5 J4
Tempera!ura me#iaC
AC
''=5 '<=4 '?=< '4=< 'H=H ''=
K
S o l u c i n
DeMimos el sis!ema para ua reacci #e primer or#e:
A P= De los #a!os se #e#uce "ue: la ecuaci #e
,eloci#a# es r
A
2C
A
=
Para ,olume cos!a!e:
r
A

dC
A
dt
2C
A (
1
)
87 das
Tiempo de reaccin

dC
kC A
dC
k dt
A
C
A
t

dt
A
C
A
C
0
I!e+ra#o se !iee:

C
_

2t 3)ro C

C
(
1

4
)

A ,
A A
0
A

C
A
_
ln 2t

1 _
ln 2t
0

A
0
(1
4
A
)

1 4
A ,
Lue+
o:

1 _
ln

2

1

4
A ,
t
r)a""ion
Asumie#o
"ue
2
1
t
R
(
3
)
A8ora bieC !abula#o #a!os:
6C #1as
-H
5=5HH4I =5HHK?I 5=5H<@H4 5=5H'J' 5=5HHH' 5=5HHI
T
A6
'I@=' 'I?=? 'II=@ 'IK=@ 'I4=< 'I@=I
H7T A6 5=55<<JK
@
5=55<<K 5=55<<JJ 5=55<<?H 5=55<<IK
@
5=55<<K<
I
L
N
4=4?@I 4=44'? 4=<54 4=<@?K 4=4II 4=4<5J
De los #a!os se #e#uce "ue 8a0 e3ec!o #e !empera!ura sobre la ,eloci#a# #e
reacci=
%

d
e

c
r
e
c
i
m
i
e
n
t
o
0
A

A
C
C
,
Sabemos
"ue
2 A
0
)

E
a
RT
(
4
)
Toma#o
lo+ari!mos
ln 2 E
a
.
1 + ln A
0
(
5
)
R T
y m4 + b
ln 2
E
a
&)ndi)nt)
R
E
a
2636.99
1
R
T
Do#e :
E
a
& eer+1a #e ac!i,aci
A
0
& 3ac!or #e 3recuecia pre e;poecial
R &
co!a!e
R 1.987
"a!
mo! 5
E
a

E
a

&)ndi)nt)
(
R
)
1.9872
(
&)ndi)nt)
)
1.9872
(
&)ndi)nt)
)
1.9872
(
2636.99
)
"a!
E
a
5240.13
mo!
ln A
0
int)r")&to

A )
int)r")&to
A
0
)
4.4853
A
0
0.01127
2.15 Cua#o se #uplica la coce!raciC la ,eloci#a# #e
reacci se !riplica= De!ermiar el or#e #e la reacci
0
So lu c in
FH9 7 F<9
2.17 Para la es!e"uiome!ria A$% O FPro#uc!os9C eco!rar los
r#ees #e reacci
respec!o a A 0 %=
So lu c i
n :
C
A
' ' <
C
%5
H'@ ?4 ?4
-r
A
@5 <' 4J
2.19 La #escomposici #e u reac!i,o A a 455 AC para presioes
compre#i#as e!re
H 0 H5 a!ms3eras si+ue ua ecuaci ci.!ica #e primer or#e=
a9 Demos!rar "ue u mecaismo similar al #e la #escomposici
#el a>ome!ao p= 'HC
A$A AP $
A AP R $S
es cosis!e!e co la ci.!ica
obser,a#a=
Para e;plicar la ci.!ica #e primer or#e es posible propoer
,arios mecaismos= Para a3irmar "ue es!e mecaismo es el
correc!o a pesar #e las o!ras posibili#a#esC es ecesario apor!ar
o!ras pruebas o ar+ume!os=
b9 Para es!e propsi!o ("u. e;perime!os a#icioales su+iere
reali>ar el lec!or 0 "ue resul!a#os esperar1a*
S o l u c i n
!.
La ,eloci#a# #e las ecuacioes es!e"uiom.!ricas:
Por es!a#o es!acioario:
Reempla>a#o II e I
b9=
2.21 por la i3luecia #e a+e!es o;i#a!esC el )ci#o 8ipo3os3oroso se
!ras3orma e )ci#o 3os3oroso=
D
<
PO
'
D
<
PO
<
La ci.!ica #e es!a !ras3ormaci prese!e las
carac!er1s!icas si+uie!es= A
coce!racioes ba/as #el a+e!e
o;i#a!eC
-r
A
& 6 QA+e!e O;i#a!eRQ
D
<
PO
'
R A coce!racioes ele,a#as #el a+e!e
o;i#a!eC
-r
A
& 6S QDPRQ
D
<
PO
'
R
Para e;plicar los #a!os ci.!icosC se 8a su+eri#o "ue co los ioes
8i#r+eo ac!ua#o como ca!ali>a#orC 0 el D
<
PO
'
"ue ormalme!e
o es reac!i,oC se !ras3orma re,ersibleme!e e ua 3orma ac!i,aC
cu0a a!urale>a se #escooce= Es!e pro#uc!o i!erme#io reaccioa
lue+o co el a+e!e o;i#a!e para #ar D
<
PO
<
= Demos!rar "ue es!e
es"uema e;plica la ci.!ica obser,a#a=
S o l u c i
n :
2.23 Mecaismo para las reaccioes ca!ali>a#as
e>im)!icame!e= Para e;plicar la ci.!ica #e las reaccioes e!re
ua e>ima 0 el sus!ra!oC Mic8aelis 0 Me!e FHIH<9
su+iriero el si+uie!e mecaismoC "ue implica u supues!o #e
e"uilibrio:
Y con [E
0
]=[E]+[X]
6
&
A$E B
B R$E
T #o#e Q E
5
R represe!a la ca!i#a# !o!al #e e>ima QER represe!a
la ca!i#a# #e
e>ima libre o
ela>a#a=
Y con [E
0
]=[E]+[X]
Por o!ra par!eC =G= E= %ri#+es 0 U= %= S= Dal#aeC %ioc8em U=C
HIC<<J emplearo u supues!o #e es!a#o es!acioarioC e lu+ar #el
#e e"uilibrio
A$E B
B R$E
(Cu)l es la 3orma 3ial #e la ecuaci #e ,eloci#a# -r
A
e !.rmios #e
QARC QE
5
R C 6
H
C 6
'
se+L
a9 El mecaismo su+eri#o por Mic8aelis- Me!e*
b9 El mecaismo su+eri#o pro %ri++s- Dal#ae*
Solucin :
P"#$ !:
A$E
B
B
R$E
6&
Y con [E
0
]=[E]+[X]
Nos pi#e Dallar : -r
A
Para ello eco!ramos por las ecuacioes #a#as:
-r
A
& 6
H
QARQER-
6
'
QBR
-r
B
& 6
H
QARQ%R- 6
'
QBR-
6
<
QBR Sabemos:
6& #e a"u1 po#emos #e#ucir : & 5
E!oce
s:
-r
;
& 5
As1 a8ora !eemos #os
co#icioes:
-r
;
& 5 0
QE
5
R&QER$QBR
A8ora !raba/amos co la ecuaci #e la ,eloci#a# #e B:
-r
B
& 6
H
QARQER- 6
'
QBR-
6
<
QBR Aplica#o la primera co#ici:
5 & 6
H
QARQER- 6
'
QBR-
6
<
QBR Reempla>amos QER #e acuer#o a la
co#ici: QE
5
R & QER $ QBR
5 & 6
H
QARFQE
5
R- QBR9- 6
'
QBR- 6
<
QBR
Despe/a#o:
QBR
&
Reempla>amos e u!ili>a#o !ambi. QE
5
R&QER$QBR :
-r
A
& 6
H
QARQER-
6
'
QBR
-r
A
& 6
H
QARQER - F
9
-r
A
& 6
H
QAR
QER
-r
A
& 6
H
QARQER
-r
A
&
P"#$ %!:
A$E B
B R$E
Nos pi#e Dallar : -r
A
Para ello eco!ramos por las ecuacioes
#a#as:
-r
A
& 6
H
QARQER-
6
'
QBR
-r
B
& 6
H
QARQ%R- 6
'
QBR-
6
<
QBR
y con [E
0
]=[E]+[X]
Sabemos:
& 5 por !eor1a sabemos "ue -r
B
por lo "ue cocluimos
"ue 2r
B
& 5
As1 !e#remos como co#icioes #a#as:
-r
B
& 5
0
QE
5
R & QER $
QBR
Al comparar las co#icioes co los #e la par!e a #el problema os
#amos cue!a "ue so i#.!icas por lo "ue po#emos #ecir "ue la -r
A
ser):
-r
A
&
C A P& T U L O 3:
3.1 Si -r
A
& -F#C
A
7#!9& 5=' mol7li!ro=sC cua#o C
A
& H mol7 li!roC (Cu)l
ser) la ,eloci#a# #e reacci cua#o C
A
&H5 mol7 li!ro*
No!a: No se cooce el or#e #e reacci
So lu c i n :
Si sabemos el or#e #e la reacci 0 asumimos ua ci.!ica:
A
b%
-r
A
& &6QAR

&
6FC
A
9

Si os #a:
C
A
&
H
Po#emos
#ecir:
& 6FC
A
9

& 6FH 9

6&
6
&
Si : C
A
&H5 mol7 li!ro e!oces cua!o ser) -r
A
:
-r
A
&
&
6FC
A
9

-r
A
&
-r
A
&
H5

H5

Si & H e!oces: -r
A
&
Si &' e!oces: -r
A
& 5
Para po#er pre#ecir e;ac!ame!e cu)l ser1a el or#e #e la reacci
ecesi!amos u #a!o e !iempo 0 el problema o os bri#a esa
i3ormaci
3.3 Repe!ir el problema a!erior par ua ci.!ica #e se+u#o or#e=
El problema a!erior era:
El li"ui#o A se #escompoe co ua ci.!ica #e primer or#e=
E u reac!or i!ermi!e!eC se co,ier!e @5V #e A e @ miu!os=
Calcular el !iempo ecesario para "ue la co,ersi sea #el K@
por cie!o=
<=@ E ua polimeri>aci 8omo+.ea e iso!.rmica e 3ase li"ui#a
#esaparece '5V #el momero e <4 miu!osC para ua
coce!raci iicial #el momero #e 5=54 mol7li!ro 0 !ambi. para
ua #e 5=J mol7 li!ro= Eco!rar ua ecuaci #e ,eloci#a# "ue
represe!e la #esaparici #el momero=
La 3racci "ue #esaparece #el momero es i#epe#ie!e #e C
5
e!oces se !ra!a #e ua ci.!ica #e primer or#e

dC
2C
dt
O
ln
C
0
2t
C
!"
C & coce!raci #el momero
Reempla>a#o #a!os eco!ramos la co!a!e #e ,eloci#a# 6
ln
C
0
2 (34 min)
0.8C
0
Por lo !a!o 6 & 5=55?@K mi
-H
E!oces la ,eloci#a# #e #esaparici #el momero ser)
r
dC
(0.00657 min
1
)C
dt
<
<=K SaNe- E0es Ma+oo es u 8ombre me!#ico= To#os los ,ieres por
a oc8e lle+a a ua casa #e /ue+o lle,a#o su suel#o semaal #e
HJ5 #laresW apues!a #ura!e ' 8oras a u /ue+o #e a>arC 0 cua#o
8a per#i#o 4@ #olaresC re+resa a casa= Siempre apues!a ca!i#a#es
proporcioales al #iero "ue lle,a cosi+oC por lo "ue sus p.r#i#as
so pre#ecibles F la X ,eloci#a# #e p.r#i#aY #e #iero es proporcioal
al #iero "ue /u+ #ura!e < 8orasC pero como #e cos!umbre re+res
a casa co los H<@ #lares #e siempre= (A cu)!o asce#i su
aume!o #e suel#o*
So lu c i
n :
S& Suel#o Semaal &
HJ5 Z T & ' 8oras
Teemos "ue la ,eloci#a# #e p.r#i#a si lo cosi#eramos #e or#e HC
es!a #a#a por la ecuaci:
-r
S
& &
6FS9 Despe/a#o e i!e+ra#o #e :
S
5
& HJ5
S&H<@
!& 5 !
&' 8oras ob!eemos :
& - N
!
Reempla>a#o los ,alores:
- & - N '
8oras
6& 5=H4<J
8
-H
Nos pre+u!a !& < 8oras S
5
&*
& - F5=H4<J 8
-H
9
F< 89
S
5
&
'5K=J4 Z
<=I E u reac!or i!ermi!e!e se e3ec!La la si+uie!e reacci
re,ersible #e primer
or#e e 3ase li"ui#a:
A R C
AA
&5=@ mol7 li!ro C C
R
& 5
Despu.s #e J miu!os se alca>a ua co,ersi #el <<=< VC
mie!ras "ue la co,ersi #e e"uilibrio es #e ??=K V= Eco!rar la
ecuaci ci.!ica para es!a reacci=
Solucion:
De la reacci ob!eemos:
-r
A
& & 6
H
6
'
E e"uilibrio :
&
5
5 & 6
H
6
'
&
&
Nos #a como #a!os: reempla>a#o e la ecuaci
eco!ra#a:
&
&
5=4II'
5=4II
'
E la ecuaci #e ,eloci#a# #e A !eemos:
-r
A
& & 6
H
6
'
& 5=4II' 6
'
&
Teemos "ue a B
A
& 5=<<< el !iempo !& J miu!os aplica#o es!os
l1mi!es a la i!e+ral ob!eemos:
&
?=4'54 &
;
J
miu!os
& 5=J5'@
mi
-H
Por la ecuaci "ue relacioa 6
H
0 6
'
:
6
H
& 5=455?<
mi
-H
As1 la ecuaci ci.!ica ser):
-r
A
& & 5=455?< mi
-H
5=J5'@ mi
-H
;
<=HH Se i!ro#uce reac!i,o acuoso A co ua coce!raci iicial C
AA
&H mol7 li!ro e u reac!or i!ermi!e!eC #o#e reaccioa para
3ormar el pro#uc!o R #e acuer#o co a la es!e"uiome!ria A R
=La coce!raci #e A e el reac!or es moi!orea#a e
#is!i!os !iemposC ob!ei.#ose:
TC mi 5 H55 '55 <55 45
5
C
A
C mol7 m
<
H555 @55 <<< '@5 '5
5
Eco!rar la co,ersi #el reac!i,o #espu.s #e @ 8oras e el reac!or
#espu.s #e @
8oras e el reac!or para u e;perime!o co C
AA
& @55 mol7 m
<
So lu c i
n :
A R C
AA
&H mol 7 li!ro
Teemos los #a!os #e la !ablaC a#em)s po#emos escribir:
-r
A
& &
& 6FC
A
9

Sabemos "ue:
&
& H555
FH- 9
Co la ecuaci eco!ra#a po#emos ob!eer los porce!a/es #e
co,ersi a par!ir #e los #a!os #e la !abla #e a"u1 ob!eemos o!ra
!abla:
TC mi 5 H55 '55 <55 45
5
C
A
C mol7 m
<
H555 @55 <<< '@5 '5
5
5 5=@ 5=??K 5=K@ 5=
J
As1 po#emos por 3i pasar a eco!rar el or#e #e la reacci:
-r
A
& & & 6FC
A
9

&6
9

Despe/a#o 0 arre+la#o la ecuaci para a/us!arse a la !abla #e #a!os

"ue !eemos:
& 6
9

& 6
-H

Tomamos &H para es!a ci.!ica eco!ramos:

& -
6!
Dacemos la !abla:
! mi 5 H5
5
'5
5
<5
5
45
5
5 -5=?I< -H=5II? -H=<J?' -H=?5I4
Dacemos la Gra3ica 0 obser,amos "ue o os #a ua rec!aC asi "ue
po#emos #ecir "ue o es #e primer or#e=
Tomamos &' para es!a ci.!ica eco!ramos:
& - 6
!
Debemos +ra3icar ,s ! para lo "ue #ebemos !eer la !abla:
! mi 5 H5
5
'5
5
<5
5
45
5
5 H '=55< < 4
Al 8acer la +ra3ica ,emos "ue es ua l1ea rec!a #e pe#ie!e i+ual a=
Pe#ie!e& - 6
& 5=5H
6 & - H5
-4
Dallamos lo "ue os pi#e:
& - F- H5
-4
9 ; @55 ; @ ;?5 mi
&
H@
<=H< A %e!a8u#er! %as8l0 le +us!a acu#ir a las mesas #e /ue+o
para rela/arse= No espera +aar 0 o lo 8aceC #e mo#o "ue eli+e
/ue+os e los cuales las p.r#i#as sea ua 3racci pe"ue:a #el
#iero apos!a#o= Uue+a si i!errupci 0 sus apues!as so
proporcioales al #iero "ue lle,a ecima= Si /u+a#o a la rule!a
!ar#a 4 8oras 8ar) per#er la mi!a# #e su #iero 0 ecesi!a ' 8oras
para per#er la mi!a# #e su #iero /u+a#o a los #a#osC (Cu)!o
!iempo pue#e /u+ar simul!)eame!e a ambos /ue+os s empie>a co
H555 #lares 0 se re!ira cua#o le "ue#a H5C lo /us!o para beber
u !ra+o 0 pa+ar el au!obLs #e ,uel!a a casa
Solu ci
n :
<=H@ La sacarosa se 8i#roli>a a la !empera!ura ambie!e por la acci
ca!al1!ica #e la e>ima sacarosa #el si+uie!e mo#o:
Par!ie#o #e ua coce!raci #e sacarosa C
AA
&H=5 milimol7 li!ro 0
#e ua coce!raci #e e>ima C
%A
&5=5H milimol7 li!roC se
ob!u,iero los si+uie!es #a!os ci.!icos e u reac!or i!ermi!e!e F
las coce!racioes se 8a calcula#o a par!ir #e me#icioes #el
)+ulo #e ro!aci p!ica9:
Comprobar si es!os #a!os se pue#e a/us!ar por ecuaci ci.!ica
#el !ipo #e la #e
Mic8aelis-
Me!esC o=
-r
A
& #o#e C
M
& cos!a!e
#e Mic8aelis
Si el a/us!e es ra>oableC calcular los ,alores #e 6
<
0 C
M
= U!ili>ar el
m.!o#o i!e+ral=
So lu c i
n
'a"arosa

s

a"ar

osa

3rodu"tos

A sa"arosa

'
C
A
1.0 mi lim o! / !itro
0

C
E

0.01 mi lim o! / !itro

0
Se sabe "ue por ci.!ica e>iom)!ica:
r
A

2
3
C
A
C
E

0
C
A
+ C
M
(
1
)
Do#
e
C
M
"onstant) d) Mi"(a)!is M)nt)n
Toma#o la i,ersa se !iee:
1

C
A
+
C
M
r
A
2
3
C
A
C
E
2
3
C
A
C
E
1

C
M
.
1
+
1
(
2
)
r
A
2
3
C
E
C
A
2
3
C
E
Tabula#o #a!os:
t
,n
C
A
H7 C
A
1
r
A
5 H=55555 H=55555
H 5=J4555 H=HI5@5
' 5=?J555 H=4K5?5
< 5=@<555 H=JJ?J5
4 5=<J55 '=?<'5
@ 5='K55 <=K555
? 5=H?55 ?='@55
K 5=5I55 HH=HHHH
J 5=5455 '@=5555
I 5=5HJ5 @@=@?55
H5 5=55?5 H??=?K55
HH 5=55'@ 455=5555
Gra3ica#o C
A
,s t se !iee:
0
0
0 0
C
A
C
A1
C
A 2

C
A

dC
A
r
t
2
t
1
t d t
t
1
t
0
De es!a +r)3ica
Se ob!iee los #a!os #e F r
A
9
Lue+o !omar la
i,ersa:
1
C !abulamos 0
+ra3icamos

1
.s
1
r
A
r
A
C
A

1
r
A
C
M
&)ndi)nt) 100
2
3
C
E
!ntercepto
Int)r")&to
1
2
3
C
E
1
C
A
Si es!a +r)3ica mues!ra "ue es ua rec!a por lo "ue se !iee "ue los #a!os
se a/us!a al mo#elo #el !ipo Mic8aelis 2 Meu!e=
De la +r)Mca : I!ercep!o & @=5K?
5.076
1
2
3
(
0.01
)
2
1
19.7 (r
1
3 (
5.076
) (
0.01
)
C
M
100 (19.7 )
(0.01)
mi!imo!
C
M
19.7
!itro
0
0
<=HK Ua ampolla #e Nr -JI ra#iac!i,o F,i#a me#ia& K? miu!os9 se
almac. por u #1a=
(Qu. le ocurre a la ac!i,i#a# #e la ampolla* Teer e cue!a "ue la
#esi!e+raci ra#iac!i,a es u proceso #e primer or#e=
<=HI eco!rar la co,ersi e u reac!or i!ermi!e!e #e H 8ora
para:
# $ %r
#
= &
#
0'(
Soluci
: T&H
8ora
B
A
&*
-r
A
& C
A
5=@ &
C
A
&C
Ao
FH-
;
A
9
Reempla>a#o e la ecuaci #i3erecial:
-C
A5

5=@
C
A5
&<
C
A5
&< C
A5
-
5==@
&
F-'
$' 9& <
-'
&H
B
A
&5=K@
<='H Ua pe"ue:a bomba #e reacciC e"uipa#a co u
#isposi!i,o sesible para me#ir la presiC se e,acua 0 #espu.s se
llea #e reac!i,o A puro a H a!m #e presi= La operaci se
e3ec!La a '@ACC !empera!ura lo su3icie!eme!e ba/a para "ue la
reacci o !rascurra #e 3orma apreciable=
Se ele,a e!oces la !empera!ura lo m)s r)pi#ame!e
posible 8as!a H55 AC
sumer+ie#o la bomba e a+ua 8ir,ie#oC ob!ei.#ose los #a!os
e la !abla P<='H=
La es!e"uiome!ria #e la reacci es 'A %C 0 #espu.s #e
permaecer la bomba e el ba:o #ura!e u 3i #e semaa se
e3ec!La a)lisis para #e!ermiar la ca!i#a# #e AC eco!r)#ose
"ue 0a o "ue#a a#a #e ese compoe!e= Eco!rar ua ecuaci
ci.!ica "ue se a/us!e a es!os #a!osC e;presa#o las ui#a#es
e molesC li!ros 0 miu!os=
So lu c i
n :
P'#(! T'(in! n)
1
H=H4 H 5='4?J?55
KJ
H=54 ' 5=5K?I?H5
4H
5=IJ' < -
5=5<???<IJ
5=I4 4 -
5=H'KJ<<<K
5=I5@ @ -
5='H5K'H5<
5=JK ? -
5=<5HH5@5I
5=J@ K -
5=<@??K4I4
5=J<' J -
5=45I4K<H
5=JH@ I -
5=4?'5<@4
5=J H5 -
5=@H5J'@?'
5=K@4 H@ -
5=?KK'K<J<
5=K'J '5 -
5=4
n)1
5='
5
-5='
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-5=?
-5=J
-H
T'(i
n!
P
'

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(
!
P'#(! T'(in! n)
2
H=H4 H ''=I54I'H
JJ
H=54 ' 'K=<<HK@I
'?
5=IJ' < <5=K45IK
@H
5=I4 4 <<=KK5KI@
4@
5=I5@ @ <?=KK@?KI
5H
5=JK ? 45=<4I5@4
5@
5=J@ K 4'=KHHJ@K
H4
5=J<' J 4@=5JHKKK
HH
5=JH@ I 4K=@?JK<5
H?
5=J H5 4I=IIKH??
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5=K@4 H@ @I='<'JK4
5'
5=K'J '5 ??=H5H@<@
n)
2
K5
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@5
45
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'5
H5
5
T'(i
n!
P'#(! T'(in! n)
3
H=H4 H 'J@='''?4
4I
H=54 ' 455=J44'I
H4
5=IJ' < @5<='44K@
5<
5=I4 4 ?54=554H5
J<
5=I5@ @ KH<=555I?
'4
5=JK ? J@4=<K'H<
@?
5=J@ K I@4=J?<''
K4
5=J<' J H5?H='?@5
IH
5=JH@ I HHKJ=I?5K
K@
5=J H5 H'II=J@@@
54
5=K@4 H@ HJH<=4II@
@?
5=K'J '5 ''@5=J5J5
P
'

#
(
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'@55
n ) 3
'555
H@55
H555
@55
5
T'(i
n!
P
'

#
(
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P'#(! T'(in! n)
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H=54 ' K@J5=HI<'
'I
5=IJ' < H5?@I='<<
5@
5=I4 4 H45H'=<I'
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5=I5@ @ HK4?J=<''
''
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K?
5=J@ K 'KJ45=H<<
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HK
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5=K@4 H@ K'J4H='KH
H@
5=K'J '5 H55KH5=4J
H'555
5
n ) *
H55555
J5555
?5555
45555
'5555
5
T'(i
n!
0a "ue el problema pi#e por el m.!o#o i!e+ral es !o#a la #emos!raci
8as!a la ,eloci#a# #e reacci
P
'

#
(
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C
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Fmili
Mol7L9
! F89 & H
H 5 5
5=J4 H 5=HK4<@<
<I
5=?J ' 5=<J@??'
4J
5=@< < 5=?<4JKJ
'K
5=<J 4 5=I?K@J4
5<
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<'
5=H? ? H=J<'@JH
4?
5=5I K '=45KI4@
?H
5=54 J <='HJJK@
J'
5=5HJ I 4=5HK<J<
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5=55? H5 @=HH@II@
JH
5=55'@ HH @=IIH4?4
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H 5 5
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5=5I K H5=HHHHH
HH
5=54 J '4
5=5HJ I @4=@@@@@
@?
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?K
5=55'@ HH <II
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455
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4@
5=H? ? JH=54?JK
@
5=5I K 4@?=IH45
<K
5=54 J @'5J
5=5HJ I @KH@@=@J
J
5=55? H5 H@4<'5I=
@4
5=55'@ HH 'H<<<<<
<
n )
3
'@555555
'5555555
H@555555
H5555555
@555555
5
#
'+!
<='< Para la #escomposici A R co C
AA
& H mol7 li!roC se
ob!iee ua co,ersi #e K@ V e u reac!or i!ermi!e!e #espu.s
#e H 8oraC 0 la reacci se comple!a al cabo #e #os 8oras= Eco!rar
ua ecuaci #e ,eloci#a# "ue represe!e es!a ci.!ica= Soluci:
C
A

'
(
i
l
i

M
O
L
.
L
!
A
R
C T&H 8 C ! &' 8
-r
A
& C
A

& -

-H
C
A5
&6
C
A5
& 6 C
A5
-H
#!
-F 9 &
H;H;6
6
&
Para !& ' la co,ersi es !o!al asi "ue B
A
&H
-F 9 &
';H;6
&
'6
6
&
Como las #os ecuacioes "ue 8emos eco!ra#o os #a ,alores #e
6 como es!e 6 es #e la misma reacci po#emos #ecir "ue so
i+ualesC as1 "ue i+ualamos las ecuacioes "ue eco!ramos:
6&
&
&5=
@
De es!e ,alor reempla>a#o e la ecuaci a!erior
po#emos eco!rar 6: 6 &
&H
La ecuaci ci.!ica ser): -r
A
& ; C
A
5=@
<='@= Se ob!u,iero los si+uie!es #a!os e u reac!or
i!ermi!e!e #e ,olume cos!a!e a 5 AC usa#o el +as A puro:
La es!e"uiome!ria #e la #escomposici es A '=@ R = Eco!rar ua
ecuaci
ci.!ica "ue represe!e sa!is3ac!oriame!e es!a #escomposici=
TCmi 5 ' 4 ? J H5 H' H4 \
P
A
mm K?5 ?55 4K@ <I5 <'5 'K@ '45 'H@ H@5
-r
A
& C
A

& -

-H
C
A5
&6
C
A5
& 6 C
-H
#!
&H
t 0 ) * + 8 ,0 ,) ,* -
0 %0'.0*) %0'+)/+ %0'/.)8 %,')77+ %,'(8(, %,'/,.+ %)')./ %
<='K Cua#o ua soluci coce!ra#a #e urea se almaceaC se
co#esa le!ame!e e 3orma #e biureaC por me#io #e la si+uie!e
ecuaci eleme!al:
Para es!u#iar la ,eloci#a# #e co#esaciC se +uar#a a H55 AC ua mues!ra
#e urea
A5
FC& '5 mo7 li!ro9 0 #espu.s #e K 8 0 45 miu!os se ecue!ra "ue HV e
moles #e la
urea se 8a co,er!i#o= Eco!rar la ,eloci#a# #e reacci para es!a
co#esaci
QDa!os !oma#os #e ]=M= %u!!C PaN I C8= E=C HCIIR=
So lu c in
2N*
2
C
N*
2
N*
2
C N* CN*
2
+ N*
3
2 A R + '
T 100 C
C
A
20 mo! / !itro
Despu.s "ue t 7.40 min
HV moles se 8a co,er!i#o:
C
A
C
A
4
0
A
C
0
C
A
20
0.01
0
C
0
0.01C
0
C
A
0
20
20
C
A
0.01C
A
20 C
A
(
1 0.01
)
0 0 0
C 20.20
mo!
0
!itro
La ecuaci #e la ,eloci#a# es:
r 2 C
2
A A

dC
A 2 C
2
C
A dC

A
t

2dt
dt
A
C
A
2
0
I!e+ra#o para se+u#o or#e:
1

1
2t
C C
0
A
A
A
A
C 0
A
A A
2

1
1


1

1
1
1
t

C
A
C
A
1
7.667 20 20.20
0 ]
2 6.4568 410
5
!itr o s
mo! . (
E!oces la ecuaci #e la ,eloci#a# es:
r 6.4568 410
5
C
2
A A
<='I eco!rara la cos!a!e #e ,eloci#a# #e primer or#e para la
#esaparici #e A e la reacci e 3ase +aseosa 'A R siC
ma!eie#o la presi cos!a!eC el ,olume #e la me>cla #e
reacci #ismiu0e '5 V e < miu!osC cua#o se empie>a la
reacci co J5 V #e A=
So lu c i
n
Sie#o la
reacci:
!&<mi
<=<H= M= %o#es!ei Q^= p80s= C8em=C 'IC'I@R eco!r los
si+uie!es #a!os: Para la #escomposici !.rmica #el io#uro
#e 8i#ro+eo
Eco!rar la ecuaci #e ,eloci#a# comple!a para es!a reacci=
U!ili>ar las ui#a#es #e /uliosC molesC cm
<
0 se+u#os=
Dallamos el or#e #e la reacciC por la es!e"uiome!riaC
sie#o ua ecuaci eleme!al=
T lo co3irmamos co las ui#a#es #e N
Co los #a!osC 8allaremos la eer+1a #e ac!i,aciC a par!ir #e la ecuaci #e
Arr8eius=
Para ello cos!ruimos la !abla:
-'='4@ -@=KK? -K=4<I -I=4'' -H<=JJ
Ob!ei.#ose la
rec!a: Sie#o:
Lue+oC la ecuaci resul!a:
Si$n/
o:
E0ERC&C&OS 1URANTE LAS CLASES 1E
REACC&ONES
Dallar 6H 0 6' #e la si+uie!e reacci simul!aea FParalelo9
________
_=FH9
Da!os
:
!C H5se+ C Ba: 5=I
Aplica#o ecuacioes para reaccioes eleme!ales
Para FH9 0 F'9
Do#e 6&6H$6'
Aplica#o la ecuaci cie!ica #e primer or#e para FH9
_________==Fa9
T lue+o aplica#o i!e+rales para FH9
Por lo !a!o Rempla>a#o #a!os
_________==Fb9
De a81 compara#o Fa9 0 Fb9 0 reempla>a#o los
#a!os=
F6PFH5se+99&L
FH-5=I9
6&6H$6'&5='
<5'@
Aali>a#o por Reaccioes i#i,i#uales
_______
__=FH9
&
De a"u1 #e#ucimos "ue a ,olume cos!a!e G&
9
Nb& P
De#ucimos ,olume ,ariable &
Por lo !a!o #e#ucimos #e la ecuaci cie!ica la si+uie!e relaci
&
I!e+ra#o
Nc &
Di,i#ie#o Nb7Nc
Teemos la relaci #e 6H 0 6'C 0 rempla>a#o los #a!os e las ecuacioes
i#i,i#uales
Nb&
P Nc &
De A"u1 #e#ucimos "ue
6H76'&H=H'KJ
Por lo !a!o
6H& 5=H''5< 6'&5=H5J'H