Espectroscopa

Infrarroja
NDICE
Objetivos
1.Introduccin:
IntroduccinalaEspectroscopa
TiposdeEspectroscopa
2.EspectroscopaVibracional:
InteraccionesLuz Materia
FundamentosdelaVibracin.Tipos
ndice
NDICE
3.Instrumentacin:
TiposdeInstrumentosdeIR.PartesdelInstrumental
Muestra
4.Aplicaciones:
ObtencindeunEspectroIR.Significado
TratamientodeEspectros
5.Resumen
6.Bibliobrafa
ndice
OBJETIVOS
Qu es Espectroscopa?
Qu medimos enEspectroscopaIR?
Cmofunciona unespectroscopiodeIR?
Qu tipodeinformacin sepuedeobtenerdeunespectroIR?
Culessonlasprincipalesaplicaciones delatcnica?
Objetivos
Qu esEspectroscopa?
Introduccin
Mtodos Espectroscpicos o Espectromtricos:
Mtodos analticos que tratan de obtener informacin de las distintas
interacciones de la radiacin electromagntica con la muestra.
Muestra
Rad e.l.m. Informacinsobrelamuestra
NaturalezadelaLuz
Introduccin
Longitud de onda ( wavelength; m, nm, m)
Nmero de Onda ( wavenumber; m
-1
, cm
-1
)
- La luz visible, infrarroja, ultravioleta, microondas y las ondas de radio son
ejemplos de radiacin electromagntica, todas viajan a velocidad c (3.10
8
m/s).
- La frecuencia de una onda es el n de ciclos ondulatorios que pasan por un
punto fijo en un segundo.
- La longitud de onda es la distancia entre dos picos (o valles) de la onda.
ElEspectroElectromagntico
Introduccin
Introduccin
Nuclear
Electrones Internos
Electrones de Enlace
Rotacin/Vibracin de las molculas
ESPECTROSCOPA VIBRACIONAL
Espin de los ncleos en un campo
magntico
TiposdeEspectroscopa
EspectroscopaVibracional
2.ESPECTROSCOPAVIBRACIONAL
(ReginIRmedio)
FundamentodelaVibracin
ModeloMecnicodelasVibracionesMoleculares
TiposdeVibracionesMoleculares
ModeloMecnicodeVibracin
Los tomos no se encuentran estticos dentro de una molcula sino que
estn en movimiento constante unos respecto a otros, vibrando en torno a los
enlaces que los unen a frecuencias constantes (posicin de equilibrio).
Este movimiento de alargamiento y compresin alternantes (tensin) puede
MODELIZARSE de igual manera que dos esferas sujetas por un muelle.
EspectroscopaVibracional
FundamentodelaVibracin

Rad
=
Vib molc
Existe una transferencia neta de energa que
origina un cambio en la amplitud de vibracin molecular
Tiene lugar una Absorcin de Radiacin.
Espectro IR del Ciclohexano
EspectroscopaVibracional
VibracionesMoleculares
Tensin simtrica ( stretch sym ) : Este modo de vibracin tiene lugar cuando
los dos enlaces C-H del metileno central del propano se contraen o se alargan
simultneamente.
Tensin asimtrica ( stretch asym ) : Esta forma de vibracin ocurre cuando
uno de los dos enlaces C-H del metileno central del propano se contrae mientras
que el otro se alarga.
EspectroscopaVibracional
VibracionesMoleculares
Flexin simtrica en el plano ( scissors ) : El ngulo de enlace aumenta y
disminuye porque los dos tomos de los extremos se acercan o se alejan entre
ellos. Este acercamiento-alejamiento se da en el mismo plano formado por los
tres tomos.
Flexin asimtrica en el plano ( rock ): El ngulo de enlace aumenta y
disminuye porque el tomo central se acerca a uno de los dos extremos y por
tanto se aleja del otro, mantenindose siempre los tres tomos en el mismo
plano.
EspectroscopaVibracional
VibracionesMoleculares
Flexin simtrica fuera del plano ( twist ): El ngulo de enlace aumenta y
disminuye porque los dos tomos de los extremos se acercan o se alejan entre
ellos. Este acercamiento-alejamiento se da fuera del plano formado por los tres
tomos.
Flexin asimtrica fuera del plano ( wag ): El ngulo de enlace aumenta y
disminuye porque el tomo central se acerca a uno de los dos extremos y por tanto
se aleja del otro. Este movimiento del tomo central se da fuera del plano formado
por los tres tomos implicados.
EspectroscopaVibracional
Instrumentacin
3.INSTRUMENTACIN
TiposdeInstrumentosdeIR.Clasificaciones
Cmoeslamuestra?

A Fuente IR
Apertura
Filtro (IVU)
C
Beamsplitter
Ventana
entrada
Porta-
muestra
Espejo Detector Ventana
salida
D
F
B
E
A: Compartimento
Fuente / Electrnico.
B: Compartimento del
Interfermetro.
C: Puerto de Salida.
D: Compartimento de
Muestra.
E: Compartimento del
Detector.
F: Suministro de
potencia.
SegnelTipodeInstrumento:
Instrumentos de Transformada de Fourier (interferomtricos)
FTIR
Instrumentacin
RadiacinTransmitida Absorbida
1. Radiacin Transmitida

Transmitida Incidente
Instrumentacin
DelaFUENTE
AlDETECTOR
Bruker Tensor27
RadiacinReflejada Absorbida
3. Radiacin Reflejada
Instrumentacin
Reflectancia Total Atenuada (nica reflexin)











n
1
n
2
Muestra
Cristal
Rayo Incidente Rayo Reflejado
n
2
<<n
1


E
a
d
p
(1/e)E
0
( )
2
1
2
2
1
sin 2

=
n
n
n
d
p

d
p
, n
1,

INTERNA
CmoeslaMuestra?
Instrumentacin
1. Espectroscopa de Absorcin
Gases
Cubetas cilndricas al vaco con ventanas transparentes
Lquidos
Disoluciones en Cubeta (disolvente transparente)
Gota (entre dos lminas de sal gema)
Slidos
Pastilla de KBr
Suspensiones en aceite mineral, etc
Pelcula delgada entre placas de sal
CmoeslaMuestra?
Instrumentacin
2. Espectroscopa de Reflexin Muestras dificiles de manipular
Lquidos
Slidos
Ventajas
Tcnica de manejo sencillo y no destructiva
No es necesario preparacin de muestra
Estudios Superficiales (materiales en capas)
Ventaja y Limitacin
Limitaciones
Necesario que el contacto de alta presin sea reproducible
Correccin ATR (intensidades relativas)
Slidos duros
Slidos altamente
absorbentes
Muestras opacas, difciles de
tratar
Muestras muy pequeas
Sustancias granuladas o en
polvo
Muestras sensibles al aire
Fibras
Revestimientos
Lquidos corrosivos..etc.
4.APLICACIONES
ObtencindeunEspectroIR
SignificadodeunEspectroIR.ZonasdelEspectro
Zonas del Espectro
Vibraciones de grupos qumicos
Aplicaciones
ObtencindeunEspectroIR
Preparacin de la muestra (si es necesaria)
Eleccin de las condiciones de Muestreo
Resolucin (0.1, 2, 4 cm
-1
)
Nmero de Scans (8, 16, 32, 64,..)
Apertura fuente, velocidad de scans, rango espectral, etc.
Realizacin del Background
Realizacin del Espectro
Manipulacin
Evaluacin
Aplicaciones
SignificadodeunEspectroIR
Espectro IR del Etanol
Aplicaciones
Significado:ZonasdelEspectro
4500 2500 2000 1800 650 1500 1650
N de onda cm
-1
en m
2,5 4 5 5,5 6,1 6,6 15
O-H
N-H
C-H
C C
C N
X=C=Y
(C,O,N,S)
C=C=C
Comb
C=O
C=N
C=C
C-Cl
C-O
C-N
C-C
Aplicaciones
Evaluacin:Bsqueda
Identificacin del Compuesto Problema
A. Biblioteca de Espectros
Aplicaciones
Evaluacin:Bsqueda
Identificacin del Compuesto Problema
B. Tablas de Vibraciones Moleculares (Libros de Consulta). Ej: C
7
H
8
Tolueno
Aplicaciones
Bibliografa
6.BIBLIOGRAFA
Fundamentos de Espectroscopa Infrarroja: Teora de la Espectrometra,
Instrumentos y Principales Aplicaciones.
ANLISISINSTRUMENTAL K.A.RubinsonyJ.F.Rubinson.
PearsonEducacinS.A.Madrid2001.
PRINCIPIOSDEANLISISINSTRUMENTAL D.A.Skoog,F.J.
HolleryT.A.Nieman.McGrawHillMadrid2001.
ESPECTROSCOPAINFRARROJA R.T.Contley.Ed.Alhambra
Madrid1979
THEVIBRATIONALSPECTROSCOPYOFPOLYMERS D.I.
BoweryW.F.Maddams.CambridgeUniversityPress1992
Bibliografa
6.BIBLIOGRAFA
Aplicaciones: Identificacin, Asignamientos y Tablas.
INFRARED&RAMANCHARACTERISTICGROUP
FREQUENCIES:TABLES&CHARTS G.Socrates.WileyUK2002.
TABLASPARALAELUCIDACINESTRUCTURALDE
COMPUESTOSORGNICOSPORMTODOS
ESPECTROSCPICOS E.Pretsch,T.Clerk,J.SeiblyW.Simon.Ed.
AlhambraMadrid1980
THEVIBRATIONALSPECTROSCOPYOFPOLYMERS D.I.
BoweryW.F.Maddams.CambridgeUniversityPress1992