Prctica 1.

a Medidas de pH
FACULTAD DE CIENCIAS
LABORATORIO DE ELECTROQUMICA FUNDAMENTAL
Teora y prctica de la medida de pH
1. La medida de pH y el elect!d! de "idi!
El electrodo de vidrio es un electrodo no convencional, cuya diferencia de potencial se desarrolla a
travs de una membrana que conecta inicamente dos disoluciones, una interna (propia del electrodo) y
otra externa (que es la de medida). Este potencial es sensible a los cambios en la actividad del ion
hidrgeno en la disolucin problema.
Srensen (en !"#") defini originalmente p$ como el valor negativo del logaritmo de la
concentracin molar de iones hidrgeno referida a la concentracin standard (normalmente ! %).
&osteriormente se consider preferible que la definicin en funcin de la actividad inica relativa, es
decir'
p$ ( )log a$ ( )log(m$ *$+m,) (!)
siendo a$ la actividad relativa (en base molal), *$ es el coeficiente de actividad del in hidrgeno a la
molalidad m$ y m- la molalidad standard. El p$ intenta ser una medida de la actividad de iones
hidrgeno en la solucin electrol.tica. Sin embargo como est/ definido en trminos de una cantidad que
no puede ser medida por un mtodo termodin/micamente v/lido, la definicin dada por la ecuacin ! slo
es una definicin formal de p$.
0a medida primaria
!
del p$ se reali1a con una celda de $idrgeno sin transferencia, conocida
como la Celda Ha#ed.
&t 2 $3 2 $
4
, sol. buffer , 5l
6
2 7g5l 2 7g
con un buffer standard, iones hidrgeno y cloruro con potasio o sodio como contraiones, lo que permite
utili1ar el electrodo de plata )cloruro de plata o el de calomel (mercurio )cloruro mercurioso) como
referencia.
Sin embargo, las medidas pr/cticas de p$ se reali1an con el electrodo de vidrio, el cual es el
8nico capa1 de medir la actividad inica 8nicamente por medio de la diferencia de potencial de su
membrana. El circuito de medida es el correspondiente a un sistema en el equilibrio electroqu.mico por lo
que se utili1a un volt.metro de alta resistencia. En base a ello la Pure and Applied Chemistry define al p$
como la medida de la actividad en un circuito potenciomtrico (ver mtodos de medida en el repartido de
pr/cticas).
El electrodo de vidrio (9ig. !) consta de un delgado bulbo de vidrio (silicato o aluminosilicato
tridimensional hidratado) sensible al p$, de composicin qu.mica cuidadosamente controlada, de forma
!
:n m$t!d! pimai! de medida es un mtodo que tiene las m/ximas cualidades metrolgicas, cuya operacin puede ser
completamente descripta y comprendida y para el cual se puede determinar exactamente la magnitud de la incertidumbre y
expresarla en unidades del S;< m/s a8n, un mtodo primario diect! mide el valor desconocido sin necesidad de referencia a un
standard de la misma cantidad, mientras que uno i#diect! mide en relacin a una cantidad conocida de un standard.
Prctica 1.a Medidas de pH
de mantener esta selectividad. Este bulbo se une a un tubo interno relleno con una disolucin de $5l #.!
%, la cual contiene un electrodo de referencia externo.
Fi%&a 1. Esquema de un electrodo de vidrio combinado
En el caso de los electrodos combinados, los mismos se unen f.sicamente al electrodo de vidrio
con uno de referencia externo para mayor comodidad en un mismo cuerpo f.sico. &or fuera del tubo
interno, entonces se encuentra otro tubo, a modo de camisa, relleno con una disolucin acuosa saturada en
=5l, dentro del cual se encuentra otro electrodo de referencia pero interno, que permite cerrar el circuito
y as. reali1ar la medida de potencial. En el tubo exterior se suele tener un sistema correspondiente a un
electrodo referencia sensible a los iones 5l
)
como el de calomel o el de plata+cloruro de plata, con una
concentracin de iones 5l
)
fi>a dada por la saturacin de la disolucin de =5l. &or su lado, el electrodo de
referencia usual en el tubo interno viene dado por la concentracin f.>a de $5l y el electrodo de
referencia. 0os tubos externo e interno se encuentran '()icame#te separados, pero i*#icame#te
conectados, por medio del flu>o de iones a travs de una >unta de cer/mica o de epoxi.
Electrodo de
?eferencia interna de
7g+7g5l
@ubo interno $5l
#.! %
Aunta de epoxi o
cer/mica
Brificio de relleno
@ubo externo =5l
saturado
Culbo de vidrio sensible al
p$
?eferencia 7g+7g5l
Prctica 1.a Medidas de pH
Fi%&a +. E>emplos de distintos electrodos combinados seg8n posibles funciones
1.1. F&#ci!#amie#t! del elect!d! de "idi!
0a base del funcionamiento del electrodo de vidrio es la propia del intercambio de los $
4
de la
disolucin con los iones monovalentes del vidrio, especialmente Da
4
, o 0i
4
para los vidrios Aena E
(Bptica =arl Feiss 7lemania, los me>ores en su calidad) a travs de'
$
4
sol 4 0i
4
vid 0i
4
sol 4 $
4
vid (3)
Este proceso de intercambio involucra casi exclusivamente a los cationes monovalentes del
vidrio, puesto que los cationes divalentes y trivalentes (p.e>. 5a
43
y 7l
4G
) est/n fuertemente enla1ados a la
estructura del silicato del vidrio.
&ara que este proceso de intercambio sea efectivo, es fundamental la composicin qu.mica del vidrio.
&or e>emplo, el vidrio 5orning #!H, ampliamente utili1ado, posee una composicin de 33I Da3B, JI de
5aB y K3I de SiB3. 0a composicin de la membrana de vidrio no solo afecta la especificidad de la
misma hacia los iones hidrgeno, sino que tambin influye en su higroscopicidad y deshidratacin.

1.+. Tem!di#,mica del p!ce)! de i#tecam-i!
El proceso global de intercambio de iones 0i
4
y $
4
puede considerarse en dos etapas. :na primera
etapa consiste en el intercambio mismo de los mencionados iones, mientras que la segunda etapa consiste
en la difusin de los iones intercambiados a travs de la membrana de vidrio. Esta difusin de los iones
intercambiados permite la conduccin de la corriente inica a travs de la membrana, la cual presenta una
elevada resistencia elctrica, de H# a H## %.
L
3
3 #
3 3
L
!
! #
! !
ln
ln
a
a
F
RT
V V
a
a
F
RT
V V
+ =
+ =


Fi%&a .. Esquema de las porciones internas y externas de la membrana de vidrio.
0a membrana de vidrio y su entorno puede considerarse como formada por cinco 1onas'
a.
Misolucin externa. Es la disolucin en la que se desea medir el p$.
b.
%embrana o gel hidratado en contacto con la disolucin a medir. Es la cara externa de la
membrana de vidrio. 0os sitios activos del silicato se encuentran ocupados por una me1cla de
iones 0i
4
y $
4
.
c.
5apa de vidrio seca. @odos los sitios activos se encuentran ocupados por iones 0i
4
que no se
intercambian.
d.
Nel hidratado en contacto con la disolucin interna. Es la cara interna de la membrana, y se
encuentra en contacto con la disolucin de =5l saturada o #.! %. 0os sitios activos se
encuentran ocupados por una me1cla de iones 0i
4
, =
4
y $
4
e.
Misolucin interna de =5l saturado o #.! %.
0a interfase entre las 1onas a y - posee los sitios activos ocupados por iones $
4
correspondientes a
las disolucin que se quiere medir el p$ con una actividad a1, mientras que la interfase entre las 1onas d y
e posee los sitios activos ocupados por iones $
4
correspondientes a las disolucin de =5l saturada o #.!
%, con una actividad a2. El cambio en la actividad de los iones $
4
hace que la composicin en el =5l
saturada no var.e y en el caso del #.!% del electrodo de referencia interno var.e levemente, y por ende, el
potencial elctrico a travs de dicho electrodo de referencia.
En ambas interfases, existe un potencial asociado que queda determinado por las actividades de los
iones hidrgeno en la disolucin y en la superficie del gel hidratado. Sean V1 y V2 dichos potenciales,
puede demostrarse la siguiente relacin entre cada uno de los potenciales y las actividades de los iones
hidrgeno'
(G)
(O)
a - c d e
/
1
/
+

E 0 /
1
1 /
+

P
3

+ = =
'
a
'
a
a
a
F
RT
V V V V E
!
3
3
!
ln
#
3
#
! 3 !
!
ln . a
F
RT
cte E + =
donde R es la constante de ?egnault de los gases, T la temperatura absoluta y F la constante de 9araday.
0as actividades a1 y a2 son las propias del ion hidrgeno en las disoluciones a cada lado de la membrana,
y a1' y a2' son las actividades del ion hidrgeno en cada una de las capas de gel en contacto con las
disoluciones.
El potencial de membrana, E, viene dado por la diferencia entre ambos potenciales'
(H)
&ara un electrodo dado, los valores de V1
o
y V2
o
son constantes propias de la membrana para los
iones en situacin de transferencia ba>o equilibrio y actividades igual a la unidad. &or otro lado, si los
iones 0i
4
son efectivamente sustitu.dos por los iones $
4
, sus actividades en la superficie del gel ser/n
constantes. 78n m/s, en el caso ideal, se cumplir/ que V1
o
( V2
o
y a1' = a2'. Sin embargo, el prolongado
uso hace que estas igualdades no se cumplan, aunque s. se cumplir/ la constancia de dichos valores. &or
lo tanto, teniendo en cuenta lo antedicho, y que la actividad de los iones hidrgeno en la disolucin
interna es constante (a2 ( #.! %), la ecuacin H queda'
(J)
&or lo tanto, el potencial medido es proporcional a la actividad de los iones $
4
en la disolucin. El
potencial descrito por la ecuacin J se conoce con el nombre de potencial de frontera, y es el que se
encuentra directamente afectado por el p$ de la disolucin a medir. Sin embargo, existen otros
potenciales, cuyos valores dependen fundamentalmente del tiempo de uso del electrodo, y de la
efectividad del proceso de intercambio, las cuales tambin se ven afectadas por el tiempo de uso del
electrodo. Estos potenciales, el potencial de difsi!n y el potencial de asimetr"a, los anali1aremos con
m/s de detalle a continuacin.
1... 2!te#cial de di'&)i*#
Entre los procesos de intercambio que ocurren a ambos lados de la membrana, se produce la difusin
interna de los iones $
4
y 0i
4
a travs de la misma. Estos procesos ocasionan una separacin de cargas y,
por ende, una diferencia de potencial, conocida como potencial de difsi!n. Este potencial, en
condiciones ideales, es nulo, es decir, cuando las dos interfases entre la disolucin y el gel son iguales.
Sin embargo, esto no slo es imposible pr/cticamente, es decir, en el momento de la fabricacin de la
membrana, sino que adem/s, el progresivo deterioro de la misma hace que la difusin de los iones se
modifique en forma diferente, aumentando dicho potencial. 7fortunadamente, este potencial puede
considerarse constante durante la medida, incluso por un tiempo de uso relativamente largo, y la
modificacin del valor terico no hace m/s que modificar el factor # de la ecuacin J.
(O)
1.3. 2!te#cial de a)imet(a
Es el potencial experimentalmente observable que se produce entre los lados de la membrana, cuando
el p$ es igual en la disolucin interna y externa. Se supone que el potencial de asimetr.a es independiente
del p$, y se origina por las diferencias en la estructura y composicin de las superficies interna y externa
de la membrana de vidrio, as. como del mtodo de fabricacin del electrodo. Este potencial cambia
lentamente con el uso, a medida que el electrodo se hace m/s o menos hidratado, o experimenta una
progresiva contaminacin.
El deterioro progresivo no puede ser controlado ni revertido, pudiendo afectar la respuesta del
electrodo en hasta una unidad de p$. Esto excluye el uso del electrodo de vidrio para medidas de
potenciometr.a directa, pero no para las valoraciones potenciomtricas (potenciometr.a indirecta) donde
se reali1an varias medidas en una misma experiencia y frente a diferentes excesos. 7l igual que con el
potencial de difusin, el potencial de asimetr.a afecta en forma constante los valores de la pendiente y de
la constante # de la ecuacin J. Esto es importante en el momento de estandari1ar el equipo de traba>o,
como se ver/ m/s adelante.
El deterioro del electrodo puede responder a la mala hidratacin de la membrana que produce la
locali1acin de los enlaces Si)B
)
0i
4
para originar especies (Si(B, las cuales no permiten el posterior
intercambio de protones.
1.4. E! ,cid! y e! alcali#!
5omo se vio anteriormente, el funcionamiento del electrodo de vidrio depende del intercambio de los
iones 0i
4
con los $
4
. Esto trae como consecuencia defectos en su funcionamiento cuando las actividades
del in $
4
son muy altas )ba>o p$) o muy ba>as )alto p$) (9ig. O).
Fi%&a 3. Errores /cidos y alcalinos para distintos tipos de electrodos de vidrio a 3H-5 5urvas< A
Electrodo 5orning B!H en $3SBO, B Electrodo 5orning B!H en $5l, C Electrodo 5orning B!H en Da5l !
%, D Electrodo CecQman)N& en Da5l ! %, E Electrodo CecQman en Da5l ! %, F Electrodo CecQman
tipo E en Da5l ! %
El error alcalino surge por la elevada concentracin de iones oxhidrilos en la disolucin, los cuales
compiten por los sitios activos del gel con los hidrogeniones, llevando a la prdida de respuesta. El error
/cido, en cambio, produce dos efectos que causan la desviacin observada en la 9ig. G. &or un lado, el
deterioro de la superficie externa por accin de la elevada acide1, particularmente cuando viene dada por
el $5l. &or otro lado, el aumento de la fuer1a inica del medio produce una severa alteracin del
coeficiente de actividad del hidrogenin, a valores anormalmente altos.
+. Medida de pH c!# &# elect!d! de "idi!
5omo se detall anteriormente, la medida del p$ se hace a travs de la medida de un potencial
elctrico. El equipo de medida necesario es, por lo tanto, un volt.metro de alta impedancia. 0a
caracter.stica de alta impedancia es la posibilidad de medida sin que por el instrumento permita la
circulacin de una cantidad considerable de corriente. Esto es comparable a reali1ar medidas sin alterar el
sistema medido, ni el equilibrio en la disolucin.
El electrodo de membrana de vidrio no posee una respuesta nernstiana, es decir que no sigue una ley
del tipo'
(K)
esto es, E
#
no es el potencial normal de ninguna reaccin electroqu.mica y+o la pendiente es diferente
de RT$F, por lo que no se pueden hacer c/lculos directos de concentracin a partir de medidas de
potencial elctrico. Me acuerdo con la ecuacin K, existe una respuesta lineal entre el potencial medido y
el logaritmo de la actividad del hidrogenin en la disolucin que se quiere medir. El valor constante de la
ordenada en el origen no se conoce de antemano, por lo que es necesario estandari1ar la medida del p$
calibrando el equipo de medida. Esa constante incluye el potencial de asimetr.a del electrodo.
+.1. Cali-aci*# del "!lt(met! paa medida) de pH
Me acuerdo con la ecuacin J, la respuesta elctrica a una temperatura de 3H-5 ser/'
E = # % &.&'(.pH (R)
en donde se ha sustitu.do @ ( 3"R =< 9 ( "JORJ,K 5 mol
)!
< ? ( R.G!O Amol
)!
=
)!
<

ln (a$
4
) ( 3.G#G.log (a$
4
)
p$ ( ) log (a$
4
)
&or lo tanto, si se mide el potencial de una disolucin de p$ conocido, se puede obtener el valor de la
constante #. Sin embargo, el deterioro progresivo del electrodo de membrana de vidrio hace que la
pendiente en la ecuacin R no siempre sea igual a &.&'( a 3H-5, sino que puede modificarse ligeramente.
En estos casos, el valor de la pendiente pasa a ser desconocido, y es necesario utili1ar dos disoluciones de
p$ conocido para determinar ambos valores. Es decir, de acuerdo con la precisin con que se desee hacer
la medida, ser/ necesario calibrar el equipo con una o dos disoluciones. 0as disoluciones que poseen un
p$ conocido y constante se llaman disoluciones )ffer, tamp!n o amorti*adoras.
+.+. Cali-aci*# c!# &#a di)!l&ci*# -&''e
0a operacin consiste en medir el potencial de una disolucin buffer, sustitu.r los valores en la
ecuacin R y obtener el valor de la constante #'
+
+ =
H
o
a
F
RT
E E ln
3 . !
! . 3
)ffert )ffert
)ffer )ffer
pH pH
E E
pend

=
# = Emedido + &.&'(.pH (")
&osteriormente, se mide el potencial de la disolucin problema y se obtiene el valor del p$
despe>ando de la ecuacin J. Este mtodo supone que la pendiente de la respuesta elctrica corresponde al
factor RT$F, lo que, como ya se coment, no siempre se cumple. Es, sin embargo, un mtodo adecuado
para traba>os en los que no se necesita una alta precisin (medidas de rutina).
+... Cali-aci*# c!# d!) di)!l&ci!#e) -&''e
El procedimiento en este caso consiste en obtener el verdadero valor de la pendiente en la ecuacin J,
el cual vendr/ dado por'
(!#)
y luego obtener el valor de la constante # (ordenada en el origen de la ecuacin J). :na ve1 establecida la
verdadera ecuacin de la recta, se utili1a la misma para reali1ar las medidas de p$.
+.3. A&t!mati5aci*# de l!) e6&ip!) de medida
0os procedimientos detallados en los puntos anteriores son reali1ados por el volt.metro de alta
impedancia en forma autom/tica. 5uando se sumerge el electrodo de vidrio en la disolucin buffer, el
operador debe digitar el valor de p$ de dicha disolucin, el cual es almacenado en la memoria del equipo.
El equipo de medida determina electrnicamente los par/metros de la recta de calibracin, una ve1 que se
reali1a la medida. 0os equipos m/s modernos dan la alternativa de calibrar la medida con un buffer o con
dos buffers. Cas/ndose en los potenciales elctricos tericos dados por la ecuacin J, los equipos son
capaces de reconocer los buffers que est/n midiendo, haciendo el procedimiento de calibracin totalmente
autom/tico.
En resumen, el proceso de calibracin de un volt.metro para la medida del p$ consiste en asignar
valores de p$ correspondientes a las disoluciones buffer al valor de potencial elctrico medido. Me esta
manera, se est/ creando una escala de p$, a partir de medidas de potencial elctrico.
.. Medida de pH c!# &# elect!d! de 6&i#7id!#a
Se puede utili1ar un electrodo de quinhidrona para medir el p$ de una disolucin. En este caso, la
respuesta elctrica es de tipo nernstiana ya que existe una reaccin electroqu.mica de la forma<
S(dis) 4 3 $
4
(ac) 4 3 e
)
(&t) $3S(dis) (!!)
Monde la reaccin denota una clara dependencia con el p$, ya que la preparacin exige la saturacin
en quinona e hidroquinona para alcan1ar cantidades disueltas saturadas y equimoleculares. 7s., existe una
relacin directa entre el potencial del electrodo de quinhidrona y el p$ de la disolucin.
5ontrariamente al electrodo de vidrio, no es necesario reali1ar la calibracin del volt.metro. 0a
relacin entre el potencial del electrodo de quinhidrona y el p$ viene dada por'
E = E
o
,RT$F-.pH (!!)
donde E
o
representa la ordenada en el origen de la recta, y corresponde al valor del potencial est/ndar del
par quinona+hidroquinona que se puede obtener de tablas, y RT$F es la pendiente, que se puede calcular
conociendo la temperatura de traba>o. Es decir que con una sola medida de potencial, se puede obtener el
p$ de la solucin.
Mesde el punto de vista pr/ctico, se coloca quinhidrona hasta saturacin a la disolucin a la que
se le quiere medir el p$, y se arma una celda cerrando el circuito con un electrodo de platino. En esta
celda, el electrodo de quinhidrona act8a como electrodo de traba>o y uno de calomel act8a como electrodo
de referencia.
Mel potencial medido'
Emedido = E.$.H2 % Eref ,12-
se puede obtener el potencial del electrodo de quinhidrona (ES+S$3) y luego obtener el valor de p$ de la
ecuacin !!.
3. C&idad! y ec&peaci*# del elect!d! de "idi!
3.1. Elect!d!) #&e"!) ! almace#ad!) e# )ec!
0a vida 8til de un electrodo de vidrio se puede prolongar hasta en un G#I si el mismo se
mantiene constantemente humectado, ya sea en agua o en otra solucin acuosa T!U.
Est/ com8nmente establecido que electrodos nuevos o almacenados en seco alcan1an sus
potenciales de equilibrio a los pocos minutos de su inmersin en buffer. Sin embargo, para resultados m/s
precisos, es recomendable un acondicionamiento de estos electrodos previamente a reali1ar la medida. El
mismo consiste en de>ar sumergido el electrodo por un m.nimo de ! o 3 horas (hasta !# hs) en solucin
acuosa. Si se tiene intenciones de reali1ar las medidas a p$ menores de ", se debe sumergir
preferentemente en agua o en buffer fosfato, que en todo caso deber/n tener un p$ cercano a K. Si la
medicin se reali1ar/ en medio alcalino, el buffer debe ser igualmente alcalino.
3.+. Almace#amie#t! del elect!d! de "idi!
&ara almacenar el electrodo durante un corto pla1o (hasta ! semana), mantenerlo sumergido en una
disolucin de p$ K con #.H g de =5l+!## m0. El almacenamiento por per.odos mayores a ! semana, se
debe llenar el tubo exterior con disolucin acuosa saturada de =5l y se debe cubrir el bulbo con la tapa,
que contenga en su interior algunas gotas de solucin de p$ K con #.H g de =5l+!## m0.
3... Limpie5a del elect!d! de "idi!
&ara limpiar el electrodo de vidrio, es suficiente en general con sumergir el bulbo en una
disolucin de $5l #.! % o $DBG #.! % durante media hora.
Si existen impure1as visibles adheridas, sumergir el electrodo en una disolucin de detergente
dilu.da al dcimo en agua caliente, con vigorosa agitacin durante !H min. Si las impure1as son de !i%e#
p!teic!, sumergir el electrodo en una disolucin al !I de pepsina en $5l #.! % por !H min. Si las
impure1as son i#!%,#ica), sumergir el electrodo en una disolucin #.! % de EM@7 tetrasdico por !H
min. Si las impure1as son de %a)a) ! aceite), en>uagar con un detergente suave o en una disolucin
metanlica.
Mespus de reali1ar el procedimiento de limpie1a adecuado, se debe volver a llenar el tubo
exterior con disolucin acuosa saturada de =5l y de>ar el electrodo sumergido durante una hora en una
solucion de p$ K con #.H g de =5l+!## m0.
3.3. C&idad! de la mem-a#a de "idi!
Se debe tener especial cuidado de que la membrana no sufra rasguVos ni ra>aduras por el
contacto con el recipiente o alg8n slido. Se puede secar la punta sensible sin ning8n problema con papel
absorbente, e incluso algunos electrodos de vidrio resistentes se utili1an para la medicin de p$ en suelos.
0a estandari1acin con dos buffers generalmente revela una respuesta imperfecta en caso de
vidrio daVado.
3.4. De)7idataci*# de la mem-a#a y ec&peaci*# del elect!d!
El electrodo de vidrio puede perder hidratacin y+o componentes solubles de su membrana por
distintos motivos, lo que se evidencia principalmente por una respuesta retardada y en algunos casos
errneos al estandari1ar en dos buffers. 7dem/s, el uso prolongado del electrodo puede generar un
depsito o film transl8cido en la membrana. 7lgunas recomendaciones para evitar esto son'
Do se debe utili1ar el electrodo de vidrio en soluciones de /cido crmico (xido
crmico en medio sulf8rico) u otros agentes deshidratantes.
El tiempo de exposicin a medios no acuosos debe ser corto, seguido de
acondicionamiento como ya se describi.
Evitar inmersiones prolongadas en soluciones alcalinas o de elevada concentracin de
sodio o litio.
En caso de reali1ar la medida en soluciones viscosas, conviene aplicar un recubrimiento
de silicona repelente de agua para retardar el deterioro de la membrana.
En todo caso, un electrodo enve>ecido se puede recuperar lavando el bulbo con /cido clorh.drico J % y
en>uagar con abundante agua destilada. Si este tratamiento falla, es posible re>uvenecer el electrodo
sumergindolo por un minuto en una solucin 3#I de bifluoruro de amonio en vasi>a de tefln o pl/sticos
comunes (cuidar de que no sea un recipiente de vidrio). Este tratamiento disuelve una pequeVa cantidad
de la superficie del electrodo y se debe emplear 8nicamente cuando toda otra medida falle.
3.8. Rec!me#daci!#e) )!-e l!) e6&eimie#t!) de la) m&e)ta)
0as muestras deben ser preferentemente acuosas. Si bien se pueden reali1ar medidas en medios
parcialmente acuosos o en solventes miscibles con el agua, los resultados deben ser interpretados con
cautela. ?ecordar que la escala de p$ est/ definida para un medio acuoso.
0uego de usar el electrodo en un sistema parcialmente acuoso, de>ar el electrodo sumergido en agua
durante alg8n tiempo. 0a medida de p$ en disoluciones proteicas produce un recubrimiento de la cara
externa de la membrana, disminuyendo su eficiencia para el intercambio. En estos casos, es importante el
lavado del mismo luego de su utili1acin.
4. 2!t!c!l! p,ctic!
4.1. 2!cedimie#t! %e#eal paa la medida c!# elect!d! de "idi!
!. 0avar el capuchn externo del electrodo de vidrio con agua destilada vertida desde una piseta.
5onfirmar que el tubo externo est lleno con la disolucin saturada de =5l y que no hayan cristales
depositados en la >unta de cer/mica.
3. Mestapar el orificio antes de reali1ar la medida. Este orificio cumple un doble papel' permitir el
llenado con disolucin acuosa saturada de =5l, necesaria para mantener el potencial constante del
electrodo de referencia, y permitir el pequeVo flu>o de disolucin que se produce durante la medida.
G. 5onectar el electrodo al equipo y encenderlo.
O. 7ntes de usar, verificar que no queden burbu>as de aire en el interior de los tubos. En caso contrario,
agitar el electrodo del mismo modo que se hace para ba>ar el mercurio de un termmetro cl.nico.
H. 5olocar la disolucin a medir en un vaso y agitar con un agitador magntico.
5alibracin del p$.metro con una disolucin buffer
!. 5olocar el electrodo dentro de una disolucin buffer p$ K
3. Me>ar estabili1ar la medida.
G. Entrar el valor correspondiente
O. 5ambiar a medidas de mP y anotar el valor correspondiente a p$ K.
5alibracin del p$.metro con dos disoluciones buffer
!. ?eali1ar los mismos pasos detallados en el punto anterior, pero usando buffers p$ O y p$ K.
3. Meterminar el valor de potencial para ambas medidas (prestar atencin a los signos).
5/lculos y @ratamiento de Matos
!. Meterminar anal.ticamente la ecuacin de la recta E vs. pH para ambas calibraciones
3. Meterminar el error que se cometer.a al calibrar el equipo con una sola disolucin buffer.
4.+. Medida de pH c!# elect!d! de "idi!
!. 5on el electrodo de vidrio recin calibrado, medir el p$ de una solucin problema de acuerdo con los
procedimientos generales.
4... Medida de pH c!# elect!d! de Q&i#7id!#a
!. 5oloque en un vaso de bohemia buffer p$ O.#.
3. 7gregar una esp/tula del polvillo de Suinhidrona suministrado por el docente
al buffer. &ermitir la homogenei1acin.
G. 5onectar apropiadamente el electrodo de vidrio y el electrodo de plata+cloruro
de plata al volt.metro de alta impedancia, y anotar el valor.
O. Meterminar el potencial del electrodo de plata cloruro de plata (patroni1acin).
H. 0uego de patroni1ar el electrodo, se proceder/ a medir el p$ de la solucin
problema. &ara ello, agregar una esp/tula del polvillo de Suinihidrona como se hi1o anteriormente.
J. 0avar bien los electrodos de platino y plata+cloruro de plata y sumergirlos en
la solucin.
K. %edir el valor medido en el volt.metro de alta impedancia y calcular el p$ de
la solucin a partir de l. 5omparar con el valor obtenido con el electrodo de vidrio.
Bibliografa
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