CAPTULO I

EL AGUA Y SOLUCIONES
ACUOSAS
I . Propiedades del agua
II. cidos, Bases y Buffers
III. Problemas y aplicaciones
I. Propiedades del agua
A. Estructura e interacciones
1. Geometra
2. Enlaces Hidrgeno
3. Propiedades Fsicas
4. Conductividad, autoionizacin y otras propiedades
qumicas.
B. El agua como solvente
1. Polaridad
2. Propiedades anfipticas
3. Movilidad de protones (iones Hidronio e Hidroxilo)
II. Acidos, bases y buffers
A. Reacciones cido-base
1. Definiciones
2. Fuerza de un cido: constante de disociacin
3. El pH: concentraciones relativas de cidos y bases
B. Buffers
1. Qu es un buffer ?
2. Como escoger y preparar un buffer
BIOQUIMICA I
CAPITULO I: AGUA
PROPIEDADES DEL AGUA
Alto punto de ebullicin
Solvente universal
Molcula dipolar
Carga neta 0
Tensin superficial: debido a la interaccin dipolo
Densidad del hielo menor que la del agua lquida
El hielo tiene propiedades aislantes

Estructura del hielo: Los tomos de oxgeno e
hidrgeno estn en rojo y blanco respectivamente.
LA MOLCULA DE AGUA ES POLAR Y
FORMA ENLACES DE HIDRGENO
El Oxgeno del agua posee una hibridacin sp
3
dando una
unin H-O-H de 104.5 (menor a la de un tetraedro por
repulsin de e
-
del O), y no de 90 (si los H estaran unidos
a los orbitales 2p
y
y 2p
z).

El oxgeno es ms electronegativo que el H y por tanto el
enlace O-H es polar.
La carga parcial del oxgeno es de -0.82 y la del hidrgeno
de +0.41 debyes,produciendo un dipolo permanente.
La interaccin entre las dbiles cargas parciales del oxgeno
y las del hidrgeno forman los enlaces hidrgeno
El enlace hidrgeno tiene una fuerza de 4Kcal/mol y por
estabilidad se encuentra en forma colinear.


Estructura de la molcula de agua
El permetro representa
la envoltura de Van der
Waals de la molcula
(los componentes que se
atraen estn
balanceados con los que
se repelen). El modelo
esquemtico de la
molcula indica los
enlaces covalentes.
(Tomado de la
Bioqumica de Voet)
Enlace de hidrgeno entre dos
molculas de agua
La fuerza de la interaccin es mxima cuando el
enlace covalente O-H apunta directamente hacia una
nube de un par de electrones del tomo de oxgeno al
que se une el hidrgeno.
LOS ENLACES DE HIDRGENO SON
IMPORTANTES EN LOS SISTEMAS BIOLGICOS
Se forma cuando un tomo de H (unido de modo
covalente a un O o N) se encuentra entre 0.27 y
0.30nm de un tomo de O o N.
Un enlace C-H no forma enlaces de hidrgeno.
Un enlace S-H puede formar enlaces dbiles de
hidrgeno.
Pueden ser intramoleculares (dentro de una
molcula) o intermoleculares (entre molculas).
La estabilidad en las dos formas anteriores es casi
igual, razn por la que la ventaja energtica en el
intercambio del tipo de enlace es muy pequea.
LOS ENLACES DE HIDRGENO SON
IMPORTANTES EN LAS PROPIEDADES FISICAS
DEL AGUA
Cada molcula de agua puede formar cuatro enlaces
de H, formando con ellos redes extensas.
Cada molcula de agua est unida en promedio con
otras 3.4, y su agrupacin vara entre 10
-8
y10
-11
seg.
La densidad del agua es irregular: la densidad
disminuye a 0C debido a que las molculas se hallan
unidas por los enlaces hidrgeno, lo que hace que se
formen cristales y esto reduzca la cintica molecular.
Otros efectos de los enlaces de hidrgeno son el alto
calor de vaporizacin y de fusin
LOS IONES ALTERAN LA ESTRUCTURA
DEL AGUA EN ESTADO LQUIDO
Por su polaridad y capacidad de formar enlaces de
hidrgeno el agua acta rpidamente con solutos polares.
En solucin, la esfera de solvatacin (capa de molculas
de agua) rodea cada in del soluto.
La atraccin por las cargas del in es tan fuerte como los
enlaces de hidrgeno.
Los iones disueltos alteran la estructura del agua:
- El tiocianato destruye la estructura porque incrementa la
movilidad y entropa.
-El fosfato es constructor: disminuye la movilidad y
entropa al interior de las molculas.
MOLECULAS APOLARES NO SON
SOLUBLES EN AGUA
Las substancias apolares y los hidrocarburos no se
disuelven en agua.
Esto se debe a que las interacciones agua-agua son ms
fuertes que las agua-hidrocarburo y las obliga a ubicarse
en un solo lugar.
Las substancias apolares son hidrofbicas (se repelen
con el agua y son solubles en disolventes orgnicos)
Las substancias polares son hidroflicas (afines a y
solubles en agua y compuestos polares).
AUTOIONIZACIN DEL AGUA
El agua presenta conductividad elctrica debido a sus
iones, ya que surgen porque el agua puede ser donador
o aceptor de un protn con si misma. Esto es la
autoionizacin.
El hidrgeno se puede donar a una molcula de agua
cercana unindose a electrones no compartidos del
oxgeno. Esta misma molcula donadora puede aceptar
un hidrgeno de una molcula distinta en estado H
3
0
+
o
H
2
O. As, una molcula de agua puede actuar como cido
generando una base conjugada:
H-O-H + H-O-H H
3
0
+
(hidronio)+ OH
-
(hidroxilo)
La constante de equilibrio es:
Kc= [H
+
] [OH
-
] / [H
2
O]
Solvatacin de los iones negativos y
positivos segn la orientacin de las
molculas de agua
La concentracin del agua es 55,6 molar, por lo que se
deduce que: 55,6 M = [H
2
O]. As, Kw es igual a multiplicar
Kc por la molaridad: Kw = Kc (55.6) = [H
+
] [OH
-
].
La constante Kw se denomina constante del producto
inico del agua; a 25 grados centgrados su valor es de 1.0
x 10
-14 .
Este valor es una constante real, por lo que
permanece valida aunque cambien las concentraciones de
los iones: si [H
+
] es mayor que [OH
-
] se producir una
solucin cida, mientras que si [OH
-
]es mayor que [H
+
]
habr una solucin alcalina.
Estas dos concentraciones son recprocas: nicamente
cuando son iguales la solucin ser neutra.
CONCEPTO ACIDO - BASE
Los pares de electrones libres del oxgeno de la
molcula de agua determinan el comportamiento de
la misma.
Segn Bronsted & Lowry:
Acido.- Sustancia capaz de donar un protn al
solvente formando el in hidronio (H
3
O
+
)

Base.- Sustancia capaz de aceptar un protn
del solvente y formar el in hidroxilo (OH
-
)

CONSTANTE DE DISOCIACIN
Soluciones cidas.-
HX --> H
+
+ X
-
cido base conjuga

Constante cida: Ka = [H
+
] [X
-
] / [HX]
Mientras ms bajo sea el valor de Ka, ms dbil es
el cido.
H - C --> no se ioniza
H - O --> se ioniza
Del valor de Ka se calcula [H
+
] en una solucin
cida
Si Ka es bajo no se utiliza la ecuacin cuadrtica
Soluciones alcalinas.-

NH
3
+ H
2
O --> NH
4
+ OH
-
base cido acido base
conjugado conjugada
Constante bsica: Kb = [NH
4
+
] [OH
-
] * [ NH
3
] [H
2
O]
* El trmino [H
2
O] al ser constante, es incorporado dentro de la constante
de equilibrio:

Kc [H
2
O] = Kb = [NH
4
+
] [OH
-
] / [ NH
3
]


RELACIN CIDO-BASE
CONJUGADOS
Si un cido es de carcter fuerte, su base conjugada
ser relativamente dbil
NH
4
+
--> NH
3.
+ H
+
(1)

Si la base es de carcter dbil, su cido conjugado es
relativamente fuerte.
NH
3
+ H
2
O --> NH
4
+
+ OH
-
(2)


PRINCIPIO DE EQUILIBRIO QUMICO
NH
4
+
--> NH
3.
+ H
+
(1)

NH
3
+ H
2
O --> NH
4
+
+ OH
-
(2)

Si: reaccin (1) + reaccin (2) = reaccin (3)
entonces, K1 x K2 = K3
por tanto, Ka x Kb = Kw

Kw= constante de disociacin del agua
pH - MEDIDA DE ACIDEZ

pH = - log [H
+
] = log 1
[H
+
]

Kw= [H
+
] [OH
-
] = 1.0 X 10
-14

pH < 7.0 --> [H
+
] > [OH
-
] cido

pH = 7.0 --> [H
+
] = [OH
-
] neutro

pH > 7.0 --> [H
+
] < [OH
-
] bsico




SOLUCIONES TAMPN (buffers)
Son mezclas de cidos dbiles con sus sales o de
bases dbiles con sus sales, debido a que estas
soluciones resisten a un cambio en la [H
+
] al aadir
cantidades pequeas de cidos o bases (fuertes).
Existe una relacin entre el pH y el pKa, que es el pH
al cual se disocia la mitad de un cido.
K= [H
+
] [A
-
] pK = -log K
[HA]
Ecuacin de Henderson-Hasselbach
pH = pKa + log ([A
-
]/ [HA])