GLCIDOS o

AZCARES
Definicin y Propiedades
Generales
CARBOHI DRATOS
Primer Curso de Bioquimica
UAM-Iztapalapa
Introduccin
Los glcidos o azcares son sustancias que fueron
originalmente llamadas hidratos de carbono o carbohidratos
(debido a que su frmula mnima es (CH
2
O)n, es decir,
como si cada carbono estuviera "hidratado"). Esta
denominacin, que en rigor no es correcta, todava se sigue
utilizando.
Los glcidos estn ampliamente distribuidos tanto en
tejidos animales como vegetales. En las plantas son
producto de la fotosntesis, e incluyen la celulosa de la
pared celular vegetal.
En las clulas animales, los glcidos glucosa y glucgeno
sirven como fuente de energa para las actividades vitales.
Por su estructura qumica son aldehdos polihidroxilados o
cetonas polihidroxiladas, esto quiere decir que son cadenas
cortas de tomos de carbono en donde el primer carbono
tiene una funcin aldehdo, o el segundo tiene una funcin
cetona, y tienen un grupo hidroxilo en cada uno de los
carbonos restantes.
Carbohidratos
Constituyen una de las cuatro clases de biomolculas que componen los
seres vivos (junto con las protenas, los cidos nucleicos, y los lpidos).
Constituyen la mayor parte de la materia orgnica y desempean numerosas
funciones de importancia vital para todas las formas de vida
1. Sirven como sistemas de aporte y almacenamiento de energa y como
precursores de las otras biomolculas.
2. La ribosa y la deoxirribosa forman parte de la estructura funcional del
RNA y del DNA respectivamente.
3. Los polisacridos son elementos estructurales de la pared celular de
bacterias y plantas.
4. Los carbohidratos se encuentran unidos a muchas protenas y forman
parte de la estructura de muchos lpidos, desempeando funciones de
la mayor importancia en la mediacin de la interaccin entre las clulas
y entre las clulas y el resto de los elementos presentes en el ambiente
extracelular.
5. Una de sus propiedades ms importante es la tremenda diversidad
estructural en este tipo de biomolculas. Debido a ella tienen funciones
de reconocimiento, como determinantes inmunolgicos y en la
transduccin de seales.
Glcidos o Azcares
Son Biomolculas de valor energtico y
estructural, que constituyen el grupo ms
abundantes de compuestos orgnicos en la
naturaleza.
Son principalmente, polihidroxialdehdos y
polihidroxicetonas.
Su frmula emprica es C
n
(H
2
O)
n
o (CH
2
O)
n

Algunos derivados de los azcares contienen
adems N, P o S.
Sus funciones son extremadamente variadas,
desde simplemente energticas hasta
funciones estructurales, de sealizacin y
localizacin intracelular
CONCEPTO DE GLCIDOS
Los glcidos son biomolculas formadas
bsicamente por carbono (C), hidrgeno (H) y
oxgeno (O).
En todos los glcidos siempre hay un grupo
carbonilo, es decir, un oxgeno unido a un
carbono mediante un doble enlace (C=O).
El carbonilo puede ser un grupo aldehdo
(-CHO), o un grupo cetnico (-CO).
As pues, los glcidos pueden definirse como
polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas
El resto de los tomos de carbono, en los
glcidos no derivados, estn unidos a grupos
alcohol (-OH), llamados tambin radicales
hidroxilo y a residuos de hidrgeno (-H).
Funciones de los Glcidos
Almacenamiento y distribucin de energa qumica.
Constituyen la reserva ms importante de energa en la
bisfera.
Precursores biosintticos del resto de las
biomolculas: aminocidos, lpidos, cidos nucleicos.
Utilizados como indicadores de direccin en el trfico
intracelular (sntesis y transporte de glicoprotenas).
Antignicos (Vgr. Los indicadopres de la especificidad
de los grupos sanguneos ABO son carbohidratos).
Componentes estructurales y mecnicos.
Pared celular en las plantas
Pared celular en las bacterias
Exoesqueleto de los artrpodos
Cartlago
FUNCIONES
El metabolismo de los carbohidratos provee una
parte significativa de la energa requerida por la gran
mayora de los organismos.
La interaccin, y el intercambio de seales, entre las
clulas es frecuentemente debido a la presencia de
carbohidratos en su superficie.
Reconocimiento inmunolgico. En los eritrocitos las
diferencias en la estructura de sus carbohidratos de
superficie constituyen los indicadores de grupos
sanguneos.
Muchos derivados de los carbohidratos, tanto
aislados, como combinados con otras molculas
(protenas, lpidos, bases nitrogenadas), forman parte
del acervo funcional indispensable para la
sobrevivencia de los seres vivos.
Funcin energtica
Como ya dijimos una de las principales funciones de los
glcidos es aportar energa al organismo. De todos los
nutrientes que se puedan emplear para obtener energa,
los glcidos son los que producen una combustin ms
limpia en nuestras clulas y dejan menos residuos en el
organismo.
Recordemos que el cerebro y el sistema nervioso en
general solamente utilizan glucosa para obtener energa.
De esta manera se evita a las delicadas clulas del tejido
nervioso la presencia de residuos txicos (como el
amoniaco, que resulta de quemar protenas). La glucosa
es el combustible celular por excelencia, oxidndose por
completo para dar CO
2
, H
2
O y produciendo energa,
segn la reaccin siguiente:
C
6
H
12
0
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O
= -2870 KJ / mol
Funciones Estructurales
Los carbohidratos tambin tienen funciones
estructurales.
Los carbohidratos estn presentes como
componentes de importancia en la pared de las
clulas bacterianas.
El exoesqueleto de los artrpodos esta constituido
en buena parte por el polisacrido conocido como
quitina.
La celulosa, un polisacrido estructural de la pared
de las clulas vegetales, constituye la molcula
ms abundante del reino vegetal y, en verdad,
puede ser considerada como la segunda molcula
ms abundante en la bisfera, solo despus del
agua.
FUNCIN ESTRUCTURAL
El papel estructural de los carbohidratos se realiza donde
se necesite una armazn con una cierta resistencia
mecnica, pero que sea hidroflica y por lo tanto capaz
de interaccionar con medios acuosos.
Las matrices extracelulares de los tejidos
animales de sostn (conjuntivo, seo, cartilaginoso)
estn constituidas por polisacridos nitrogenados (los
llamados glucosaminoglucanos o mucopolisacridos).
Las paredes celulares de plantas hongos y
bacterias estn constituidas por carbohidratos o
derivados de los mismos.
Funciones de los Glcidos
Funcin de transferencia de la
INFORMACIN
Los carbohidratos se encuentran con frecuencia
unidos a los lpidos y a las protenas de la
membrana celular, y representan importantes
seales de reconocimiento.
Tanto las glicoprotenas como los glicolpidos de
la superficie externa de la clula funcionan como
seales de reconocimiento para recibir y
transducir la informacin procedente de clulas
vecinas y de la matriz extracelular, as como de
hormonas, anticuerpos, bacterias, virus, etc.
Los carbohidratos son tambin indicadores
antignicos, por ejemplo en el caso de los
grupos sanguneos.
Funciones proteicas de los
carbohidratos
Muy frecuentemente las protenas llevan unidas
una, varias o muchas cadenas de oligosacridos,
que les son indispensables para desempear
algunas de sus funciones. Estos componentes:
les ayudan a alcanzar su plegamiento correcto
sirven como marcadores para dirigirlas a su destino
dentro de la clula o para ser secretadas
evitan que la protena sea digerida por proteasas
aportan numerosas cargas negativas que aumentan la
solubilidad de las protenas, ya que la repulsin entre
cargas evita su agregacin.
FUNCIN DE DETOXIFICACIN
En todos los animales, ciertas rutas metablicas producen
compuestos potencialmente txicos, que deben ser neutralizados y
eliminados rpidamente
Tambin es posible que un organismo deba protegerse de la
toxicidad de
productos producidos por otros organismos (toxinas vegetales,
antibiticos)
de compuestos de procedencia externa (xenobiticos: frmacos,
drogas, insecticidas, aditivos alimentarios, etc).
Todos estos compuestos son txicos y muy poco solubles en agua,
por lo que tienden a acumularse en tejidos con un alto contenido
lipdico como el cerebro o el tejido adiposo.
Una forma de deshacerse de estos compuestos es conjugarlos con
cido glucurnico (un derivado de la glucosa) para hacerlos ms
solubles en agua y as eliminarlos fcilmente por la orina o por
otras vas.
Utilizacin de los Glcidos
Los carbohidratos (CH) representan en el organismo el
combustible de uso inmediato. La combustin de 1g
de azcares produce 4.1 Kcal.
Todas las clulas vivas conocidas son capaces de obtener
energa mediante la degradacin de la glucosa, lo que
indica que esta va metablica es una de las ms antiguas.
La presencia de funciones oxigenadas (carbonilos y
alcoholes) permiten que interaccionen con el agua ms
fcilmente que otras molculas combustibles, lo cual los
hace ms rpidamente utilizables.
La utilizacin de los CH puede tener lugar en condiciones
anaerobias (fermentacin) o aerobias (respiracin).
Por estos motivos se utilizan los azcares como
combustibles de uso inmediato, dejando a las grasas como
fuente energtica de uso diferido.
Necesidades diarias de glcidos
Los carbohidratos tambin sirven como reserva
energtica de movilizacin rpida (almidn en plantas y
glucgeno en animales).
Adems, los compuestos en los que se fija el carbono
durante la fotosntesis son carbohidratos.
Los glcidos deben aportar el 55 60 por ciento de las
caloras de la dieta.
Es posible vivir durante meses sin tomar carbohidratos,
pero es recomendable ingerir una cantidad mnima de
~100 g diarios para evitar una combustin inadecuada
de las protenas y las grasas (lo cual produce aumento
en la cantidad de amoniaco y de cuerpos cetnicos en la
sangre) y prdida de protenas estructurales del propio
organismo.
CLASIFICACIN DE LOS
HIDRATOS DE CARBONO
Monosacridos simples
Monosacridos derivados
Disacridos
Oligosacridos
Polisacridos Simples
Homopolisacridos
Heteropolisacridos
Polisacridos derivados
Glicoprotenas
Glicolpidos
Carbohidratos
Monosacridos Azcares sencillos con numerosos grupos
OH. Por el nmero de carbonos que tiene la molcula (3, 4,
5, 6), los monosacridos se clasifican en triosas, tetrosas,
pentosas o hexosas.
Disacridos - 2 monosacridoss unidos covalentemente.
Oligosacridos 3 a 10 monosacridoss unidos
covalentemente..
Polisacridos - polimeros formados por > 10 monosacridos
(habitualmente muchos ms) unidos covalentemente de
diferentes maneras, pueden tener ramificaciones;
frecuentemente estan formados por unidades repetidas de
disacridos.
Frmula general: (CH
2
O)
n
; C
n
(H
2
O)
n
; C
n
H
2n
O
n
Clasificacin
Se dividen en tres grandes grupos:
a) Monosacridos, osas o glcidos simples:
no son hidrolizables y constituyen las
unidades monomricas que sirven de base
para la sntesis de los restantes grupos de
glcidos.
Se clasifican de acuerdo con el nmero de
tomos de C que poseen: triosas, tetrosas,
pentosas, hexosas y heptosas, siendo las ms
importantes biolgicamente las que tienen 3, 5 y 6
tomos de C.
Si poseen funcin aldehdo se llaman aldosas y si
tienen funcin cetona, cetosas.
Todos tienen propiedades reductoras.
Clasificacin
b) Oligosacridos:
Por hidrlisis dan de 2 a 10 molculas de
osas. Se forman por la unin de "n"
molculas de stas ltimas con prdida de "n
-1" molculas de agua.
Si por hidrlisis dan dos molculas de osas
se denominan disacridos, etc.
La presencia de los disacridos en la biologa
animal es tan importante que muchos autores
sugieren considerar a los disacridos como
un grupo separado dentro de la clasificacin
de los glcidos
Algunos son reductores y otros no.
Clasificacin
c) Polisacridos u sidos:
Por hidrlisis, dan un nmero variable de
monosacridos. Si dan pentosas por
hidrlisis, se denominan pentosanos; si dan
hexosas, hexosanos.
Otros compuestos dentro del grupo son los
mucopolisacridos y los poliurnidos, que por
hidrlisis dan monosacridos y ciertos cidos
denominados cidos urnicos derivados de la
glucosa y la galactosa.
No son reductores.

Jerarqua Estructural
Monosacridos: no pueden ser
hidrolizados en azcares ms simples.
Disacridos: contienen 2 monosacridos
unidos covalentemente.
Oligosacridos: contienen 'unos pocos'
entre 3 y 10 monosacridos unidos
covalentemente.
Polisacridos: contienen 'muchos' (> 10)
monosacridos unidos covalentemente.
PROPIEDADES FSICAS
Los monosacridos son compuestos pticamente
activos. Es decir, tienen la propiedad de desviar el
plano de la luz polarizada. Esta propiedad se debe a
la presencia en casi todos ellos, con excepcin de la
dihidroxiacetona, de carbonos asimtricos.
La actividad ptica se mide mediante un instrumento
llamado polarmetro.
Los compuestos que desvan el plano de luz
polarizada hacia la derecha se llaman dextrgiros o
dextrorrotatorios, y esa caracterstica debe indicarse
anteponiendo el signo (+) al nombre del compuesto.
Los compuestos que desvan el plano de luz
polarizada hacia la izquierda se llaman levgiros o
levorrotatorios, y esa caracterstica debe indicarse
anteponiendo el signo (-) al nombre del compuesto.
Polarmetro
Poder Rotatorio
El ngulo de giro de la luz polarizada (poder rotatorio)
es proporcional a:
(i) la concentracin del azcar en la disolucin,
(ii) al espesor de la disolucin utilizada y
(iii) al poder rotatorio especfico de cada azcar:
= []
D
20
c l
= ngulo de giro de la luz polarizada determinado
experimentalmente utilizando el polarmetro,
[]
D
20
= poder rotatorio especfico de cada azcar,
medido a 20 C (es un valor que se encuentra en tablas
fsicas),
c = concentracin del azcar en g/ml y
l = longitud del tubo del polarmetro en dm.
Prefijos D y L
Los prefijos habitualmente utilizados D y L no tienen
nada que ver con el carcter dextro / levorrotatorio de la
molcula, sino que, en el caso de los carbohidratos,
indican la posicin del OH del penltimo carbono en la
representacin de Fischer.
Algo de la confusin que se ha presentadp en la
utilizacin de estos prefijos, depende de que el D-
gliceraldehido es dextrgiro (D(+) gliceraldehido) y el L-
gliceraldehido es levgiro (L(-) gliceraldehido),
Sin embargo, existen numerosos compuestos, como la
D(-) fructosa, que pertenecen a la serie D y son
levgiros.
Mutarrotacin
Cuando se observa con el polarmetro una solucin reciente
de D-glucosa cristalina en agua, se puede ver como su
poder rotatorio vara gradualmente con el tiempo, hasta
alcanzar un valor estable (+52.5). Este fenmeno se llama
mutarrotacin.
La direccin del cambio en el poder rotatorio de la D-
glucosa depende del proceso seguido para su cristalizacin
ya que su poder rotatorio inicial difiere considerablemente
segn el proceso seguido:
la D-glucosa recristalizada de piridina tiene un poder rotatorio inicial
de +112.2
la recristalizada de alcohol tiene un poder rotatorio inicial de +18.7.
Despus de 24 horas ambas disoluciones tienen el mismo
valor: 52.5
Centros de Asimetra
Con la excepcin de la triosa dihidroxiacetona,
en todos los monosacridos simples hay uno o
varios carbonos asimtricos.
En el caso ms sencillo, el del gliceraldehdo,
hay un centro de asimetra, lo que origina dos
conformaciones posibles: los ismeros D y L.
Todos los dems azcares se consideran
estructuralmente derivados del D- o del L-
gliceraldehdo, y por lo tanto se agrupan en las
llamadas series D y L
Estereoisomera
La imagen en un espejo de la D-Glc es la L-Glc.
Para los azcares comunes los prefijos D- y L-
se refieren al centro de asimetra mas lejano del
grupo carbonilo, aldehdo o cetona.
Por convencin, todos los dems centros
quirales se definen tomando como base la
relacin que guarda el carbono asimtrico ms
lejano del carbonilo con la estructura del D-
gliceraldehdo.
Todos los azcares relacionados de esta
manera con el D-gliceraldehdo son D-azcares.
Proyecciones de Fischer
Como ya mencionamos (ver estereoqumica), los
prefijos D y L se utilizan para indicar la configuracin
absoluta.
Los monosacridos y otros azcares son representados
frecuentemente siguiendo las recomendaciones de
Fischer (proyecciones de Fischer)
En una proyeccin de Fischer las valencias de los
tomos unidos a un carbn asimtrico indicadas por una
lnea horizontal se dirigen hacia el frente de la pgina
(hacia el espectador), y aquellas representadas por
lneas verticales se dirigen hacia el fondo de la pgina
(se alejan del espectador)
Las proyecciones de Fischer son particularmente
tiles en la representacin de los carbohidratos
porque nos permiten indicar fcilmente la
estereoqumica de cada uno de los centros de
asimetra en la molcula.
Designacin D vs L
La designacin D o L se
indica tomando como
base la configuracin
del carbono asimtrico
del gliceraldehido,.
Las representaciones
inferiores son proyec-
ciones de Fischer.
Azcares D y L
Para los azcares con
ms de un centro
quiral, D o L se refiere
al C asimtrico ms
lejano (en rojo) del
grupo funcional
aldehdo o cetona.
La mayora de los
azcares que existen
naturalmente son
ismeros de tipo D.
Los azcares D y L son imgenes en espejo
D-glucosa L-glucosa
C C
Proyeccin de Fischer
Para saber a que serie pertenece cualquier
monosacrido se utiliza por su sencillez y su
poder tradicional el llamado mtodo de
proyeccin de Fischer.
Utilizando este sistema basta con considerar la
configuracin del penltimo carbono.
Si la posicin de su grupo OH se dirige a la
derecha el monosacrido pertenece a la serie D
si se dirige a la izquierda pertenece a la serie L
La casi totalidad de los monosacridos presentes
en la Naturaleza pertenece a la serie D:
Proyeccines de fischer
GLUCOSA
Qumi c a de l os Azc ar es
- Hemiacetales, Acetales, Disacridos
En medio cido (que protona el OH
anomrico), el grupo carbonilo (aldehido o
cetona) de los monosacridos puede
reaccionar con un OH, de la misma o de otr
molcula, a travs de una reaccin de adicin
producida por un ataque nucleoflico, formando
un hemiacetal (hemicetal si el carbonilo es un
grupo cetona), liberndose agua como sub-
producto de la reaccin.
Hidratos, Hemiacetales y Acetales
hidrato

Formacin de Osazonas
Las aldosas y las cetosas reaccionan con tres
equivalentes de Fenilhidrazina
Los epmeros en el C-2 de las aldosas tambin forman osazonas idnticas
La reaccin de degradacin de Ruff acorta la
cadena de una aldosa en un carbono

Para su identificacin y caracterizacin
Reaccin de Molisch
(da positiva con todos los glcidos, sean o
no reductores)

Fundamento:
Todos los glcidos por accin del cido
sulfrico concentrado se deshidratan
formando compuestos furfricos (las
pentosas dan furfural y las hexosas dan
hidroximetilfurfural). Estos compuestos
furfricos reaccionan positivamente con el
reactivo de Molish (solucin alcohlica de
alfa-naftol).
Reaccin de Fehling
(da positiva con todos los glcidos reductores)

Fundamento:
El catin cprico (Cu
++
) del reactivo de Fehling
reacciona con los glcidos reductores pasando a
xido cuproso, que es un precipitado de color rojo
ladrillo.
Esta es una reaccin que resulta positiva slo si el
glcido es reductor.
Los glcidos reductores se manifiestan en medio
alcalino, pero el Cu
++
en ese medio tiende a
precipitar espontneamente como xido cprico
(que en esa forma no reacciona), de manera que es
necesaria la presencia de tartrato doble de sodio y
potasio en el reactivo para " secuestrar" al catin
Cu
++
, a fin de evitar la formacin del xido cprico, y
permitir que reaccione con los glcidos reductores
Reaccin del Lugol
(da positiva con los polisacridos)

Fundamento:
El color que dan los polisacridos con el lugol
(solucin de I
2
y de IK) se debe a que el I
2
ocupa
espacios vacos en las hlices de la cadena de
unidades de glucosa, formando un compuesto de
inclusin que altera las propiedades fsicas del
polisacrido, especialmente la absorcin lumnica.
Esta unin del I
2
a la cadena es reversible, y por
calentamiento desaparece el color, que al enfriarse
reaparece. El lugol da con el almidn color azul y
con el glucgeno color rojo caoba.
Reaccin de Seliwanof
(da positiva con cetosas y negativa con aldosas)

Fundamento:
Los glcidos que se clasifican como cetosas (que
presentan en el carbono 2 una funcin cetona) en
presencia de un cido fuerte producen rpidamente
derivados furfricos que reaccionan con un difenol
llamado resorcina.
La sacarosa (un disacrido formado por glucosa y
fructosa) y la inulina (un polisacrido de la fructosa)
dan positiva la reaccin, ya que el HCI del reactivo
provoca en caliente la hidrlisis del compuesto
liberando fructosa (responsable de la reaccin
positiva).
Reaccin de Bial
(da positiva con pentosas)

Fundamento:
Esta reaccin permite reconocer
pentosas (glcidos de 5 carbonos) y
sustancias que las contengan.
Se basa en la formacin de un derivado
furfrico que se condensa con el
orcinol del reactivo.
En Suma las siguientes
reacciones son tiles
Las reacciones generales de reconocimiento general de
glcidos se basan en sus propiedades reductoras (reaccin
de Fehling), en evidenciar los derivados furfricos que se
obtienen por deshidratacin de los glcidos (reaccin de
Molish), y en identificar polisacridos (reaccin de Lugol).
- Los monosacridos se diferencian de los disacridos por
medio de la reaccin de Barfoed ya que slo los
monosacridos dan positiva esta reaccin.
- Las cetosas (glcidos con funcin cetona en el carbono 2)
se diferencian de las aldosas (glcidos con funcin aldehido
en el carbono 1) por medio de la reaccin de Seliwanoff ya
que slo las cetosas dan positiva esta reaccin.
- La pentosas (glcidos de 5 carbonos) se diferencian de las
hexosas (glcidos de 6 carbonos) por medio de la reaccin
de Bial, ya que slo las pentosas dan positiva esta reaccin.