CORROSIN

1
-Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o
electroqumica con su medio ambiente
-Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del
medio que lo rodea
CORROSIN: DEFINICIN & EJEMPLOS
Ejemplos cotidianos de corrosin:
- Las caeras de agua
- El automvil
- El lavarropas
- La corrosin de envases metlicos para conservas
Agentes agresivos, producen la corrosin:
- La atmsfera
- El agua de mar
- El aire hmedo
- Los vapores cidos
La corrosin: un problema econmico y de seguridad
Se extiende a todos los materiales; pero solamente se tendr en cuenta la corrosin
metlica. Por lo tanto estudiaremos la velocidad con que se deterioran los metales y
las formas en que dicha velocidad puede ser controlada.
2
Por placas, Por grietas, Por
picado, Intergranular, Fisurante
Disolucin uniforme de la
superficie
LOCALIZADA UNIFORME
SEGUN LA FORMA
Existe un medio conductor:
a) en atmsfera. b) en suelos
c) en soluciones electrolticas
d) en medios inicos fundidos
e) en medios contaminados por
microorganismos.
En no electrolitos
En interfases metal/gas
ELECTROQUMICA QUIMICA
SEGUN EL MEDIO
CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSION
3
Caractersticas de la corrosin uniforme
* Microestructura homognea y ambiente de composicin uniforme.
* Toda la superficie se corroe a igual velocidad y podemos predecir la prdida de
material en un cierto tiempo (g.cm
-2
.ao
-1
o mm.ao
-1
) con las leyes de Faraday.
Factores que favorecen la corrosin
* Esfuerzo
* Erosin
* Cavitacin
* Frotamiento
* Disolucin selectiva
* Celdas galvnicas
* Celdas de concentracin (aireacin
diferencial, diferencias de pH)
* Presencia de microorganismos
* Dao por hidrgeno
CORROSIN SEGN LA FORMA
nF
jAtM
w
w = masa del metal corrodo (g); j = densidad de corriente (amp/cm
2
)
t = tiempo (segundos); A = rea del material que se corroe (cm
2
)
M = masa del tomo gramo del metal (g/mol)
n = n de electrones/tomo producido o consumido en el proceso
F = Constante de Faraday (96500 coulombs/mol)
4
CORROSIN SEGN EL MEDIO: CORRSIN QUMICA
El metal reacciona con un medio no-inico y la oxidacin se produce por
transferencia directa de e
-
al oxidante sin formacin de una micropila. Por ej. una
pieza de Fe calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable
velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura:
Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin
Etapa Inicial
2 Fe + O
2
2 FeO
CORROSIN SEGN EL MEDIO: CORROSIN ELECTROQUMICA
Implica un transporte de cargas a travs de un electrolito, hay una circulacin de
corrientes elctricas y se cumplen las leyes de Faraday.
Estas corrientes se producen
porque el material presenta zonas
con diferente reactividad (centros
andicos y "catdicos); existe
un paso conductor que conecta
las zonas andica y catdica (el
metal conduce los electrones) y
ambos microelectrodos estan
inmersos en un mismo electrolito.
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REACCIONES EN LA CORROSIN ELECTROQUMICA
Reacciones andicas: Pasaje de iones
de la red metlica al medio corrosivo.
Reacciones catdicas: Dependiendo
de la presin de O
2
y del pH se puede
observar reduccin de oxgeno y/o
desprendimiento de hidrgeno.
CONDICIONES PARA LA CORROSIN ELECTROQUMICA
Causas frecuentes de la circulacin de cargas:
* El contacto de dos materiales diferentes
* Presencia de fases diferentes de una misma aleacin
* Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
* Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados
* Impurezas, tensiones en el metal, etc.
Estos factores hacen que en el metal existan diferentes zonas (microelectrodos) que
convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de
micropilas electroqumicas.
Metal Metal
+n
+ ne
-
Fe Fe
+2
+ 2e
-
Zn Zn
+2
+ 2e
-
O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
2H
2
O
2H
+
+ 2e
-
H
2
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4HO
-
2H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2HO
-
6
Cada metal tiene una tendencia diferente frente a la corrosin por el ambiente
circundante. Una reaccin electroqumica es espontnea si: G < 0
E
Pila
= E
Cat.
- E
Anod.
> 0
Serie Electroqumica
CORROSIN ELECTROQUMICA DE METALES
7
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Zn en un
medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina) disuelto en
una solucin que posee una sustancia que me permite evidenciar
la presencia de in Zn
++
y fenolftalena. Antes de comenzar la
experiencia el color del agar-agar es similar al observado en el
borde superior e inferior de la placa. Luego de unos das de
colocar la cupla Fe/Zn se obtiene lo que observs en la figura.
Puedes explicar los cambios? Porqu no se corroe el Fe?
Los potenciales normales son:
E
0
(Fe
+2
/ Fe
0
) = -0.440 V
E
0
(Zn
+2
/ Zn
0
) = -0.763 V.
CUPLA Fe/Zn
Fe Zn
Reaccin catdica 2H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2OH
-
Reaccin andica Zn
0
Zn+
2
+ 2e
-
El in Zn
++
se pone en evidencia al
reaccionar con una sustancia que
contiene el medio ( acta como
indicador del mismo) formando un
compuesto de color blanco
La fenolftalena toma
color fucsia cuando en el
medio se generan OH
-
Sustancia (incolora) que
permite identificar Zn
++
Zn
++
+
Compuesto de
color blanco
3 Zn
+2
+ 2 Fe(CN)
-3
6
[Fe(CN)
6
]
2
Zn
3
8

Ferricianuro de potasio: K
3
Fe (CN)
6
Ferroxil: Agar-agar
Fenolftalena
NaOH para que el medio tenga un pH ~ 8
CUPLA Fe/Cu
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Cu
en un medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina)
disuelto en una solucin que posee una sustancia que me
permite evidenciar la presencia de in Fe
++
y fenolftalena.
Antes de comenzar la experiencia el color del agar-agar es
similar al observado en el borde superior e inferior de la
placa. Luego de unos das de colocar la cupla Fe/Cu se
obtiene lo que observs en la figura.
Puedes explicar los cambios?
Los potenciales normales son: E
0
(Fe
+2
/ Fe
0
) = -0.440 V
E
0
(Cu
+2
/Cu
0
) = 0. 337 V
Reaccin catdica 2H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2OH
-
Reaccin andica Fe
0
Fe
+2
+ 2e
-
La fenolftalena toma
color fucsia cuando en el
medio se generan OH
-
El in Fe
++
se pone en
evidencia al reaccionar con
una sustancia que contiene el
medio ( acta como indicador
del mismo) formando un
compuesto de color azul
Sustancia (incolora) que
permite identificar Fe
++
Fe
++
Compuesto de color azul
3 Fe
+2
+ 2 Fe(CN)
-3
6
[Fe(CN)
6
]
2
Fe
3
+
Cu
Fe
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Solucin alcalina o neutra sin la presencia
de iones cobre.
Reduccin del oxgeno (solucin alcalina o neutra)
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4 OH
-
Solucin cida con oxgeno
Reduccin del oxgeno (solucin cida)
O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O
No contiene iones Cu
+2
ni oxgeno Desprendimiento de hidrgeno
Contiene iones Cu
+2
Deposicin metlica del cobre
Electrolito
Reaccin del ctodo que acompaa a la
oxidacin del hierro
Las celdas galvnicas pueden formarse tambin a nivel microscpico en metales y
aleaciones por diferencias en su composicin, estructura y concentracin de tensiones.
Observar y Completar: Observar y Completar:
Identifica las zonas
catdica y andica
Escribir las ecuaciones
correspondientes
Dar una explicacin
para el comportamiento
CORROSIN EN EL CONTACTO
ENTRE DOS METALES
La corrosin de una tubera de
hierro o acero puede acelerarse
notablemente si est unida a
una tubera de Cu.
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CORROSIN POR AIREACIN DIFERENCIAL
En un tubo con agar-agar se coloc una solucin con un
indicador para Fe
++
y fenolftalena y se agreg un clavo.
Comparar y completar:
Dnde hay mayor concentracin de oxgeno?
Identificar la zona catdica y la zona andica
Escribir las ecuaciones correspondientes
Dar una explicacin para este comportamiento
color
azul
Zn Zn
2+ 2+
+ 2e + 2e
- -
Zn Zn (s) (s) E E
o o
= = - -0,76V 0,76V
Fe Fe
2+ 2+
+ 2e + 2e
- -
Fe (s) Fe (s) E E
o o
= =- -0,44 V 0,44 V
FORMACI FORMACI N DE HERRUMBRE Y PROTECCI N DE HERRUMBRE Y PROTECCI N N
Esta foto muestra un clavo sumergido en agua,
junto con otro que est unido a una placa de Zn.
Observa con atencin:
Escribe las ecuaciones andicas y catdicas en cada
caso, y la formacin de herrumbre
Explica las diferencias observadas en cada caso
CELDA DE CONCENTRACIN
DE OXIGENO
11
A) Capas delgadas (espesor <10
-7
m).
1
ro
La superficie del metal aparece limpia y brillante por cierto tiempo.
2
do
Aparicin de ncleos de xido que se extienden sobre la superficie del metal.
3
ro
Engrosamiento del xido resultante de este conglomerado de ncleos
B) Capas gruesas (espesor >10
-7
m).
* Continuas: Formacin de una capa protectora.
* Porosas: La corrosin se propaga en el tiempo.
ESPESORES DE XIDO Y CRECIMIENTO
(Corrosin Qumica)
w
o
= peso molecular del xido
w
m
= peso molecular del metal

o
= densidad del xido

m
= densidad del metal.
0,69 Estroncio
3,30 Wolframio 1,33 Estao
1,36 Torio 3,92 Cromo
0,32 Sodio 1,70 Cobre
2,04 Silicio 2,10 Cobalto
0,51 Potasio 1,55 Zirconio
1,31 Plomo 1,59 Cinc
1,68 Niquel 0,42 Cesio
2,07 Manganeso 0,78 Calcio
0,84 Magnesio 1,32 Cadmio
0,60 Litio 0,78 Bario
2,06 Hierro 1,28 Aluminio
0,69 Estroncio
3,30 Wolframio 1,33 Estao
1,36 Torio 3,92 Cromo
0,32 Sodio 1,70 Cobre
2,04 Silicio 2,10 Cobalto
0,51 Potasio 1,55 Zirconio
1,31 Plomo 1,59 Cinc
1,68 Niquel 0,42 Cesio
2,07 Manganeso 0,78 Calcio
0,84 Magnesio 1,32 Cadmio
0,60 Litio 0,78 Bario
2,06 Hierro 1,28 Aluminio
En 1923 Pilling y Bedworth propusieron un modo de
diferenciar los metales que pueden formar capas
protectoras de xido de los que no las forman:
Relacin de Pilling y Bedworth
Si la relacin es menor que 1 se tiene un xido
poroso, si es mayor que 1 el xido es continuo.
o m
m o
m
o
w
w
V
V
PB

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Inhibidores,
Biocidas, etc.
Concentracin
de iones
Oxgeno
nodos de
sacrificio
Andica
(corriente
impresa)
Evitar
contacto de
distintos
metales
Evitar grietas
Eliminar el aire
Inorgnicos
(cermicos y
vidrio)
Orgnicos (lacas
barnices,
pinturas,
materiales
polimricos)
No metlicos
Temperatura
Catdica
(Corriente
impresa)
Evitar
excesos
de tensiones
Metlicos (cinc,
estao, cobre-
nquel-cromo)
Metlicos
Control del
medio
Proteccin
andica y
catdica
Diseo Recubrimientos
Seleccin de
materiales
CONTROL DE LA CORROSIN
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Hierro Galvanizado
Fe recubierto con Zn
Zn : sirve como nodo de
sacrificio y protege al Fe
an cuando el
recubrimiento presente
algn orificio.
PROTECCIN DE METALES CONTRA LA CORROSIN
Hojalata
Fe recubierto con Sn
El estao expuesto al
aire se pasiva y es
estable frente a la
corrosin
Estao
(ctodo)
Hierro
(nodo)
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PROTECCIN CATDICA
Consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. Por ejemplo en
el caso del acero la corrosin se detiene y la velocidad del proceso
catdico aumentar.
Los electrones para la proteccin catdica pueden provenir de:
a) una fuente de corriente continua externa
b) un nodo de sacrificio, metal ms susceptible a la corrosin como Mg
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INHIBIDORES DE CORROSIN
A) Inhibidores Andicos:
i) pueden formar pelculas con los cationes metlicos
ii) pueden promover la estabilizacin de xidos pasivos
iii) pueden reaccionar con las sustancias potencialmente agresivas
B) Inhibidores Catdicos:
* Son menos eficaces pero ms seguros.
* Si se usan en dosis insuficientes no incrementan los riesgos de corrosin
* Se utilizan polifosfatos, fosfonatos, Zn.
* Son ms estables, forman una pelcula polarizante que dificulta la reaccin
de reduccin de oxgeno.
* Tambin se utilizan compuestos orgnicos con grupos polares que tienen
tomos de oxgeno, azufre, nitrgeno, con pares disponibles para formar
enlaces con el metal
Son sustancias que reducen la disolucin del metal ya sea actuando
sobre el proceso de oxidacin (inhibidores andicos) o sobre la
reaccin de reduccin (inhibidores catdicos).
16
17