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Soluciones slidas y difusin

4.5 Primera Ley de Fick y Segunda Ley de Fick
Difusin en el estado estacional
Desde un punto de vista macroscpico, la difusin es un proceso que depende
del tiempo: la cantidad de un elemento transportado dentro de otro es una funcin
del tiempo. Muchas beses es necesario conocer a que velocidad ocurre la difusin, o
la velocidad de la transferencia de masas. Normalmente esta velocidad se expresa
como un ujo de difusin (J), denido como la masa (o numero de tomos) M
que difunden perpendicularmente a travs de la unidad de rea de un solido por
unidad de tiempo. La expresin matemtica se puede representar por:
J =
M
At
(4.1)
Donde A es el rea a travs de la cual ocurre la difusin y t es el tiempo que dura
la difusin. La forma diferencial de esta expresin es la siguiente:
J =
1
A
dM
dt
(4.2)
El ujo de difusin (J) se expresa en kilogramos o tomos por metro cuadrado
por segundo (kg/m
2
s).
La condicin para que exista estado estacional es que el ujo de difusin no
cambie con el tiempo. Un ejemplo clsico de la difusin en estado estacionario es
la difusin de tomos de un gas a travs de una lamina metlica cuyas concen-
traciones (o presiones) de las sustancias que difunden se mantienen constantes a
ambos lados de la lamina.
En los problemas de difusin suele ser mas conveniente expresar la concentra-
cin en funcin de la mas de las substancias que difunden por unidad de volumen
del solido (kg/m
2
o g/cm
3
).
La expresin matemtica de la difusin en estado estacionario en una direccin
(x) es relativamente sencillo. El ujo es proporcional al gradiente de concentracin:
J = D
dC
dx
(4.3)
La constante de proporcionalidad D se denomina coeciente de difusin y se ex-
presa en metros cuadrados por segundo. El trmino
dC
dx
es el gradiente de concen-
tracin. El signo negativo de esta expresin indica que la direccin de difusin
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es contraria a gradiente de concentracin: va desde elevada concentracin a baja
concentracin. La ecuacin 4.3 tambin se denomina primera ley de ck.
En este contexto a veces se utiliza el termino fuerza impulsora para denominar
aquello que obliga a realizar una reaccin en las reacciones de difusin existen
varias fuerzas de este tipo, pero si la reaccin transcurre de acuerdo con la ecuacin
4.3, en gradiente de concentracin es la fuerza impulsora.
Un ejemplo practico de la difusin en estado estacionario tiene lugar en la
puricacin del gas hidrogeno. Una cara de una na lamina de paladio se expone
al gas impuro, compuesto por hidrogeno, nitrgeno, oxigeno y vapor de agua y
entonces el hidrogeno difunde selectivamente a travs de la lamina as el lado
opuesto que se mantiene a una presin de hidrogeno constante y baja.
Difusin en el estado no estacionario
La mayora de las situaciones prcticas de difusin son en estado no estacio-
nario. En una zona determinada del solido el ujo de difusin y el gradiente de
difusin varan con el tiempo, generando acumulacin o agotamiento de las sus-
tancias que difunden. En condiciones no estacionarias no es conveniente utilizar
la ecuacin 4.3, si no la ecuacin de derivadas parciales:
C
t
=
C
x

D
C
x

(4.4)
Esta ecuacin se denomina segunda ley de ck. Si el coeciente de difusin es
independiente de la composicin, los cual deber comprobarse para cada situacin
particular de difusin, la ecuacin 4.4 se simplica a:
C
t
= D

2
C
x
2
(4.5)
La soluciones a esta expresin (concentracin en funcin de posicin y de tiempo)
se consiguen especicando condiciones limites fsicamente signicativas.
En la prctica, una solucin importante es la de un slido semiinnito cuya
concentracin supercial se mantiene constante. Frecuentemente, la substancia
que difunde es una gas, cuya precisin parcial se mantiene constante. Adems, se
plantean las siguientes hiptesis:
1. Antes de la difusin, todos los tomos de soluto estn uniformemente dis-
tribuidos en el solido a concentracin C
2
2. El valor de x en la supercie es cero y aumenta con la distancia dentro del
solido
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3. El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes de em-
pezar la difusin.
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