OBTENCIN DE AROMTICOS (BTX)

Proceso de reformacin cataltica (BTX), dentro del contexto

de la produccin de insumos petroqumicos.


Es un proceso mediante el cual se deshidrogenan alifticos (alcanos) tanto de
cadena abierta como cclicos para obtener aromticos, principalmente benceno,
tolueno y xilenos (BTX), empleando catalizadores de platino -renio-almina. Es de
gran importancia para elevar el octanaje en las gasolinas sin aditivos antidetonantes.
En la reformacin cataltica el nmero de tomos de carbono de los constituyentes de
la carga no vara. Por ejemplo, el ciclohexano se transforma en benceno.


No obstante, el proceso es algo ms complicado. Es posible convertir
ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinasl ineales como el n-
heptano se convierten en tolueno y tambin los ciclopentanos sustituidos pueden
experimentar una expansin en el anillo y convertirse en aromticos. Cuando se
emplean naftas pesadas como carga, se forman metilnaftalenos. Al igual que la
desintegracin cataltica, la reformacin cataltica es una reaccin a travs de iones
carbonio, sin embargo, se ven favorecidas las reacciones de produccin de
aromticos.


En el complejo aromtico se produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y
xileno (BTX) mediante un proceso de transformacin qumica de hidrocarburos en
presencia de hidrgeno, denominado "Reforming ".El proceso toma lugar a alta
temperatura 450 a 530 C a presionesentre3.5 a 40 atm dependiendo de la tecnologa.
El componente clave de este proceso es un catalizador compuesto principalmente de
un soporte de alumina recubierta con platino. Es de gran importancia para elevar el
octanaje en las gasolinas sin aditivos antidetonantes.


El mejoramiento mediante la reformacin puede hacerse, en parte, por un
incremento en la volatilidad (la reduccin de tamao molecular) o por la conversin
de n-parafinas a isoparafinas, olefinas, y aromticos, y de naftenos (cicloalcanos) a
aromticos. La naturaleza del producto final es influenciada por la estructura y
composicin de la nafta alimentada (la mezcla de hidrocarburos). En la reformacin
trmica, las reacciones se parecen a aquellas en el craqueo de gasleos. El tamao
molecular es reducido, mientras las olefinas y algunos aromticas son sintetizados.
Por ejemplo, un alcano puede ser convertido a otro alcano y una olefina [reaccin
(1)], donde n >x + y, o un alcano puede ser convertido a un cicloalcano, el cual es a la
vez convertido a un compuesto aromtico [reaccin (2)]


Hdrocracking de parafinas de pesos moleculares altos a parafinas de pesos
moleculares bajos y una olefina:


(1)


Dehidriciclizacin de compuestos parafnicos a compuestos aromticos:


(2)


Hydrocracking de parafinas de alto peso molecular a parafinas de bajo peso
molecular


(3)





Isomerizacin den -parafinas a isoparafinas:


(4)


Isomerizacin de metilciclopentano a ciclohexano:


(5)


El producto lquido (reformado) tiene el potencial para posterior reaccin en
virtud de la presencia de los componentes olefinicos, pero todava contiene
cantidades apreciables de materiales no saturados y, por lo tanto, son consideradas
como ser inestables. Hidrotratamiento posterior es requerido para la estabilizacin.


En presencia de catalizadores y en presencia del hidrgeno disponible delas
reacciones de deshidrogenacin, toma lugar el hydrocracking de parafinas para dar
dos parafinas de peso molecular inferior, y olefinas que no experimentan
deshidrociclizacin (la deshidrogenacin acompaada por la formacin de
compuestos cclicos) son deshidrogenados (con o sin isomerizacin) a fin de que el
producto final contiene slo vestigios de olefinas. Los ejemplos de reacciones tpicas
son [reaccin (2)] de deshidrociclizacin y de deshidrogenacin,
hydrocracking [reaccin (3)], e isomerizacin [reacciones (4), y (5)]








Reformacin Trmica


La reformacin trmica fue un desarrollo natural a partir del craqueo trmico,
ya que la reformacin es tambin una reaccin trmica de descomposicin. El
craqueo convierte aceites ms pesados en componentes de gasolina, mientras que la
reformacin convierte (reforma) estos componentes de gasolina en molculas de
octano ms alto. El equipo para la reformacin trmica es esencialmente el mismo
que para craqueo trmico, pero se usan temperaturas superiores.


Al llevar a cabo la reformacin trmica, una alimentacin, tal como una nafta
del punto final de 205C (400F) , es calentada a 510-595C (950-1100F) en un
horno igual que con un horno de craqueo, con presiones de400-1000 lb / in.2 (2.8-6.9
mega pascales). A medida que la nafta caliente deja el horno, es enfriado o apagado
por la adicin de nafta fra. El material reformado luego entra en una torre de
destilacin fraccionada donde cualquier producto pesado son separados. El resto del
material reformado sale por la parte superior de la torre y es separado en gases y
reformado. El nmero de octano superior del producto (reformado) es debido
primordialmente a la rotura parafinas de cadena ms larga en olefinas de octano ms
alto.


Los productos de la reformacin trmica son gases, gasolina, y aceite residual,
el ltimo formado en cantidades muy pequeas (cerca de 1%). La cantidad y calidad
del reformado son muy dependientes en la temperatura. Por regla general, mientras
ms alto la temperatura de reformacin, ms alto el nmero de octano del producto
pero inferior el rendimiento del reformado. Por ejemplo, una gasolina con un nmero
de octano de 35 estando reformada en 515 a C (960F) rinde 92.4% de reformado de
56 octanos; siendo reformada a 555C (1030F) el rendimiento es 68.7% de
reformado de 83 octanos. Usando catalizadores, como en los procesos reformatorios
catalticos descritos ms adelante, rendimientos superiores de gasolina de octano
mucho ms alto puede ser obtenido para una temperatura dada


Reformacin Cataltica


La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del octanaje de la
gasolina y la refinacin de naftas craqueados. Los naftenos de C5 y C6
Son isomerizados y deshidrogenados en aromticos; las parafinas son
hidrocraqueadas o ciclizadas e hidrogenadas en aromticos

Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama
y ya que sus reacciones son endotrmicas, los hornos calentadores son colocados en
la entrada de cada reactor. El hidrgeno es reciclado para prevenir formacin del
carbn en la superficie.


La reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno y xileno.
El componente para esta produccin es nafta.


Todas las reacciones de reformacin cataltica producen grandes cantidades de
hidrgeno. Ya que varios de estos reformadores son regenerados, se utiliza un gas
inerte y reciclado. Las aplicaciones para un sistema de adsorcin son: (1) secar y
purificar hidrgeno reciclado, (2) secar y desulfurizar el almacenamiento de
alimentacin de nafta., (3) secar el gas de regeneracin de la generacin de gas inerte,
(4)secar gas de regeneracin reciclado y, (5) purificar el hidrgeno producido durante
la reformacin para venta u otra aplicacin de refinera.



Proceso de Reformacin cataltica











Obtencin de aromticos


Lo que en la industria petroqumica se conoce como hidrocarburos aromticos,
bajo la denominacin de fraccin BTX, es un conjunto de molculas que podramos
considerar como derivados bsicos de benceno y formado por benceno, tolueno, orto-
xileno, meta-xileno, para-xileno y etil-benceno.


Desde un punto de vista histrico, este conjunto de molculas formaron parte
fundamental de la fraccin ligera del alquitrn producido en la destilacin seca de la
hulla y recibieron la denominacin genrica de aromticos, constituyendo la materia
prima bsica de la industria carboqumica.


Durante la segunda parte del siglo XIX y hasta los aos 40 del siglo XX, la
industria carboqumica, asociada siempre a la siderrgica, de donde obtena
fundamentalmente sus materias primas, experiment en Europa y EE.UU. un
desarrollo espectacular.


Hacia finales de los aos 40, tiene lugar en EE.UU. la primera obtencin de
hidrocarburos aromticos procedentes del petrleo al inventarse el reformado
cataltico de naftas; con esta tecnologa se buscaba elevar el nmero de octano que
exigan las gasolinas de aviacin.
Haba nacido la moderna petroqumica basada en naftas del petrleo y procesos
catalticos. La progresin de la petroqumica es tan rpida que ya en los aos 60 se
asiste a la prctica desaparicin, por conversin de materias primas, de la antes
poderosa industria carboqumica.


Actualmente, la petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del
96% de la produccin mundial de B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y
en constante crecimiento industria petroqumica


Los hidrocarburos aromticos son aquellos hidrocarburos que poseen las
propiedades especiales asociadas con el ncleo o anillo del benceno, en el cual hay
seis grupos de carbono-hidrgeno unidos a cada uno de los vrtices de un hexgono.
Los enlaces que unen estos seis grupos al anillo presentan caractersticas intermedias,
respecto a su comportamiento, entre los enlaces simples y los dobles. As, aunque el
benceno puede reaccionar para formar productos de adicin, como el ciclohexano, la
reaccin caracterstica del benceno no es una reaccin de adicin, sino de sustitucin,
en la cual el hidrgeno es reemplazado por otro sustituto, ya sea un elemento
univalente o un grupo. Los hidrocarburos aromticos y sus derivados son compuestos
cuyas molculas estn formadas por una o ms estructuras de anillo estables del tipo
antes descrito y pueden considerarse derivados del benceno de acuerdo con tres
procesos bsicos:


1. por sustitucin de los tomos de hidrgeno por radicales de hidrocarburos
alifticos.


2. por la unin de dos o ms anillos de benceno, ya sea directamente o mediante
cadenas alifticas u otros radicales intermedios.


3. por condensacin de los anillos de benceno.


Cada una de las estructuras anulares puede constituir la base de series homlogas
de hidrocarburos, en las que una sucesin de grupos alquilo, saturados o no saturados,
sustituye a uno o ms tomos de hidrgeno de los grupos de carbono-hidrgeno.


Las principales fuentes de hidrocarburos aromticos son la destilacin de la hulla
y una serie de procesos petroqumicos, en particular la destilacin cataltica, la
destilacin del petrleo crudo y la alquilacin de hidrocarburos aromticos de las
series ms bajas. Los aceites esenciales, que contienen terpenos y p-cimeno, tambin
pueden obtenerse de los pinos, los eucaliptos y las plantas aromticas y son un
subproducto de las industrias papeleras que utilizan pulpa de pino. Los hidrocarburos
policclicos se encuentran en las atmsferas urbanas.


Estructura del benceno.


El anlisis y la determinacin del peso molecular demuestran que la frmula
molecular del benceno es C6R6. Siendo el nmero de tomos de hidrgeno del
benceno mucho menor que el hidrocarburo parafinico correspondiente, el hexano,
C6R14, es de esperar que aqul d reacciones de instauracin. Esto ocurre, por
ejemplo, en ls reacciones que siguen:


a) El benceno adiciona halgenos hasta un mximo de seis tomos.

b) El benceno puede hidrogenarse catalticamente a ciclohexano, pudiendo
adicionar seis tomos de hidrgeno como mximo





Sntesis del benceno


La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el
cual lo obtuvo haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al
rojo. Una importante sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la
deshidrogenacin de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se
y Pd.


Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica,
este procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas
especficas.


Estas reacciones indican que el benceno tiene tres dobles enlaces. Sin
embargo, demuestra que estos enlaces se comportan de una forma especial en
comparacin los componentes alifticos, por ejemplo: El permanganato alcalino no
reacciona con el benceno en fro, pero por ebullicin prologada lo transforma en C02
y H20.


En ausencia de luz Solar (y de preferencia en presencia de transportadores de
con los halgenos), el benceno con los halgenos, reaccione de sustitucin. Los
halogenuros de hidrgeno no se adicionan al benceno.


Los mtodos de obtencin


Propiedades fsicas


El benceno es un lquido incoloro, de olor caracterstico, insoluble en el agua,
pero soluble en alcohol, el caucho, etc. Disuelve el yodo, el fsforo, el azufre, el
alcanfor, las sustancias grasas, el caucho, etc. Es menos denso que el agua, hierve a
80 c.


Propiedades Qumicas.


La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico
y de radicales libres. Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las
originadas por reactivos electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de
electrones se debe a la polarizacin del ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas del
benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin ms frecuentemente
utilizados son el cloro, bromo, cido ntrico y cido sulfrico concentrado y caliente.






Halogenacin


El cloro y el bromo dan derivados de sustitucin que recibe el nombre de haluros de
arilo.

FE C6H6 + CL2 C6H5CL + HCL

Clorobenceno

FE C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr

Bromobenceno

La halogenacin est favorecida por la temperatura baja y algn catalizador,
como el hierro o tricloruro de aluminio, que polariza al halgeno X para que se
produzca enrgicamente la reaccin. Los catalizadores suelen ser sustancias que
presentan deficiencia de electrones.

Sulfonacin

Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante
(cido sulfrico que contiene anhdrido sulfrico) H2SO4 + SO3 se forman
compuestos caractersticos que reciben el nombre de cidos sulfnicos. En realidad,
se cree que el agente activo es el SO3

SO3
C6H6 + HOSO3H C6H5SO3H + H2O

cido benceno sulfnic

Nitracin

El cido ntrico fumante o tambin una mezcla de cidos ntrico y sulfricos
(mezcla sulfontrica), una parte de cido ntrico y tres sulfricos, produce derivados
nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin
y as se evita la reaccin inversa:

H2so4 C6h6 + hono2 C6H5NO2 + H2O

Nitro - benceno

Combustin.

El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica
de mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en
carbono. C6h6 +71 2 o2 6co2 + 3h2o

Hidrogenacin.

El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el
ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.


Sntesis de Friedel y Crafts, Alquilacin


El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de
aluminio anhidro como catalizador, formando homlogos.

AlCl3 C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl

Tolueno

El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH3 electrofilico es semejante
al realizado por el ion Cl en la halogenacin.


Sntesis de Wurtz Fitting.


Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del
benceno pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de
alquilo y otro de arilo con sodio.


Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Friedel Crafts, de que se conoce la
estructura del producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales.
Derivados del benceno, Influencia orientadora de los elementos que sustituyen al
benceno. Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno
del tipo C6H5X, la posicin que ocupa Y depende del carcter electrnico del grupo
X, que ya est presente en el ncleo. Los productos de la reaccin pueden ser orto y
para o meta disustituidos y eso depende de la velocidad de la reaccin de sustitucin
en cada una de las tres posiciones.




A continuacin damos las reglas de orientacin:


Los grupos de la clase 1 (dadores de electrones) orientan la sustitucin a las
posiciones orto y para. En esta clase puede ser uno de los grupos que siguen, OH,
NH2, Cl, Br, I, F, CH2CI, SH, C6H5, etc.


Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la sustitucin a la
posicin meta. En esta clase puede ser: N02, SO3H, CN, COOH, CHO, etc.


Hay un mtodo sencillo de orientacin para los derivados disustituidos que
fue establecido por Krner. Frecuentemente es llamado mtodo 2,3.1 de Krner. Se
basa en el principio de que la introduccin de un tercer sustituyente en un compuesto
para da un producto trisustituido, en el ismero orto dos y en el meta tres. Krner
aplic este principio para establecer la orientacin de los dibromobencenos ismeros:
nitr cada uno de ellos y examin el nmero de productos nitrados. El ismero que
dio un solo dibromo-nitrobenceno es l para; el que dio dos derivados nitrados, el
orto, y el tercero que dio tres, es el compuesto meta.


Hidrocarburos de la serie homologa del benceno


Los hidrocarburos tales como el tolueno, etil benceno, etc. tienen carcter
aliftico y aromtico. El benceno es no polar lo mismo que el metano, siendo cero el
momento dipolar de cada uno de los compuestos. Sin embrago, el tolueno tiene un
pequeo momento dipolar (=0,4D) con la carga negativa sobre el ncleo y la positiva
sobre el grupo metilo. Los homlogos del benceno experimentan la cloracin, ya sea
en el ncleo o en la cadena lateral, segn sean las condiciones de la reaccin.


Propiedades de esos hidrocarburos


El tolueno o metil benceno (C6H5 CH3) se obtiene, como ya hemos dicho,
por destilacin de los aceites ligeros de hulla y en la sntesis de Friedel Crafts. Se
emplea en la fabricacin de materias colorantes del radical metilo, facilita la
sustitucin.




Halogenacin:


La halogenacin del ncleo aromtico del tolueno con ayuda de un catalizador
es ms rpida que en el benceno, pues la mayor densidad electrnica en el ncleo,
producido a por el efecto inductivo del radical metilo, facilita la sustitucin.


Nitracin.


Los homlogos del benceno Se nitran ms fcilmente que ste, debido al
efecto de activacin del grupo alquilo. Cuando se nitra tolueno con mezcla nitrante Se
origina una mezcla de orto y para nitrotoluenos. El trinitrotolueno puede prepararse
en una sola operacin, pero su fabricacin se realiza generalmente pasando por las
tres etapas.


Sulfonacin.


La Sulfonacin del tolueno, lo mismo que en la nitracin, se produce la
sustitucin en orto y para, producindose ms de un 95 por 100 de este ltimo.


Etilbenceno.


Ya mencionado anteriormente, es un ismero de los xilenos y por oxidacin
con dicromato de potasio y cido sulfrico se obtiene cido benzoico.


O C6H5CH3+Cr3O7-- + 8H C6h5C - OH + 2Cr +5H20


El Etilbenceno y otros homlogos del benceno, cuando reaccionan en
presencia de la luz solar, la sustitucin se hace en la cadena lateral y no en el anillo.
Primero se forma una mezcla de cloroetilbenceno y, finalmente,
pentacloroetilbenceno.

Todos ellos, como ya dijimos, se encuentran en los aceites ligeros del
alquitrn de hulla y son difciles de separar, dada la proximidad entre sus puntos de
ebullicin. Los cuatro ismeros mezclados constituyen el disolvente llamado xilol,
empleado en trabajos histolgicos.
Hidrocarburos polibencnicos. Resultan de la asociacin de dos o ms anillos
bencnicos, unin se verifica unas veces directamente, como en el difenilo y en el
naftaleno: Y otras por medio de cadenas aciclicas, como en el difenilmetano,
trifenilmetano y antraceno. Naftaleno. De frmula C10H8, llamado tambin naftalina.
Est constituido por dos ncleos bencnicos condensados. Su frmula estructural es:
Presenta dos clases de derivados monosustituidos: el de los carbonos 1, 4,5 y 8 se
denomina. a g el de los 2,3,6,7 se denominan b

Se obtiene por destilacin del alquitrn de hulla: es un slido blando insoluble
en agua, soluble en alcohol y en ter.

Se emplea como antisptico o insecticida y para fabricar materias colorantes.

Antraceno. De frmula C14H10, se extrae de los aceites pesados del alquitrn
de hulla Su frmula de estructura es:

Da tres clases de derivados monosustituidos:

Derivados a ---------- Posicin: 1, 4,5 8

Derivados b ---------- Posicin: 2, 3, 6,7.

Derivados g ----------- Posicin: 9,10.

Es un slido blanco, cristalino, insoluble en agua y soluble en ter, alcohol y
benceno. Se emplea para fabricar materias colorantes


Hidrocarburos Aromticos de cadena cerrada; nucleicos



Separacin de: Benceno, Tolueno, Etilbenceno y Xilenos.


La necesidad de producir aromticos a partir del petrleo surgi con la segunda
Guerra Mundial, debido a la enorme demanda de tolueno para producir
trinitrotolueno (TNT), llamado comnmente dinamita.


Separacin de la fraccin de butilenos.


Anteriormente, el tolueno se produca a partir del carbn mineral, pero esta
industria fue insuficiente para satisfacer las demandas del mercado, lo que oblig a
desarrollar procesos de produccin y extraccin de tolueno contenido en las
fracciones del petrleo


Despus de la guerra, se mantuvo el mercado de los hidrocarburos aromticos
debido al desarrollo de los plsticos, detergentes, y una serie de productos sintticos,
adems de la demanda creciente de gasolina de alto octano.


Los aromticos de mayor importancia en la industria petroqumica son: el
benceno, el tolueno y los xilenos. Estos hidrocarburos se encuentran en la gasolina
natural en mnimas concentraciones, por lo que resulta incosteable su extraccin.


Por lo tanto, para producirlos se desarroll el proceso denominado de
desintegracin cataltica, cuya materia prima de carga es la gasolina natural o nafta
pesada, cuyo alto contenido de parafinas lineales y cclicas (naftenos) constituye el
precursor de los aromticos.


Uno de los procesos ms comunes de reformacin cataltica es el llamado de
"platforming" que usa como catalizador platino soportado sobre almina.
Los productos lquidos de la reaccin se someten a otros procesos en donde se
separan los aromticos del resto de los hidrocarburos.
Para separar los aromticos entre s, se puede utilizar cualquiera de los
mtodos siguientes: a) destilacin azeotrpica (ver cuadro), b) destilacin extractiva,
c) extraccin con solvente, d) adsorcin slida, y e) cristalizacin.




COMPLEJO AROMATICOS




En el complejo aromticos se produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y
xileno (BTX) mediante un proceso de transformacin qumica de hidrocarburos en
presencia de hidrgeno, denominado "Reforming ".
El proceso toma lugar a alta temperatura 450 a 530 C a presiones entre 3.5 a 40 atm
dependiendo de la tecnologa. El componente clave de este proceso es un catalizador
compuesto principalmente de un soporte de alumina recubierta con platino.


De estas naftas se utiliza una fraccin intermedia denominada Corte Corazn,
el cual se obtiene por fraccionamiento en dos columnas de destilacin. A esta seccin
se la denomina pre-fraccionamiento.
El corte corazn posteriormente es purificado de contaminantes en otro proceso
posterior: HDS donde se eliminan fundamentalmente los compuestos de azufre y
nitrgeno por ser ellos venenos del catalizador de platino.


Luego entramos en una serie de 4 reactores rellenos con el catalizador de
platino (proceso Magnaforming), donde las reacciones de reformado toman lugar.
Las reacciones bsicamente conducen a la produccin de BTX. Los compuestos ms
refractarios (parafinas livianas) permanecen sin reaccionar y son aprovechadas
parcialmente para la produccin de solventes. El resto se vende para la produccin de
olefinas a unidades de steam cracking por ser su composicin muy apropiada para
este ltimo proceso.


Es muy difcil de separar al BTX de las parafinas por simple destilacin ya
que los puntos de ebullicin de los diferentes compuestos se cruzan.
Para obviar este inconveniente primero se separan las parafinas y naftnicos sin
reaccionar de los aromticos por extraccin con solvente. En nuestro caso se utiliza
un proceso basado en el solvente Sulfolane cuya afinidad por los hidrocarburos
aromticos es muy superior a la que tiene por las parafinas, por lo tanto de este
proceso se obtienen dos corrientes:

De extracto conteniendo el BTX

De refinado conteniendo las parafinas


El solvente se recupera por fraccionamiento y vuelve al sistema.
Una vez separadas las parafinas de los aromticos, se utiliza la destilacin para
separar los aromticos entre s, aprovechando la gran diferencia de puntos de
ebullicin que existe entre ellos.

Los xilenos estn compuestos de una mezcla en equilibrio entre:



Es muy fcil separar el ortoxileno de los dems xilenos por ser el ms pesado
de mayor punto de ebullicin, pero los puntos de ebullicin del meta y el paraxileno
son tan prximos que es imposible separarlos por destilacin. Afortunadamente s
presentan grandes diferencias en sus puntos de congelacin por lo cual es esta
propiedad la que se utiliza para la separacin del paraxileno del metaxileno. El
proceso se denomina cristalizacin y toma lugar a temperaturas sub-cero. De este
proceso se obtiene paraxileno de alta pureza materia prima bsica para la produccin
de poliesters.



Dado que el metaxileno est en exceso y la demanda de paraxileno es muy
superior, se dispone de un proceso de Isomerizacin que transforma el exceso de
metaxileno en paraxileno y ortoxileno extinguindose prcticamente todo el
metaxileno.


Fuentes de hidrocarburos aromticos.


Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el
alquitrn de la hulla y el petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se
descompone dando tres productos principales que son: gas de coquera, alquitrn de
hulla y el coque. El gas de coqueras esta constituido fundamentalmente por metano
(32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y
luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que es carbono
casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos hornos. El
alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos de
separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes aromticos y
heterocclicos que contiene.


De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una
primera fraccin de la que se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX
(Benceno, Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes fracciones y por
extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes
fracciones y por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno.


La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio
petrleo en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromticos en cantidades
variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es bastante considerable.
Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno,
tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las
mezclas BTX que se producen en las refineras se suelen obtener por los procesos de
reformado cataltico y craqueo al vapor fundamentalmente.


Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza,
obtenindose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una
fuente de derivados aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los
tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado desde la antigedad como
son el prpura de Tiro que se extraa de un molusco, el Murex brandaris (caailla), y
el azul ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del ndigo,
concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a
continuacin:




Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las
naftoquinonas y las antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye un
pigmento conocido como cido carmnico, que es el pigmento principal de la
cochinilla, que es un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y pulverizar
las cochinillas de la especie Coccus cacti y que tambin se emplea en la industria
alimentaria (yoghurts) y en la cosmtica.


En los umbrales del siglo XXI, las fuentes de hidrocarburos BTX son
prcticamente:


1. Crackers de etileno/ propileno alimentados con nafta o gases del petrleo-
nafta piroltica.
2.

3. El reformado cataltico de naftas en refineras.


4. La desproporcionacin y desalquilacin del tolueno.


La calidad de la carga en los reformados catalticos y en los crackers de etileno
determina la produccin y concentracin del BTX en el reformado y la nafta
piroltica.


Reacciones tpica



Las etapas bsicas del reformado cataltico de naftas.



Composicin segn la fuente




Usos


La importancia econmica de los hidrocarburos aromticos ha aumentado
progresivamente desde que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta de
alquitrn de hulla como disolvente del caucho. En la actualidad, los principales usos
de los compuestos aromticos como productos puros son: la sntesis qumica de
plsticos, caucho sinttico, pinturas, pigmentos, explosivos, pesticidas, detergentes,
perfumes y frmacos. Tambin se utilizan, principalmente en forma de mezclas,
como disolventes y como constituyentes, en proporcin variable, de la gasolina.
.

El benceno se ha prohibido como componente de productos destinados al uso
domstico y en muchos pases tambin se ha prohibido su uso como disolvente y
componente de los lquidos de limpieza en seco.


El benceno se ha utilizado ampliamente en la fabricacin de estireno, fenoles,
anhdrido maleico, detergentes, explosivos, productos farmacuticos y colorantes.
Tambin se ha empleado como combustible, reactivo qumico y agente de extraccin
para semillas y frutos secos. Los derivados mono, di y trialquilados del benceno se
utilizan principalmente como disolventes y diluyentes y en la fabricacin de perfumes
y productos intermedios en la produccin de colorantes. Estas sustancias se
encuentran en algunos petrleos y en los destilados el alquitrn de hulla


Existen tres ismeros del xileno: orto- (o-), para- (p-) y meta- (m-). El
producto comercial es una mezcla de estos ismeros, con el smero meta- en mayor
proporcin (hasta un 60 a 70 %) y l para- en menor proporcin (hasta un 5 %). El
xileno se utiliza como diluyente de pinturas y barnices, en productos farmacuticos,
como aditivo de alto octanaje en combustibles de aviones, en la sntesis de colorantes
y en la produccin de cidos ftlicos. Debido a que el xileno es un buen disolvente de
la parafina, el blsamo de Canad y el poliestireno, tambin se utiliza en histologa


Benceno

El benceno se conoce generalmente como Benzol cuando se encuentra en
forma comercial (que es una mezcla de benceno y sus homlogos) y no debe
confundirse con la bencina, un disolvente comercial compuesto por una mezcla de
hidrocarburos alifticos.


Mecanismo de accin. La absorcin del benceno tiene lugar principalmente
por va respiratoria y digestiva. Esta sustancia no penetra fcilmente por va cutnea,
a menos que la exposicin sea excepcionalmente alta. Una pequea cantidad del
benceno se exhala sin cambios. El benceno se distribuye ampliamente por todo el
organismo y se metaboliza principalmente en fenol, que se excreta en la orina tras su
conjugacin. Una vez que cesa la exposicin, los niveles en los tejidos corporales
disminuyen rpidamente.


Desde el punto de vista biolgico, parece ser que las alteraciones hemticas y
de la mdula sea encontradas en los casos de intoxicacin crnica con benceno
pueden atribuirse a la conversin del benceno en epxido de benceno. Se ha sugerido
que el benceno podra oxidarse directamente a epxido en las clulas de la mdula
sea, como los eritroblastos. En lo que se refiere al mecanismo de toxicidad, los
metabolitos del benceno parecen interferir con los cidos nuclicos. Tanto en las
personas como en los animales expuestos al benceno, se ha detectado un aumento de
la frecuencia de aberraciones cromosmicas. Cualquier factor que inhiba el
metabolismo del epxido de benceno y las reacciones de conjugacin, especialmente
las alteraciones hepticas, tender a potenciar los efectos txicos del benceno. Estos
factores son importantes cuando se consideran las susceptibilidades individuales a
este agente txico. El benceno se trata con ms detalle en otros artculos de esta
Enciclopedia. Incendio y explosin.


El benceno es un lquido inflamable y sus vapores forman mezclas
inflamables o explosivas con el aire en una amplia gama de concentraciones. El
benceno lquido puede emitir vapores a temperaturas tan bajas como -11 C. Por ello,
si no se observan las necesarias precauciones durante el almacenamiento, la
manipulacin o el uso del benceno lquido, es seguro que, a las temperaturas
normales de trabajo, se formarn concentraciones inflamables. Este riesgo aumentar
cuando se produzcan salpicaduras o derrames accidentales.


Tolueno y sus derivados

El tolueno se absorbe en el organismo principalmente a travs del tracto
respiratorio y, en menor proporcin, a travs de la piel. Traspasa la membrana
alveolar. La mezclas angre/aire se mantiene en una proporcin de 11,2 a 15,6 a 37 C
y, entonces, se distribuye por los distintos tejidos en cantidades variables que
dependen de sus caractersticas de perfusin y solubilidad, respectivamente. La
proporcin tejido/sangre es de 1:3, excepto en el caso de los tejidos ricos en grasas,
que presentan un coeficiente de 80/100. A continuacin, el tolueno es oxidado en su
cadena lateral por los microsomas hepticos (mono-oxigenacin microsomal).
El producto ms importante de esta transformacin, que representa
aproximadamente un 68 % del tolueno absorbido, es el cido hiprico (AH), que
aparece en la orina debido a la excrecin renal que suele producirse en los tbulos
proximales. Tambin pueden detectarse en la orina pequeas cantidades de o-cresol
(0,1 %) y p-cresol (1 %), como resultado de la oxidacin del ncleo aromtico.


Xileno

Al igual que el benceno, el xileno es un narctico, por lo que la exposicin
prolongada al mismo provoca alteraciones de los rganos hematopoyticos y del
sistema nervioso central. El cuadro clnico de la intoxicacin aguda es similar al de la
intoxicacin por benceno. Los sntomas son: fatiga, mareo, sensacin de borrachera,
temblores, disnea y, en ocasiones, nuseas y vmitos. En los casos ms graves puede
producirse prdida de la consciencia. Tambin se observa irritacin de las mucosas
oculares, de las vas respiratorias altas y de los riones.
La exposicin crnica produce debilidad general, excesiva fatiga, mareo,
cefalea, irritabilidad, insomnio, prdida de memoria y zumbidos en los odos. Los
sntomas tpicos son alteraciones cardiovasculares, sabor dulzn en la boca, nuseas,
en ocasiones vmitos, prdida del apetito, mucha sed, sensacin de quemazn en los
ojos y hemorragia nasal. En algunos casos se han observado alteraciones funcionales
del sistema nervioso central asociadas con efectos neurolgicos pronunciados (por
ejemplo, distona), alteracin de la sntesis de protenas y deterioro de la actividad
inmunolgica. Las mujeres pueden sufrir alteraciones en los ciclos menstruales
(menorragia o metrorragia). Se ha visto que las trabajadoras expuestas a tolueno y
xileno en concentraciones que sobrepasaban peridicamente los lmites de
exposicin, tambin se vieron afectadas por problemas durante sus embarazos
(toxicosis, amenaza de aborto, hemorragias durante el parto) y esterilidad. Las
alteraciones hematolgicas se manifiestan en forma de anemia, poiquilocitosis,
anisocitosis (en ocasiones leucocitosis) con linfocitosis relativa y, a veces, una
trombocitopenia muy pronunciada.


Existen datos sobre diferencias en la susceptibilidad individual al xileno. En
algunos trabajadores expuestos durante varias dcadas al xileno no se han producido
intoxicaciones por este compuesto, mientras que una tercera parte del personal que
trabajaba en las mismas condiciones de exposicin present sntomas de intoxicacin
crnica por xileno y fueron inhabilitados.


La exposicin prolongada al xileno puede reducir la resistencia del organismo
y hacerlo ms vulnerable a diversos tipos de factores patgenos. Los anlisis de orina
muestran la presencia de protenas, sangre, urobilina y urobilingeno en la orina. Se
han producido casos mortales consecutivos a intoxicaciones crnicas, sobre todo en
trabajadores de imprenta, aunque tambin en otros sectores de la industria. Asimismo,
se han descrito casos de intoxicacin grave y mortal en trabajadoras embarazadas con
hemofilia y aplasia de la mdula sea. El xileno tambin puede causar alteraciones
cutneas, particularmente eczema.


En los casos de intoxicacin crnica se detectan vestigios de xileno en todos
los rganos y, en especial, en las glndulas suprarrenales, la mdula sea, el bazo y el
tejido nervioso. El xileno se oxida en el organismo para formar cidos toluicos
(cidos o-, m- y p-metilbenzoico), que a su vez reaccionan con la glicina y el cido
glucurnico. Durante la produccin o el uso del xileno pueden darse concentraciones
elevadas en la atmsfera del lugar de trabajo si las instalaciones no son totalmente
estancas o si se realizan procesos abiertos, en ocasiones con grandes superficies de
evaporacin. Tambin pueden liberarse al ambiente grandes cantidades de xileno
durante las labores de reparacin y limpieza de los equipos.