PROPIEDADES

(de los compuestos de coordinacin)

QUE DESEAMOS PODER EXPLICAR

COLOR
GEOMETRA
ESTABILIDAD RELATIVA
LABILIDAD E INERCIA
PROPIEDADES MAGNTICAS
OBSERVACIONES EMPRICAS:
Algunas sustancias
son REPELIDAS por
un campo magntico.
Algunas sustancias
son ATRADAS por un
campo magntico
Algunas sustancias
PRODUCEN un
campo magntico
DIAMAGNETISMO PARAMAGNETISMO FERROMAGNETISMO
Electrones apareados
Espn total = 0

Electrones desapareados
Espn total = 0

Electrones desapareados
Espines alineados en el
material
INTERPRETACIN:
Se MIDE la susceptibilidad magntica de un material
(macro) experimento

Se CALCULA el momento magntico de una molcula
(micro) fsica clsica

Se PROPONE un # de electrones desapareados en la
molcula (micro) cuntica
Michael Faraday
1791-1877
Medicin de susceptibilidad magntica:
Mtodo de Gouy
Se basa en la variacin del peso de una muestra con y sin campo
magntico



Balanza magntica moderna
Electroimn
Tubos especiales
Procedimiento
Se muele finamente la muestra (procurando que no est hmeda).
Se pesa un tubo propio de la balanza de susceptibilidad magntica
(m
o
) y se registra su lectura en la balanza (R
o
).
Se coloca la muestra en el tubo y se empaca (para evitar la
presencia de oxgeno que contribuye al efecto paramagntico),
hasta llegar a una altura de 1.5 a 2.5 cm.
Se registra la altura de manera precisa (h) usando un Vernier, y la
masa (m).
Se coloca el tubo en la balanza y se registra la lectura (R).
El profesor proporcionar el valor de la constante de calibracin del
aparato (C).

Mtodo de Gouy
Mediante los valores obtenidos se calcula la
susceptibilidad magntica, _, con de la siguiente
ecuacin:

_
g
= C*h*(R-R
o
) / [109*(m-m
o
)]

Con el valor de la masa molar, obtenemos
_
M =
_
g
(MM)
Correccin diamagntica
El valor _
M
contendr las contribuciones diamagnticas adems de
las paramagnticas
Hay que corregir este valor tomando en cuenta las contribuciones
diamagnticas D (por tomo o por grupo, de acuerdo a la
disponibilidad de datos).

_
M
= _
(paramagnetismo)
+ _
(diamagnetismo)

Si _
(paramagnetismo)
> 0 _
(diamagnetismo)
< 0

_
(diamagnetismo
) = E correcciones diamagnticas

_
(paramagnetismo)
_
corr
= _
M
- (Ecorrecciones diamagnticas)

OJO signos _
corr
> _
M


Catin D(10
6
) tomo D(10
6
) Grupo D(10
6
)
K
+
-18.5 C -6 CN
-
-13
Na
+
-9.2 H -2.9 NO -10.15
Fe
3+
-10 N -5.55 NO
3
-
-14.2
Fe
2+
-13 O -4.6 OH
-
-7.53
Co
2+
-12 I -52
Co
3+
-10
_
(paramagnetismo)
= _
corr
= _
M
- (Ecorrecciones diamagnticas)

OJO signos _
corr
> _
M
Cmo llegamos de la susceptibilidad magntica
al nmero de electrones desapareados?

Se calcula el momento magntico efectivo

eff
= [(3k/N|)(_
corr
T)]
1/2

eff
= 2.84 (_
corr
T)
1/2

Se obtiene (mediante una aproximacin) el
nmero de electrones desapareados

eff
~
S
= [n(n+2)]
1/2


_
M
= MM( _
g
)

_
corr
= _
M
- corr.diamag.

eff
= 2.84 [(_
corr
T)]
1/2

eff
= [(n (n+2)]
1/2
n
S
= (n(n+2))
1/2

(MB)
valores
experimentales
1
1.73 1.7-2.2
2
2.82 2.6-3.9
3
3.87 3.8- 4.5
4
4.89 4.7-5.4

5
5.91 5.9
Ejemplo de aplicacin
Se obtuvo un compuesto de la reaccin entre FeCl
2
y un exceso de
fenatrolina en presencia de oxgeno. Se desconoce el estado de
oxidacin del Fe en el producto.
A 300K, se obtuvo un valor de _
g
de 1.4 x 10
-5
.
Calcular la Susceptibilidad Magntica para [Fe(fen)
3
]Cl
2
y para
[Fe(fen)
3
]Cl
3
y con base en el resultado, elegir la frmula correcta.
_
M
= _
g
(MM)
_
corr
= _
M
- (Ecorrecciones diamagnticas)
para el Cl
-
= - 20.1 x10
-6
,
para el Fe
2+
= -12 x 10
-6

para el Fe
3+
= -12 x 10
-6

para el C = - 6 x 10
-6

para el N = - 4.61 x10
-6

para el H = -2.93 x 10
-6

Cmo podemos explicar un compuesto de
Fe
2+
con
eff
= 0?
Slo se presenta el caso de 4e- desapareados (alto espn) y
el de 0 e- desapareados (bajo espn)
|+ | | | | |+ |+ |+
|+ |+ | |
Cuntos electrones desapareados puede tener
cada uno de los siguientes iones?
a) Mn
2+
, Mn
3+
b) Fe
2+
, Fe
3+
c) Co
2+
, Co
3+
d) Ni
2+
e) Cu
2+
f) Cu
1+
Ejemplo (tarea)
Para un complejo aninico de cobalto con malonato y
potasio, se obtuvo un valor de _
g
= 2.663 x 10
-5


Proponer su frmula.

Co
2+
-12 x 10
-6
C - 6 x 10
-6
Co
3+
-12 x 10
-6
H - 2.93 x 10
-6
K
+
-18.5 x10
-6
O - 4.6 x 10
-6