ECUACIN GENERAL DE POTENCIOMETRA DIRECTA

En el mtodo de potenciometra directa se establece la relacin que existe entre

el potencial de un electrodo selectivo en funcin de la concentracin de la
especie para la cual l es activo. Es decir que se trata de un mtodo que
permite obtener "directamente" el valor de concentracin a partir de una
lectura de potencial.
Desde el punto de vista analtico, para un anin se cumple que:
[ ] anin p
n
E E
o
059 , 0

+ =
Donde E
o
contiene una serie de constantes que estn relacionadas a la
construccin de los electrodos y no corresponde a un potencial estndar de
reduccin, puesto que no ocurre este proceso en este tipo de electrodos. El
parmetro n corresponde a la carga del anin sensado.
De igual manera para un catin se cumple:
[ ] catin p
n
E E
o
059 , 0

=
Como se aprecia, las ecuaciones tienen un aspecto similar a la ecuacin general
de la potenciometra (de hecho que se derivan del mismo modo), esto es, la
ecuacin de Nernst. Por lo que se espera que obtenga una relacin lineal entre
el potencial del electrodo y la funcin "p" para el anin o el catin.


COMPORTAMIENTO "NERNSTIANO"

De acuerdo a la ecuacin general obtenida para los electrodos selectivos

[ ] analito p
n
E E
o
059 , 0

=
Se espera que la respuesta en potencial de estos electrodos produzca una linea
recta si se la representa en funcin del p[analito]. Existir un rango de
concentraciones (normalmente de 0,1M a 10
-5
M) donde se cumple lo anterior,
se dice que en esta zona el sistema tiene un comportamiento tipo Nernstiano.
Este comportamiento vara con el tiempo de uso del electrodo, por lo que es
recomendable verificar esta relacin, especialmente si el electrodo no ha sido
utilizado recientemente.