Union Es Qui Micas

Uniones Qumicas
Inicas Covalentes Metlicas

Uniones qumicas
Qumica Inorgnica-63.13- Dra.Silvia E. Jacobo
Unin inica
Propiedades de los Compuestos inicos
- Puntos de fusin y ebullicin elevados
- Slidos duros y quebradizos
- Baja conductividad elctrica y trmica al estado slido
-
Cl Na Cl Na
+ +

- Baja energa de ionizacin del sodio (496 kJ/mol)
- Electroafinidad muy negativa del cloro (349 kJ/mol)
- Atraccin electrosttica entre los iones resultantes de carga opuesta
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Unin covalente
Caractersticas del enlace covalente
Es muy fuerte y se rompe con dificultad.
Si la diferencia de electronegatividades entre los 2 tomos es
marcada, tenemos un enlace polar y se favorecer la
solubilidad de la substancia en solventes polares. Ejemplo: un
enlace O-H
Si la diferencia de electronegatividades es poca, tenemos un
enlace no polar y se favorecer la solubilidad de la substancia
en solventes no polares. Ejemplo: un enlace C-H o F-F
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Enlaces s y p para la molcula de N
2
.
Uniones qumicas
Carga formal = [N e- valencia tomo libre] - [ N e- valencia
asignados en la molcula ]
Los pares de electrones solitarios resultantes de la formacin de los
octetos correspondientes alrededor de cada tomo, le pertenecen
exclusivamente
Electrones compartidos en enlaces se dividen para cada tomo
involucrado en la unin.
Con estos argumentos, podemos escribir la siguiente ecuacin para un
tomo de la molcula
[Electrones de valencia] = [pares de e- solitarios] + 1/2 [e-
compartidos]
Carga formal
Uniones qumicas
Como regla general, podemos afirmar que:
Los tomos en la molcula tratan de adquirir cargas
formales lo ms cercanas a cero,
Cualquier carga negativa (-) debe residir en el tomo
de mayor electronegatividad.
[ Electrones de valencia del O] =7
[Electrones de valencia del S] =4
[Carga formal O] = 6e- - 7e- = -1
[Carga formal S] = 6e- - 4e- = +2
[Carga formal Oxig. doble enlace] = 6e- - 6e- = 0
[Carga formal Oxig. simple enlace] = 6e- - 7e- = -1
[Carga formal S] = 6e- - 6e- = 0
Carga formal
Uniones qumicas
Resonancia
Orden de energa de las formas resonantes y energas de resonancia para O
3
y BF
3
= c
I

I
+ c
II

II
Uniones qumicas
Resonancia
formas de Kekul formas de Dewar
Uniones qumicas
La Teora del Enlace de Valencia (T.E.V.)
Como primera aproximacin, considrense dos tomos de hidrgeno que se
encuentran muy separados entre s, a distancia infinita, de forma que no hay
interaccin posible entre ellos. La funcin de onda que describe al sistema ser
igual al producto de las funciones de onda que describen a cada tomo por
separado:
= A(1)B(2)
donde A y B representan a los orbitales 1s de cada tomo de hidrgeno.
Cuando se resuelve la ecuacin de ondas en funcin de la distancia de
separacin entre los tomos, se obtiene un valor de la energa de -24 kJ/mol y
una distancia de equilibrio de 90 pm. Los valores experimentales para esta
molcula son 458 kJ/mol y 74 pm, respectivamente, lo que indica que esta
aproximacin dista mucho de representar la situacin real.
Uniones qumicas
Una mejora de dicha funcin, sugerida por Heitler y London, consiste en
suponer que los electrones no pueden ser asignados de manera taxativa a
los ncleos A y B. Cuando los tomos se aproximan hasta la distancia de
equilibrio, no es posible distinguir si el electrn 1 est ligado al tomo A o al
tomo B, y lo mismo sucede con el electrn 2. As pues, una descripcin del
sistema igualmente vlida es la que representa la funcin de onda
= A(2)B(1),
en la cual el electrn 2 est en el tomo A y el electrn 1 en el tomo B.
Como ambas funciones son igualmente probables, la mejor funcin que
describe al sistema resulta de una combinacin lineal de ambas:
= A(1)B(2) + A(2)B(1)
Los valores de energa y distancia que se obtienen en este caso son -303
kJ/mol y 86.9 pm. Esta aproximacin suele llamarse de intercambio, pues se
basa en la posibilidad de que los electrones cambien de ncleo en lo que a
asignaciones se refiere.
Uniones qumicas
{ c
1
1s
a
+ c
2
1s
b
}
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Hibridacin sp
3
Uniones qumicas
OA(hbrido) = a 2s + b 2px + c 2py + d 2pz
Hibridacin sp
3
Uniones qumicas
Metano CH
4
Amonaco NH
3
Uniones qumicas
Hibridacin sp
2
OA(hbrido sp
2
) = a 2s + b 2px + c 2py
Uniones qumicas
Hibridacin sp
2
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Hibridacin sp
2
Hibridacin sp
Uniones qumicas
Nitrgeno N
2
(hibridacin sp)
Uniones qumicas
Hibridacin dsp
3
PCl
5
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Orbitales Moleculares
Objetivos:
Introduccin de los conceptos bsicos del Mtodo de Orbitales
Moleculares para el estudio mecanocuntico de las molculas
Obtencin de OM mediante CLOA
Introduccin del concepto de integral de solapamiento
Concepto de Orbital moleculares enlazante y antienlazante
Configuracin electrnica de los estados fundamentales moleculares
Polaridad del enlace: diferente contribucin de los OA
Uniones qumicas
Mtodo de Orbitales Moleculares: La molcula in hidrgeno, H
2
+
^
+ +
-
A
B R
r
B
r
A
e
-
R
e
r
e
r
e
m
h
H
B A 0
2
0
2
0
2
2
2
4 4 4 2
+ =
Funcin de prueba para el estado fundamental:
CLOA
B B A A
s c s c 1 1 + =
( ) S +
=
1 2
1
( ) S
=
1 2
1
Integral de
solapamiento
S=0,59
d s s S
B A
1 1
=
Valores de c
A
y c
B
que dan los mejores valores de
la funcin variacional
+
c
A
= c
B
-
c
A
= -c
B
+
Orbital molecular enlazante- Su energa es
menor que la del OA de partida
-
Orbital molecular antienlazante- Su
energa es mayor que la del OA de partida
Uniones qumicas
( )
[ ]
B A B A
s s s s
S
1 21 1 1
1 2
1
2 2 2
+ +
+
=
+
21s
A
1s
B
= densidad de solapamiento
El estado enlazante: El estado antienlazante:
( )
[ ]
B A B A
s s s s
S
1 21 1 1
1 2
1
2 2 2
+

Uniones qumicas
Energa de los dos estados:
Calculado:
Re = 1,32 ; De= 1,77 eV (171 kJ/mol)
Experimental:
Re = 1,06 ; De= 2,6 eV
g
1s
u
1s
|E
+
-E
1s
|< |E
-
-E
1s
|
E
+
E
-
Configuracin electrnica del estado fundamental del H
2
+
: (
g
1s)
1
o
(1
g
)
1
Uniones qumicas
OM para los estados excitados del H
2
+
:
B B A A
s c s c 2 2 + =
( )
[ ]
B A
s s
S
2 2
1 2
1
+
+
=
+
( )
[ ]
B A
s s
S
2 2
1 2
1
Combinacin lineal de OA 2s
A
y 2s
B
(*)
g
2s
u
2s
Orbital Orbital Orbital
Atmico Molecular Atmico
u
2s
g
2s
H H
2
+
H
2s 2s
La forma de los OM 2s es similar a la de los 1s . No obstante tiene superficies
internas nodales que provienen de las de los orbitales atmicos 2s de H
d s s S
B A
2 2
=
Uniones qumicas
Combinacin lineal de OA 2p
zA
y 2p
zB
(*)
2p
zA
2p
zB
u
2p
z

g
2p
z
* realmente 2s y 2p
z
tienen la misma simetra, as
que pueden combinarse linealmente y los OM
generados tienen carcter de s y de p.
Uniones qumicas
z
Combinacin lineal de OA 2p
xA
y 2p
xB
2p
xA
2p
xB
x
g
2p
x
u
2p
x
Los OM de tipo 2p
x
, tienen un plano nodal, YZ, que contiene al eje internuclear.
Los OM de tipo 2p
y
, se obtienen utilizando 2p
y
y son degenerados con 2p
x
. Se
nombran conjuntamente como 2p. g y u hacen referencia a su comportamiento
respecto al centro de simetra.
Uniones qumicas
Molculas diatmicas homonucleares
Funcin de onda total del sistema:
Y = F
1
(1) F
2
(2) .... F
n
(n)
Cmo son los OM, F
1
, F
2
, etc.? Similares a los obtenidos para H
2
+
, CLOA
de los tomos de partida.
Se utiliza : Principio de Aufbau
Principio de Mxima Multiplicidad
Principio de Exclusin de Pauli
Configuraciones electrnicas del estado fundamental
H
2
: (
g
1s)
2
o tambin (1
g
)
2
He no se forma molcula-
Diagrama de
niveles de energa
de OM
Uniones qumicas
N
2
: [KK] (
g
2s)
2
(
u
2s)
2
(
u
2p )
4
(
g
2p )
2
N
2
: [KK] (1
g
)
2
(1
u
)
2
(1
u
)
4
(2
g
)
2
[KK] (1)
2
(2)
2
(1 )
4
(3)
2
O
2
: KK (
g
2s)
2
(
u
2s)
2
(
g
2p )
2
(
u
2p )
4
(
g
2p )
2
O
2
: [KK] (1
g
)
2
(1
u
)
2
(2
g
)
2
(1
u
)
4
(1
g
)
2
[KK] (1)
2
(2)
2
(3)
2
(1 )
4
(2 )
2
Nomenclatura de
OM de los tomos
separados.
Diagrama de
energa de los OM
Nomenclatura por
simetra
otras
HOMO
LUMO
Uniones qumicas
Variacin de la energa de los OM de las molculas diatmicas homonucleares del segundo
periodo.
Orden de Enlace =( electrones en OM enlazantes electrones en OM antienlazantes)/2
Uniones qumicas
Molculas diatmicas heteronucleares: La molcula de CO
Los OM se obtienen aplicando el principio variacional con funciones CLOA.
Aproximacin en la que no se consideran los electrones internos (core), solo la capa de valencia
Solo los OA de energas razonablemente similares (e igual simetra) contribuyen
sustancialmente a un OM dado
Como E(C2s) E(O2s), las constantes de la combinacin lineal c
C
c
O
La contribucin del OA del elemento ms electronegativo (ms estabilizado)
es mayor en los OM enlazantes.
La contribucin del OA del elemento ms electropositivo (menos estabilizado)
es mayor en los OM antienlazantes
s C c s O c
C O
2 2 + =
OM sigma enlazante polarizado
en el CO
OM sigma antienlazante polarizado en el CO
Uniones qumicas
Uniones qumicas
CO
No enlazante
No enlazante
Atkins
CO: 1
2
2
2
1
4
3
2
Uniones qumicas
HF
No enlazante
No enlazante
HF: 1
2
2
2
1
4
Atkins
O2s
O2p
C2s
C2s
1
2
3
4
1
2
E
n
e
r
g
a
C CO O
H FH F
n electrones de la capa de valencia=
6 (O) + 4 (C) = 10
n electrones de la capa de valencia=
7 (F) + 1 (H) = 8
H1s
F2p
F2s
1
2
3
1
Orden de enlace = (2-0) / 2 =1
E
n
e
r
g
a
Orden de enlace = (8-2) / 2 =3
Uniones qumicas
Otros autores..
Fuerzas intermoleculares
Dispersin, London, Dipolos transitorios
Dipolos permanentes
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Uniones qumicas
Puente hidrgeno: hidruros
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