Poli Meros

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA
MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
DE LA FUERZA ARMADA
NCLEO ZULIA
DIVISIN ACADMICA

CATEDRA: POLIMEROS UNIDAD I

PROFESOR: Pedro Pirela Peso Molecular y Caracterizacin de Macromolculas

1

1.- DEFINICION DE POLIMERO

El trmino Polmero proviene de las palabras poli que significa muchos y
mero que significa partes o segmentos.
Los polmeros son molculas de gran tamao que se producen por la unin de
varias de cientos de molculas denominadas Monmeros.
Un polmero es una sustancia que consiste en grandes molculas (
macromolculas), formadas por muchas pequeas unidades simples que se
repiten unidas por enlaces covalentes simples, llamadas monmeros, por lo
tanto son compuestos orgnicos de alto peso molecular.

La mayora de las sustancias orgnicas presentes en la materia viva, como las
protenas, el caucho, la celulosa, son polmeros. As como muchos materiales
sintticos como los plsticos, las fibras, los adhesivos, las pinturas, etc.

Un polmero normalmente se representa como la unidad repetitiva, denominada
mero, de la estructura, entre corchetes con un subndice n que representa el
nmero de unidades que se repiten.

N

El subndice N tambin representa el Grado de Polimerizacin, el decir el
nmero de unidades de monmero que se repiten en la cadena del polmero.
Tericamente, el peso molecular del polmero es el peso molecular de la
unidad repetitiva multiplicado por el valor N.
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2

En la prctica no es as, ya que un polmero contiene molculas que tienen
longitud de cadenas de diferentes tamaos, de modo que se obtiene una
distribucin de pesos moleculares que puede ser calculada estadsticamente

Cadenas de polmero con diferentes longitudes

La reaccin qumica por medio de la cual se obtiene un polmero se denomina
Polimerizacin.
En la tabla siguiente se muestran las estructuras de algunos polmeros
sintticos

Tabla 1 : ESTRUCTURAS DE POLIMEROS SINTETICOS
Nombre Frmula
Polietileno

Polipropileno

Poliuretano

Cloruro de polivinilo
Poli(cloruro de vinilo)
(PVC)

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3

Poliestireno

Poliacrilato de metilo

Polimetacrilato de metilo

poli(4,4-isopropilidendifenol
carbonato
(lexan)

Polioximetileno

Nylon

Poli(sulfuro de fenileno)

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2.- CLASIFICACION DE LOS POLMEROS.

2.1 De acuerdo al proceso de obtencin:

1. Polmeros Naturales: son aquellos que forman los seres vivos o que se
encuentran en la naturaleza. Por ejemplo: las protenas, los cidos nucleicos, la
celulosa, el caucho natural, etc.
2. Polmeros Semisintticos: Son aquellos que se obtienen por transformacin
de los polmeros naturales. Ejemplo: La Nitrocelulosa que se obtiene del
algodn (celulosa) con cido ntrico y acido sulfrico. El caucho vulcanizado,
que se obtiene del caucho natural entrecruzado con azufre o selenio.
3. Polmeros Sintticos: son aquellos que se obtienen industrialmente a partir de
monmeros, Ejemplos: Los mostrados en la tabla anterior.

2.2. De acuerdo a la Reaccin de Formacin

1. Polimerizados o Polmeros de Adicin: son polmeros cuyas
macromolculas se forman por la unin de molculas monmeras no saturadas
con apertura de su doble enlace, sin que se separen en estos procesos
molculas sencillas. Es decir, se obtienen de las reacciones de Polimerizacin
por Adicin o de Reaccin en Cadenas, en la que el portador de la cadena
puede ser un in o una sustancia con un electrn desapareado llamado radical
libre. Este radical libre se forma por la descomposicin de un material
relativamente inestable llamado iniciador.

El radical libre es capaz de reaccionar para abrir el doble enlace de un
monmero y adicionarse a l, quedando un electrn desapareado; muchos mas
monmeros se suman sucesivamente a la cadena que crece. Finalmente, dos
radicales libres reaccionan aniquilando recprocamente su actividad de
crecimiento y formando una o ms molculas de polmero.

Ejemplo de este tipo de polmero es el PVC, el polietileno, el polipropileno, el
poliestireno

I I (Descomposicin del iniciador)
M M (Ruptura del doble enlace C=C)
I + M IM (Formacin del monmero radical)
M + IM IMM (Propagacin de la cadena)

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2. Policondensados: son aquellos que se forman por la reaccin entre
monmeros que han de tener al menos dos grupos reaccionantes (monmeros
bi, tri o polifuncionales) con separacin de algn producto de bajo peso molecular
como agua, cido clorhdrico, metanol, etc. Se obtienen de reacciones de
Polimerizacin por Condensacin o Reacciones por Etapas, en las que dos
molculas polifuncionales reaccionan para producir una molecular polifuncional de
mayor peso molecular. La reaccin contina hasta que casi la totalidad de uno de
los reactivos se haya agotado.
El nylon es un ejemplo de un policondensado, ya que se obtiene de la reaccin
de un cido dicarboxlico (cido adipnico) con una diamina
(hexametilendiamina) , liberndose agua.

HOOC-(CH
2
)
4
-COOH + NH
2
(CH
2
)
6
-NH
2

NH
2
(CH
2
)
6
-NH-CO-(CH
2
)
4
COOH + H
2
O
n

3. Poliaductos: son aquellos que se forman por la reaccin entre monmeros
que han de tener al menos dos grupos reaccionantes (monmeros bi, tri o
polifuncionales) pero sin separacin de molculas sencillas. Tambin se
obtienen de reacciones de Polimerizacin por Condensacin o Reacciones por
Etapas.
Los poliuretanos son ejemplos de este tipo de polmero, ya que se obtiene de
la reaccin de un diisocianato (hexametilendiisocianato) con un dialcohol
(butilenglicol).

OCN-(CH
2
)
6
-NCO + HO-(CH
2
)
4
-OH

- CNH-(CH
2
)
6
-NHCO-(CH
2
)
4
-O
n

2.3. De acuerdo a la Forma

1. Polmeros Lineales: estn formados por largas cadenas de macromolculas
no ramificadas, ms o menos paralelamente.

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2. Polmeros Ramificados: estn constituidos por macromolculas en las que la
cadena principal presenta una serie de ramificaciones laterales, como resultado
de reacciones de polimerizacin en algunos de los monmeros de la cadena
principal.

3. Polmeros Reticulados: estn formados por macromolculas con cadenas y
ramificaciones entrelazadas en las tres dimensiones del espacio, formando una
especie de red tridimensional .Se obtienen generalmente en reacciones por
condensacin o etapas, en la cual uno de los dos grupos reactivos
polifuncionales puede ser sustituido por otro luego de comenzada la reaccin.

2.4 De acuerdo a su Composicin Qumica
1. Carbopolmeros: son aquellos cuyas macromolculas contienen slo tomos
de carbono (C) e hidrgeno (H).
2. Carboxipolmeros: son aquellos cuyas macromolculas contienen tomos de
carbono (C) , hidrgeno (H) y oxgeno (O).
3. Carboazopolmeros: son aquellos cuyas macromolculas contienen tomos
de carbono (C) , hidrgeno (H) , nitrgeno (N) y a veces oxgeno (O).
4. Carbotiopolmeros: son aquellos cuyas macromolculas contienen tomos
de carbono (C) , hidrgeno (H) y azufre (S) y a veces nitrgeno (N) y oxgeno
(O).
5. Siloxipolmeros: son aquellos cuyas macromolculas contienen tomos de
carbono (C) , hidrgeno (H) , silicio (Si) y oxgeno (O).

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2.5 De acuerdo a sus Propiedades Fsicas.

1. Termoplsticos: son polmeros que por accin del calor se reblandecen
(plastifican) de forma reversible, solidificndose de nuevo al enfriarse. Funden
sin descomponerse. Estn constituidos por macromolculas lineales o poco
ramificadas. Su termoplasticidad se aprovecha en la fabricacin de toda clase
de objetos, inyectndolos o prensndolos reblandecidos en moldes fros,
laminndolos entre cilindros calientes o estirndolos en forma de fibras. La
mayora de los polmeros lineales son termoplsticos. Ejemplos; PE, PVC, PP.

2. Duroplsticos: son aquellos polmeros que por la accin del calor o por el
uso de endurecedores, se endurecen de forma irreversible. Se descomponen al
fundirse. Estn constituidos por macromolculas entrecruzadas o reticuladas,
que por el proceso de endurecimiento se reticulan an mas; por ejemplo los
policondensados y poliaductos reticulados( resinas fenlicas, melamnicas,
poliamidas, polisteres).

3. Elastmeros: son polmeros similares al caucho constituidos por
macromolculas lineales unidas transversalmente por puentes de enlaces, por
lo que las acciones mecnicas de alargamiento o compresin producen un
desplazamiento de las molculas en conjunto, es decir, se deforman al
someterlos a una fuerza pero recuperan su forma inicial al suprimir la fuerza..
Ejemplo: polibutadieno, neopreno, poliisopreno.

3.- PESO MOLECULAR DE POLIMEROS.
En los mecanismos de polimerizacin en cadenas o por etapas, la longitud de
la cadena es determinada por sucesos puramente aleatorios. En las reacciones
por etapas (Polimerizacin por Condensacin), la longitud de la cadena es
determinada por la disponibilidad local de grupos de reactivos en los extremos
de las cadenas en crecimiento.
En las reacciones por cadenas ( Polimerizacin por Adicin) , la longitud de la
cadena es determinada por el tiempo durante el cual la cadena crece antes de
difundirse hacia un segundo radical libre y que ambos reaccionen.
En cualquier caso, el producto polimrico contiene molculas que poseen
longitudes de cadenas muy diferentes, por lo tanto pesos moleculares
diferentes.
Debido a que existe una distribucin de pesos moleculares en una muestra
finita de polmero, la medicin experimental del peso molecular puede dar solo
un valor promedio.
Por ejemplo, algunos mtodos de medicin del peso molecular cuentan el
nmero de molculas de una masa conocida de material. Por medio del
conocimiento del Nmero de Avogrado, esta informacin conduce al Peso
Molecular Promedio en Nmero (Mn) de la muestra.
Con otros mtodos experimentales, tales como la dispersin de la luz, la
contribucin de una molcula al efecto observado es una funcin de su masa.

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Las molculas pesadas se ven favorecidas en el proceso de promediar,
resultando el Peso Molecular Promedio en Peso (Mw).
Mw es igual o mayor que Mn. La relacin Mw/Mn se utiliza para medir la
amplitud de distribucin de pesos moleculares.
La distribucin de pesos moleculares resultante puede estimarse
estadsticamente. Puede ilustrarse representando el peso de polmero de un
tamao dado frente a la longitud de cadena o peso molecular. ( Ver Figura
siguiente).

Peso Molecular Promedio en Nmero (Mn): es el peso total de todas las
molculas polimricas contenidas en una muestra, dividido por el nmero total
de molculas polimricas en dicha muestra.
El Peso Molecular Promedio en Peso (Mw): es un poco ms complicado.
Est basado en el hecho de que una molcula ms grande contiene ms de la
masa total de la muestra polimrica que las molculas pequeas.
Ejemplo: Considerando una coleccin de 10 cadenas polimricas como se
muestra a continuacin, donde cada crculo representa una unidad monomrica
con una masa de 100 gr. Desmostar que Mw = 490 y Mn = 440 g/mol

Se observan cadenas de diferentes tamaos, entre 2 y 7 unidades repetitivas
(crculos).
Haciendo la distribucin tendremos:
Cadenas con 2 crculos = 1 Peso de la cadena = 200


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Calculando la fraccin de cadenas (x
i
) que representan cada longitud de
cadena:

Cadenas con 2 crculos = 1 / 10 = 0.10

Cadenas con 6 crculos = 2/ 10 = 0.20
Total = x
i
= 1.0

El peso molecular promedio en Nmero ser x
i
.MW
i,
donde MW
i
es el peso
molecular de la cadena.
Asi. Mn = 0.10*200+0.20*300+0.3*400+0.10*500+0.20*600+0.10*700 = 440

Mn = 440 g/mol

Ahora se considerar el peso que aporta cada longitud de cadena

Cadenas con 2 crculos = 1*200 = 200
Cadenas con 4 crculos = 3*400 0 1200
Total Peso = 4400
Calculando la fraccin en peso (w
i
) que representa cada longitud de cadena

Cadenas con 6 crculos = 1200/ 4400 = 0.27
Total = w
i
= 1.0

El Peso Molecular Promedio en Peso ser w
i
.MW
i,
donde MW
i
es el peso
molecular de la cadena.

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Asi. Mw = 0.05*200+0.14*300+0.27*400+0.11*500+0.27*600+0.16*700 = 489
490

Mw = 490 g/mol

Resumiendo, se tienen las ecuaciones para determinar Mn y Mw:

la relacin Mw/Mn representa la polidispersidad o Indice de Polidispersidad (Ip)

Si Ip > 1.3 se dice que el polmero es Polidisperso
Si Ip 1.3 se dice que el polmero es Monodisperso.Peso Molecular Promedio
en Viscosidad (Mv)
El peso molecular tambin puede calcularse a partir de la viscosidad de una
solucin polimrica. El principio es muy simple: las molculas polimricas ms
grandes forman una solucin ms viscosa que las molculas pequeas.
Obviamente, el peso molecular obtenido por medicin de la viscosidad, es
distinto al peso molecular promedio en nmero o en peso. Pero se acerca ms
al promedio en peso que al promedio en nmero.

Ejercicio Se ha determinado que una muestra de acetato de vinilo tienen la
siguiente distribucin de pesos moleculares. Calcular Mw , Mn y Ip.

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Rango de Pesos
moleculares
Fraccin en
peso
5000 - 10000 0.12
10000 - 15000 0.18
15000 - 20000 0.26
20000 - 25000 0.21
25000 - 30000 0.14
30000 - 35000 0.09

Determinado un peso molecular promedio para cada rango de peso molecular
dado, se tiene:

Rango de Pesos
Moleculares
Fraccin en
peso
(wi)

5000 - 10000 0.12 7500 900
10000 - 15000 0.18 12500 2250
15000 - 20000 0.26 17500 4550
20000 - 25000 0.21 22500 4725
25000 - 30000 0.14 27500 3850
30000 - 35000 0.09 32500 2925
1.0 19200

Mw = 19200

Se necesita llevar las fracciones en peso( wi) a fracciones de cadenas o
fracciones molares. Aplicando la ecuacin :

Rango de Pesos
Moleculares
Fraccin en
peso
(w
i
)

Wi

x
i
*MWi
5000 - 10000 0.12 7500 0.26 1950
10000 - 15000 0.18 12500 0.23 2875
15000 - 20000 0.26 17500 0.24 4200
20000 - 25000 0.21 22500 0.15 3375
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25000 - 30000 0.14 27500 0.08 2200
30000 - 35000 0.09 32500 0.04 1300
1.0 1.0 15900

Mn = 15900

Ip = 1920/15900 = 1.2 <1.3

El polmero es Monodisperso, y la distribucin de pesos moleculares se
muestra en la grfica siguiente:

4.- METODOS DE DETERMINACION DE PESOS MOLECULARES DE
POLIMEROS.

Los pesos moleculares de los polmeros se pueden determinar por mtodos
qumicos o fsicos. Con excepcin de algunos tipos de anlisis de grupos
terminales, todos los mtodos necesitan como condicin indispensable la
dilucin del material polimrico , y todos ellos implican una extrapolacin a
dilucin infinita o trabajar con un solvente a la temperatura de Flory en la que
alcance la disolucin un comportamiento ideal.

0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
Mn
Mw
Pesos Moleculares
F
r
a
c
c
i
o
n

e
n

P
e
s
o
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1. Crioscopa y Ebulloscopa.

Los mtodo basados en las propiedades coligativas se fundamentan en la
disminucin del punto de congelamiento (Crioscopa) y en la elevacin del
punto de ebullicin ( Ebulloscopa).
Una muestra de polmero se disuelve en un solvente y se determina la
variacin de temperatura, la cual es proporcional al nmero de partculas
disueltas de polmero.

De donde:
k = Constante de crioscopa o ebulloscopa del solvente .
m = molalidad de la disolucin ( moles de soluto/ kilogramos de solvente)
a = gramos de soluto (polmero)
M = Peso molecular del soluto (polmero).
P = gramos de solvente

Este mtodo se aplica para polmeros con Mn < 20000.

2. Osmometra.

Es un mtodo absoluto basado en la Le y de VanHoff:

De donde:

c: Concentracin de la disolucin en gramos/litros.
R: Constante Universal de los gases.
T: Temperatura absoluta de la disolucin.
M: Peso molecular del soluto (Polmero).
Esta ley se cumple en disoluciones diluidas de sustancias de bajo peso
molecular.
Para el caso de los polmeros, la presin osmtica depende literalmente de la
concentracin ya que
, segn la relacin emprica

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De donde es el segundo coeficiente virial del desarrollo en serie de potencias
de la presin osmtica reducida:

El coeficiente es una correlacin debida a la influencia del disolvente y
constituye una medida del volumen de ovillamiento de la macromolcula.
Para hallar el peso molecular se mide la presin osmtica a varias
concentraciones relativamente bajas( aproximadamente de 1 a 20 g/l) y se
extrapola a c=0 la recta resultante al graficar
frente a c, tal como se muestra

en la grfica siguiente:

El osmmetro consta de dos clulas separadas por una membrana
semipermeable de nitrocelulosa para disoluciones acuosas o de celulosa para
disolventes orgnicos, en una de las clulas se coloca la disolucin y en la otra
el disolvente puro. La presin osmtica se mide por el ascenso hidrosttico en
la clula con la disolucin una vez alcanzado el equilibrio, o por la velocidad del
cambio de presin con respecto a la presin de equilibrio. Este mtodo se usa
para determinar Mn entre 10
4
y 10
6
.

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3. Difraccin de la Luz.

Se hace pasar una onda luminosa por una disolucin de polmero dando lugar
una difraccin de la luz.
La cantidad de luz difractada se deduce mediante la ley de Beer, por la
disminucin de intensidad que sufre un rayo luminoso de intensidad I
0
al
atravesar un medio turbio de espesor x:

De donde es el coeficiente de extincin o turbidez de la disolucin.

La medida fotomtrica de , junto con la medida de los ndices de refraccin,
permite la determinacin del tamao y forma de las macromolculas mediante
la ecuacin de Rayleigh-Debye:

De donde:
M : Peso molecular del polmero.
c: concentracin de la disolucin en g/cc.
n: ndice de refraccin de la disolucin.
n
0:
ndice de

refraccin del solvente.
N
A:
Nmero de Avogrado.
: Longitud de onda.

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16

En la prctica, para determinar el peso molecular es necesario extrapolar a
dilucin infinita, pes no se puede trabajar a concentraciones muy bajas porque
la intensidad de la luz difractada sera muy pequea. Por eso se efectan las
medidas de y n
0
a varias concentraciones y se extrapola a c=0 mediante la
ecuacin:

De donde es el coeficiente virial de la presin osmtica.
La recta resultante al graficar
frente a c, se muestra en la grfica siguiente:

Este mtodo se usa para determinar Mw entre 10
4
y 10
7
.

4.- Anlisis de Grupos Terminales.

Para la aplicacin de estos mtodos se requiere que el polmero contenga un
nmero conocido de grupos determinables por molcula. La naturaleza de
cadena larga de los polmeros limita tales grupos.
Debido a que estos mtodos cuentan el nmero de molculas en un peso dado
de muestra, ellos determinan el peso Molecular Promedio en Nmero (Mn).
Estos mtodos son pocos sensibles para polmeros con masas moleculares
elevadas, ya que la fraccin de grupos terminales es demasiado pequea para
medirla con precisin.
La prdida de precisin se produce a partir de pesos moleculares por encima
de 25000, pero la cromatografa de gases, la espectrometra de masas y la
espectrometra infrarroja pueden elevar este lmite por los menos por un factor
de 10.

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17

La discusin de los mtodos de grupos terminales se ha dividido
adecuadamente para tratar por separado los polmeros por condensacin y
aduccin y los polmeros por adicin.

1. Polmeros por Condenacin y Aduccin:
El anlisis de este tipo de polmero implica mtodos qumicos de grupos
funcionales.
Grupos como los carboxlicos en los polisteres y en las poliamidas, son
valorados directamente con una base en un disolvente alcohlico o fenlico.
Los grupos aminos en las poliamidas se valoran con un cido bajo semejantes
condiciones. Los grupos hidroxilos se valoran mediante reaccin de los mismos
con un reactivo o por espectrometra infrarroja.
Los mtodos qumicos estn con frecuencia limitados por la insolubilidad del
polmero en los disolventes adecuados para la valoracin.

2. Polmeros de Adicin:
No se han encontrado procedimientos generales para el anlisis de grupos
terminales para este tipo de polmeros debido a la variedad de tipos y origen
de los grupos terminales. Cuando se conoce bien la cintica de la
polimerizacin, el anlisis puede realizarse por los fragmentos de iniciador que
contienen grupos funcionales identificables, o tomos radiactivos; o por grupos
terminales que se forman a partir de las reacciones de transferencia con el
disolvente; o a partir de grupos terminales no saturados en el polietileno lineal y
poli alfa olefinas, como en el anlisis por espectrometra infrarroja de los grupos
vinilos.

4.- Viscosimetra.

La viscosidad de una disolucin es la medida del tamao o extensin en el
espacio de las molculas de un polmero. Esta se relaciona empricamente con

el peso molecular para polmeros lineales.
Las medidas de la viscosidad de una disolucin se realizan corrientemente por
comparacin del tiempo t o tiempo de flujo requerido para que un volumen
determinado de disolucin pase a travs de un tubo capilar con el
correspondiente tiempo de flujo t
o
para el solvente.
A partir de t, t
0
y de las concentraciones de soluto, se obtienen varias
magnitudes cuyas ecuaciones se presentan a continuacin:

Viscosidad Relativa :

Viscosidad Especfica :

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Viscosidad Reducida:

Viscosidad Inherente:

Viscosidad Intrnseca:

De donde:
t : tiempo de flujo de la disolucin
t
0
: tiempo de flujo del disolvente
c . Concentracin de la disolucin (g/dl)

Experimentalmente se demostr ( Huggins y Kramer) que para disoluciones
diluidas:

De donde k k

=
Las dos ecuaciones anteriores se aproximan a dos lneas rectas, que se
extrapolan a c=0, coincidiendo con []
La viscosidad intrnseca [] en virtud de
la extrapolacin a c= 0, pero es una funcin del disolvente utilizado.
La viscosidad de una disolucin diluida se mide en viscosmetros capilares del
tipo de Oswald-Fenske o Ubbelohde,

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La relacin entre el peso molecular y la viscosidad intrnseca o Indice de
Staudinger est dada por la ecuacin de Kuhn-Mark-Houwink:

De donde:
M : Peso molecular del polmero.
K y a : constantes para cada polmero a una temperatura dada.

En la prctica la determinacin del peso molecular de una muestra de polmero
conocido se hace de la forma siguiente:

Se prepara una serie de disoluciones de polmero a diferentes concentraciones
diluidas .
Se determina en el viscosmetro capilar t
0
para el disolvente.
Se determina t para cada una de las disoluciones.
Se calculan y
Se calculan y
Se grafica y versus la concentracin c de la disolucin.

Se hace la regresin lineal correspondiente a los puntos para ajustar las lneas
rectas.
Se determina [] como el valor medio de las ordenadas en el origen de las dos
lneas rectas ajustadas.
Se calcula M mediante la ecuacin de Kuhn-Mark-Houwink (Las constantes K
y a son conocidas).

Ejemplo: Calcular el peso molecular de una muestra de un polmero ,
considerando la siguiente informacin de soluciones diluidas del mismo:

Los valores de las constates del polmero son:
K = 0.0010134 a = 0.74

Se procede a calcular las otras viscosidades:

c(g/cc)

0,002 1,08
0,004 1,15
0,006 1,22
0,008 1,28
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20

c(g/cc)
= 1+

0,002 1,08 0,0022 1,0022 1,0788
0,004 1,15 0,0046 1,0046 1,1474
0,006 1,22 0,0073 1,0073 1,2156
0,008 1,28 0,0102 1,0102 1,2735

Se grafica c versus y

Luego se hace la regresin lineal y se calcula el intercepto de cada lnea recta
con el eje y

1
1.1
1.2
1.3
1.4
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01
red = 33,5c + 1,015
inh = 32,608c + 1,0158
1
1.1
1.2
1.3
1.4
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01
DE LA FUERZA ARMADA
NCLEO ZULIA
DIVISIN ACADMICA



21

Luego: = 1.0154

PROBLEMAS:

1. Clasifique los polmeros sintticos de la Tabla N 1 de acuerdo a su
composicin qumica

2. Dados los siguientes monmeros, indique por cual mecanismo de
reaccin polimerizaran:
a)

b) +

c)

d)

3. Una muestra de poliestireno est compuesta de una serie de fracciones
de diferentes tamaos de molculas.

Fraccin Fraccin en peso Peso Molecular
A 0.10 12000
B 0.19 21000
C 0.24 35000
D 0.18 49000
E 0.11 73000
F 0.08 102000
G 0.06 122000
H 0.04

146000
DE LA FUERZA ARMADA
NCLEO ZULIA
DIVISIN ACADMICA



22

Calcular el Peso Molecular Promedio en Nmero y Peso Molecular Promedio
en Peso.
Dibuje la distribucin de pesos moleculares indicando Mn y Mw.
Es un polmero disperso o polidisperso?.

4. En 1860 Wesley Hyatt desarroll un mtodo para procesar piroxilina,
que es un nitrato de celulosa de baja nitracin, con alcanfor y una
mnima cantidad de alcohol, y produjo entonces el celuloide.
Posteriormente el celuloide se comenz a fabricar disolviendo celulosa,
que es un hidrato de carbono obtenido de las plantas, en una solucin
de alcanfor y etanol. Se puede concluir que Wesley desarroll un
polmero natural, un polmero semisinttico o un polmero sinttico ?

5. En 1906 el qumico Baekelan sintetiz un polmero a partir de fenol y
formaldehdo llamado bakelita. Este producto al calentarlo se funda y se
poda moldear, endurecindose a medida que se solidificaba.

Se puede concluir que Baekeland desarroll un polmero natural, un polmero
semisinttico o un polmero sinttico? Es la bakelita un Termoplasto o un
Duroplasto?

6. En una muestra de un polmero Z se obtuvo la distribucin de pesos
moleculares mostrada en la figura. Es el polmero Z monodisperso o
polidisperso? Cuantas molculas de peso molecular 8000 gr/mol habr
en 500 gramos del polmero?

0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,1
0,11
0,12
0,13
0,14
0,15
0,16
0,17
0,18
4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000 11000 12000 13000 14000 15000 16000 17000
Peso Molecular
Fraccin en peso
DE LA FUERZA ARMADA
NCLEO ZULIA
DIVISIN ACADMICA



23

7. Dos muestras de pesos moleculares 971987 g/mol y 309712 g/mol de un
polmero Z, fueron disueltas en un solvente S a concentraciones entre
0.02 g/cm
3
y 0.08 g/cm
3
, y analizadas en un viscosmetro capilar, dando
los resultados mostrados en las grficas siguientes.

0,47
0,48
0,49
0,5
0,51
0,52
0,53
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1
g/cm3
g.s/cm2 Peso Molecular = 971987
Nred
Ninh
g.s/cm2
0,311
0,312
0,313
0,314
0,315
0,316
0,317
0,318
0,319
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09
g/cm3
Peso Molecular = 309 712
Nred
Ninh

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, segn la relacin emprica

frente a c, tal como se muestra

frente a c, se muestra en la grfica siguiente:

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