CIDOS Y BASES

SVANTE AUGUST ARRHENIUS (1859 - 1927)

Fisicoqumico sueco, su fama se debe a su teora de ionizacin de electrolitos (1887) que interpreta
las leyes fsicas de la electrolisis. En su tesis doctoral postul la conduccin elctrica de sustancias
disueltas en agua (electrolitos), predijo que las sustancias moleculares disueltas poda forman 2 o
ms iones con carga (cationes y aniones). Postul adems que en cierta proporcin la molcula de
agua poda disociarse en H
+
y OH
-
. As en los cidos disueltos poda aumentar la cantidad de H
+
y a
las bases la de OH
-
. Del mismo modo la fuerza de un cido y una base era proporcional a su poder de
disolucin.
La teora de Arrhenius fue duramente criticada, tanto es as que su tesis doctoral obtuvo calificacin
mnima. Con el tiempo, se acept como verdadera y en 1911 la academia sueca lo honra con el Nobel
en qumica. Fallece en 1927.
CURSO: QUMICA COMN
MATERIAL QC N 11
2
REACCIONES CIDO - BASE EN SOLUCIN ACUOSA
CARACTERSTICAS GENERALES DE UN CIDO
presentan sabor agrio.
se comportan como electrolito (conducen la corriente elctrica en solucin acuosa).
enrojece al tornasol azul (colorante vegetal utilizado como indicador).
en general, al reaccionar con metales desprende hidrgeno gaseoso, H
2
.
Mg + 2 HCl MgCl
2
+ H
2(g)
CARACTERSTICAS GENERALES DE UNA BASE
presentan sabor amargo.
se comportan como electrolitos.
dejan azul al indicador tornasol rojo.
sus soluciones son generalmente resbaladizas al tacto.
una base al reaccionar con un cido se neutraliza.
Cuando un cido reacciona con una base, sus propiedades se anulan (neutralizacin).
Reaccin de Neutralizacin:
HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
NaCl
(ac)
+ H
2
O
TEORAS ACIDO - BASE
Existen varias teoras cido-base, que tratan de explicar el comportamiento tanto de los cidos como
de las bases. Algunas teoras son muy restringidas y otras ms generales y completas que explican
gran cantidad de sustancias. Al momento de clasificar una sustancia como cido o base se deben
tener en cuenta las tres teoras siguientes.
1. TEORA CLSICA DE SVANTE ARRHENIUS
CIDO
Toda especie qumica que al disociarse en solucin acuosa, libera iones hidrgenos (H
+
)
Ejemplos:
HCl H
+
+ Cl
-
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
NH
4
+
H
+
+ NH
3
3
BASE
Toda especie qumica que al disociarse en solucin acuosa libera iones (aniones) hidroxilo (OH
-
).
NaOH Na
+
+ OH
-
Ca(OH)
2
Ca
+2
+ 2 OH
-
KOH K
+
+ OH
-
SALES
Sustancias inicas que, en solucin acuosa, experimentan disociacin, liberando cationes diferentes de
H
+
y aniones diferentes de OH
-
.
NaCl Na
+
+ Cl
-
Na
2
(SO
3
) 2 Na
+
+ SO
3
-2
Al
2
(SO
4
)
3
2 Al
+3
+ 3 SO
4
-2
Existen ciertas sustancias, como el amoniaco o el in F
-
que si bien presentan caractersticas bsicas
no pueden explicarse con la teora de Arrhenius, ya que ni siquiera poseen oxgenos, por lo tanto, no
pueden liberar iones OH
-
.
Es por esto, que se propone una nueva teora, que justifica el comportamiento de estas y otras
sustancias.
2. TEORA PROTNICA DE LOWRY - BRNSTED
CIDO
Toda especie qumica que en solucin cede "protones" (iones H
+
).
BASE
Toda especie qumica que en reaccin recibe "protones".
Ejemplos: HCl + NH
3
Cl
-
+ NH

4
cido base
HClO
4
+ H
2
O ClO
4
-
+ H
3
O
+
cido base
El concepto cido-base de Brnsted y Lowry es muy til ya que ampla la teora de Arrhenius para
todas aquellas sustancias con caractersticas bsicas que no poseen OH
-
, es evidente en esta teora
que no todos los compuestos que aceptan protones lo hacen con la misma intensidad, es decir,
aparecen los conceptos de bases fuertes y bases dbiles.
Sustancias como el agua, pueden comportarse como cido o base, dependiendo del tipo de reaccin,
en este caso diremos que se trata de un reactivo anfolito.
Algunos iones como el Al
+3
, o el trifluoruro de boro (BF
3
) le confieren a algunas soluciones un carcter
cido, este hecho no tiene explicacin por las teoras vistas, por lo tanto, es necesario mencionar una
tercera teora bastante ms compleja y general.
4
3. TEORA ELECTRNICA DE LEWIS
Gilbert N. Lewis, encontr una manera distinta de definir cidos y bases, en esta teora no importa si
hay presencia de oxgenos o de hidrgenos, aqu lo importante es la presencia o ausencia de
electrones y la capacidad de aceptarlos o compartirlos. As, un cido puede definirse como una
sustancia que acepta pares de electrones; una base, como una sustancia que tiene pares de
electrones disponibles para compartir.
CIDO
TODA ESPECIE DEFICIENTE EN ELECTRONES Y QUE RECIBE UN PAR
(SUSTANCIA ELECTRFILA).
BASE
TODA ESPECIE QUE DONA UN PAR DE ELECTRONES LIBRES
(SUSTANCIA NUCLEFILA).
Ejemplos:
La teora de Lewis cumple la valiosa funcin de relacionar fenmenos qumicos aparentemente
diversos, demostrando que son fundamentalmente semejantes en causa y resultado. A menudo se
aplica sta como una teora generalizada de reacciones, en las cuales las reacciones cido-base de
protones constituyen un caso especial. La mayora de los qumicos orgnicos encuentran que, tanto el
concepto de Lowry-Brnsted como el de Lewis, son tiles separadamente. Debera comprenderse que
una base de Lewis tambin es una base de Lowry-Brnsted. Sin embargo, las especies con dficit de
electrones, como el trifluoruro de boro, BF
3
, cloruro de Aluminio, AlCl
3
y cloruro de cinc, ZnCl
2
, son
llamadas cidos de Lewis para distinguirlas de los cidos donadores de protones de Lowry-Brnsted.
Resumen Teoras cido - base
Arrhenius Lowry-Brnsted Lewis
cido
Libera H
+
HCl; HNO
3
Libera H
+
H
3
PO
4
Acepta electrones
ZnCl
2
; AlCl
3
Base
Libera OH
-
KOH; Mg(OH)
2
Acepta H
+
NH
3
Comparte electrones
F
-
; PH
3
5
EQUILIBRIO INICO DEL AGUA
Al revisar el equilibrio inico del agua se pueden definir tres conceptos sumamente importantes en
cido-base, neutro, cido y bsico.
Para la disociacin del agua sabemos que:
H
2
O

H
+
+ OH
-
K
w
= 10
-14
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 10
-14
Por lo tanto se cumple siempre:
Ambiente cido Ambiente neutro Ambiente bsico o alcalino
[H
+
] > [OH
-
] [H
+
] = [OH
-
] = 10
-7
[H
+
] < [OH
-
]
Ejemplos en la tabla siguiente:
[H
+
] [OH
-
] Ambiente
10
-3
10
-11
cido
10
-8
10
-6
bsico
10
-7
10
-7
neutro
1 10
-14
cido
10
-10
10
-4
bsico
Se comprueba que en cada caso se cumple que:
[H
+
] [OH
-
] = 10
-14
CLCULO DEL GRADO DE ACIDEZ EN UNA SUSTANCIA (EL OPERADOR p)
La acidez de una sustancia puede ser analizada considerando la cantidad de iones H
+
libres en la
solucin. El operador p es un logaritmo negativo (funcin exponencial) que permite transformar las
concentraciones de H
+
y de OH
-
muy bajas (baja concentracin de iones) en cantidades ms
manejables, As:
p = -log
Por lo tanto:
pH = -log [H
+
]
pOH = -log [OH
-
]
pK
w
= -log K
w
Considerando el valor entregado por este operador se construye la escala de acidez y basicidad para
las sustancias:
Escala de Acidez o escala de pH
[H
+
]1 10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-8
10
-9
10
-10
10
-11
10
-12
10
-13
10
-14
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
ACIDEZ ALCALINIDAD
NEUTRO
6
La escala de acidez considera soluciones cidas, bsicas y neutras. Para facilitar los clculos se deben tener en
cuenta las siguientes relaciones matemticas,
[H
+
] [OH
-
] = 10
-14
y pH + pOH = 14
Adems cuando la concentracin es una potencia de 10 exacta:
[H
+
] = 1 10
-pH
y [OH
-
] = 1 10
-pOH
Ejemplos:
Si [H
+
] = 10
-5
, entonces:
1) [OH
-
] = 10
-9
2) pH = 5
3) pOH = 9
4) ambiente cido
Si [OH
-
] = 10
-3
, entonces:
1) [H
+
] = 10
-11
2) pH = 11
3) pOH = 3
4) ambiente bsico
Si [H
+
] = 10
-7
, entonces:
1) [OH
-
] = 10
-7
2) pH = 7
3) pOH = 7
4) ambiente neutro
7
REACCIONES CIDO-BASE
FUERZA DE CIDOS Y BASES
Si un cido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es un cido ms fuerte, y si
una base tiene mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice que es una base ms fuerte. La
fuerza de un cido o una base mide su capacidad para disociarse y formar iones, o sea, su capacidad
como electrolitos. Recordemos que existen tanto electrolitos dbiles como fuertes. Electrolitos fuertes
son aquellos que estn completamente o casi completamente disociados; electrolitos dbiles son
aquellos que estn disociados slo parcialmente.
Reconocimiento de cidos y bases fuertes y dbiles
En trminos de cidos y bases, es tanta la cantidad de compuestos que a veces se hace difcil
reconocer cuando son fuertes y cuando son dbiles, aqu hay una manera simple reconocer a unos y
otros.
CIDOS FUERTES (slo molculas neutras)
Son fuertes HCl; HBr; HI.
El resto de los cidos fuertes cumple la
siguiente frmula: H
a
XO
b
, donde X es un no
metal.
Sern fuertes aquellos donde b-a 2 2.
H
2
SO
4
4-2 = 2, fuerte
HNO
3
3-1 = 2, fuerte
BASES FUERTES
En general son fuertes los hidrxidos de
metales del grupo I-A y II-A.
I-A LiOH; KOH; NaOH
II-A Mg(OH)
2
; Ca(OH)
2
CIDOS DBILES
Sern dbiles cuando b-a 5 2.
Y todos aquellos que no tengan la frmula
H
a
XO
b
.
H
3
PO
4
4-3 = 1, dbil HCN = dbil
H
3
BO
3
3-3 = 0, dbil H
2
S = dbil
BASES DBILES
Otros hidrxidos, y las bases de brnsted y
Lewis.
NH
3
, HCO
3
-
, bases orgnicas, aminas.
*El H2SO4 est completamente disociado en iones HSO4
-
y H
+
, y por esta razn llamado un electrolito fuerte (cido fuerte).
Sin embargo, debe notarse que el ion HSO4
-
es un electrolito dbil (cido dbil), que slo est parcialmente disociado.
8
Reconocimiento de cidos y Bases en Reacciones
Segn Lowry y Brnsted, un cido es una sustancia que dona protones y una base es una sustancia
que capta protones, al reaccionar entre ellos se transforman en su opuesto, por lo cual reciben el
nombre de conjugados.
Ejemplos:
HCl + NH
3

Cl
-
+ NH
4
+
cido
1
base
2
base cido
conjugada
1
conjugado
2
CH
3
COOH + H
2
O

CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
cido
1
base
2
base cido
conjugada
1
conjugado
2
CH
3
COOH + NH
3

CH
3
COO
-
+ NH
4
+
cido
1
base
2
base cido
conjugada
1
conjugado
2
Algunas sustancias (como el agua por ejemplo) pueden actuar como cido o bases, segn las
circunstancias, tales sustancias se denominan ANFOLITOS, lo mismo ocurre con los cidos que poseen
ms de un protn (poliprticos), pues los pierden de a uno, la especie original es un cido y la final
una base conjugada, los intermedios son anfolitos.
H
2
SO
3

H
+
+ HSO
3
-

H
+
+ SO
3
-2
cido anfolito base
conjugada
9
Clculo de pH en cidos y Bases Fuertes
Ejemplos:
1. Calcular el pH de una solucin acuosa de HCl 10
-3
M.
Como el HCl es un cido fuerte se disocia 100% y entrega todos sus iones:
HCl H
+
+ Cl
-
10
-3
10
-3
Como la [H
+
] = 10
-3
M, entonces el pH = 3.
2. Calcular el pH de una solucin acuosa de NaOH 10
-2
M.
NaOH es una base fuerte, por lo tanto se disocia totalmente, entregando todos sus iones de la
siguiente manera:
NaOH Na
+
+ OH
-
10
-2
10
-2
Si la [OH
-
] = 10
-2
, entonces la [H
+
] = 10
-12
y por lo tanto, el pH = 12.
Completa la siguiente tabla :
Especie [H
+
] [OH
-
] pH pOH
KOH 10
-2
M
HNO
3
10
-3
M
Ca(OH)
2
5 10
-4
M
HI 10
-1
M
LiOH 10
-4
M
HClO
4
1 M
10
REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
Al mezclar un cido fuerte (A.F.) con una base fuerte (B.F.), reaccionan entre s anulando sus
propiedades. La neutralizacin puede ser total o parcial dependiendo de las cantidades que
reaccionan. Si el pH final de esta reaccin es 7 de neutralizacin, entonces la neutralizacin ha sido
total, en cambio si el pH es menor que 7, significa que ha quedado algo de cido y por ende si el pH
es mayor que 7, ha quedado algo de base sin reaccionar.
Una neutralizacin se puede representar de diferentes maneras:
ACIDO + BASE SAL + AGUA
HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
NaCl
(ac)
+ H
2
O
H
+
+ Cl
-
+ Na
+
+ OH
-
Na
+
+ Cl
-
+ H
2
O
En resumen:
H
+
+ OH
-
H
2
O
Para efectuar clculos en reacciones de neutralizacin
La ecuacin para neutralizacin es parecida a aquella usada anteriormente en dilucin, slo que ahora
se igualan las cantidades de H
+
y de OH
-
.
[H
+
] = [OH
-
]
C
c
V
c
NH = C
b
V
b
NOH
Neutralizacin 1:1
Para neutralizar un mol de cido se requiere de un mol de base.
Ejemplos:
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
HNO
3
+ KOH KNO
3
+ H
2
O
Como los moles de H
+
deben ser iguales a los moles de OH
-
en toda neutralizacin, la frmula a
utilizar en este caso es:
Donde:
C
c
V
c
1 = C
b
V
b
1
C
c
= molaridad del cido
C
b
= molaridad de la base
V
c
= volumen del cido
V
b
= volumen de la base
11
Neutralizacin 1:2
Cuando para neutralizar un mol, ya sea de cido o de base, se necesitan dos moles del otro.
Ejemplos:
H
2
SO
4
+ 2 NaOH Na
2
SO
4
+ 2 H
2
O
Frmula a utilizar:
C
c
V
c
2 = C
b
V
b
2 HNO
3
+ Ca(OH)
2
Ca(NO
3
)
2
+ 2 H
2
O
Frmula a utilizar:
C
c
V
c
= 2 C
b
V
b
Otras reacciones de neutralizacin
LiOH + HCl LiCl + H
2
O
KOH + HBr KBr + H
2
O
H
2
CO
3
+ Ca(OH)
2
CaCO
3
+ 2 H
2
O
2 HNO
3
+ Mg(OH)
2
Mg(NO
3
)
2
+ 2 H
2
O
3 H
2
SO
4
+ 2 Fe(OH)
3
Fe
2
(SO
4
)
3
+ 6 H
2
O
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER
Las soluciones buffer sirven para mantener el pH de una solucin estable frente a adiciones de
grandes cantidades de cido o base, en otras palabras, evitan los cambios bruscos de pH.
Para hacer una solucin buffer se debe mezclar un cido con su base conjugada, o bien una base con
su cido conjugado.
Ejemplos:
H
2
S/HS
-
HNO
2
/NO
2
-
NH
3
/NH
4
+
Para apreciar mejor el funcionamiento de un buffer considere el siguiente ejemplo,
Solucin A : 100 mL de agua pura su pH es 7
Solucin B : 100 mL de una mezcla de H
2
CO
3
/HCO
3
-
, su pH es 6,37
Al agregar 2 gotas de HCl concentrado a cada solucin, pasa lo siguiente,
Solucin A : el pH ahora es 1,92
Solucin B : el pH ahora es 6,16
Como pueden apreciar la solucin buffer cumple excelentemente bien su tarea de evitar los cambios
bruscos de pH, de hecho un buffer similar al del ejemplo se encarga de mantener el pH de nuestra
sangre, mientras que intracelularmente son los derivados del cido fosfrico (H
3
PO
4
) los que lo hacen.
12
GLOSARIO
Alcalinidad: Grado de basicidad que experimenta una sustancia en
solucin acuosa. En la escala de pH la zona alcalina se
sita a valores superiores a 7. Se suele definir tambin
como la capacidad que presenta el agua para aceptar
protones de un cido o neutralizarlos.
Anfolito: Sustancia qumica que puede comportarse como cido o
base dependiendo con que sustancia reaccione. El agua, y
las especies aninicas cidas, son ejemplos de anfteros o
anfolitos.
Electrfilo: Sustancia qumica que atrae electrones o es atrada por
ellos. Las especies con carga positiva y algunos
compuestos qumicos que no cumplen la regla del octeto
en el tomo central son electrfilos (BH
3
, AlF
3
, Ca
+2
, Na
+
)
Hidrlisis: Reaccin qumica del agua con algn compuesto (orgnico
o inorgnico), que permite descomponerlo en sus iones o
sustancias constituyentes.
Hidroxilo: Especie qumica con carga negativa que proviene de la
disociacin del agua. Presenta la estructura [OH
-
].
Qumicamente se comporta como una base muy fuerte
capaz de aceptar protones de un cido.
Tornasol: Sustancia indicadora del grado de acidez de una sustancia.
De color violeta vira al naranja-rojo cuando hay un exceso
de iones H
+
.
13
Cuadro Resumen
Se comportan
como
Explican los conceptos de
Teora de Arrhenius Teora de Bronsted-Lowry Teora de Lewis
cidos Bases
Electrolitos
Fuertes Dbiles
Disociacin
completa
100%
Disociacin
parcial o nula
pH>7 pH<7
14
TEST DE EVALUACIN MDULO 11
1. Las especies cidas son aquellas que
I) tienen un pH superior a 7.
II) liberan en solucin acuosa iones H
+
.
III) reaccionan con sustancias alcalinas neutralizndolas.
Es (son) correcta(s)
A) slo I.
B) slo II.
C) slo III.
D) slo I y III.
E) slo II y III.
2. En la siguiente reaccin cido - base, X e Y deben ser respectivamente
X + Y KCl + H
2
O
X Y
A) K
2
O KCl
B) KO HClO
C) KOH HCl
D) KCl HClO
E) K
2
O
2
HClO
2
3. Si 2 soluciones distintas presentan el mismo pH, entonces se puede inferir que el (la)
I) pOH de ambas tiene el mismo valor.
II) concentracin de H
+
en ambas es la misma.
III) concentracin de OH
-
en ambas es la misma.
A) Slo I.
B) Slo II.
C) Slo III.
D) Slo I y III.
E) I, II y III.
4. Considerando la teora de transferencia protnica de Bronsted y Lwry, la especie HCO
3
-
en las
siguientes reacciones se comporta como un(a)
1. HCO
3
-
+ H
2
O

H
2
CO
3
+ OH
-
2. HCO
3
-
+ H
2
O

CO
3
-2
+ H
3
O
+
A) sal.
B) base.
C) cido.
D) en 1 como base y en 2 como cido.
E) en 1 como cido y en 2 como base.
15
5. La concentracin de iones hidroxilo para una sustancia alcalina es [OH
-
] = 0,001M, entonces el pH
para la sustancia ser
A) 14
B) 11
C) 9
D) 7
E) 3
6. El siguiente cido se encuentra completamente disociado en agua formando una solucin
homognea, por lo tanto, las especies inicas disueltas deben ser
H
3
PO
4
+ H
2
O
A) H
+
y PO
4
-3
B) H
+
y H
3
O
+
C) H
-
y PO
4
-3
D) H
-
y PO
4
-
E) H
+
y H
2
O
+
7. Si 1 mol de cido H
2
SO
4
se encuentra disuelto y disociado completamente en agua, entonces el
nmero de moles de especie inica SO
4
-2
, ser
A) 1
B) 2
C) 3
D) 4
E) 5
8. 1 litro de solucin acuosa 0,1 M de cido fuerte (HCl) se neutraliza en un 100% al reaccionar con
una base fuerte (NaOH) de concentracin 1M, cul es el volumen de base necesario?
A) 10 mL.
B) 50 mL.
C) 100 mL.
D) 500 mL.
E) 1000 mL.
9. Qu especie en la lista se considera un electrfilo?
A) Cl
-
B) S
-2
C) H
2
O
D) SO
4
-2
E) BF
3
16
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10. Si 1 litro de solucin acuosa cida, de concentracin 1M, se diluye adicionando agua hasta que el
volumen final de la solucin es 2 litros, se verifica correctamente que el (la)
I) valor de pH se modifica.
II) valor de pOH no cambia.
III) concentracin de iones H
+
cambia.
A) Slo I.
B) Slo II.
C) Slo III.
D) Slo I y III.
E) Slo II y III.
DMON-QC11