INSTITUTO TECNOLOGICO DE LOS MOCHIS

AGUILAR SOTO JOSE FRANCISCO

VALENZUELA LEYVA MARA A.
INSTITUTO TECNOLOGICO DE LOS MOCHIS

CARRERA
INGENIERIA QUIMICA
ASIGNATURA
FISICOQUIMICA II

TEMA
CATLISIS
PROFESOR
AGUILAR SOTO JOSE FRANCISCO

ALUMNO
VALENZUELA LEYVA MARA A.
LOS MOCHIS, SIN., A MAYO DEL 2010
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INSTITUTO TECNOLOGICO DE LOS MOCHIS


LOS MOCHIS, SIN., A MAYO DEL 2010

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INDICE
1.-INTROCUCCIN 3
2.-CONCEPTOS 4
2.1.-Tipos de catalizadores 5
2.2.-Propiedades de catalizadores 5
2.3.-Preparacin de catalizadores 8
2.4.-Contaminacin de catalizadores 9
3.-SELECCIN DE CATALLIZADOR 10
3.1.-Actividad 11
3.2.-Selectividad 11
3.3.-Estabilidad 11
4.-MECANISMO DE LA REACCIN CATLITICA 12
4.1.-Adsorcin 12
4.2.-Reaccin superficial 13
4.3.-Desorcin 14
5.-TIPOS DE ISOTERMA 15
6.-ECUACIN DE VELOCIDAD EN REACCIONES CATALTICAS 18
7.-CATLISIS ENZIMATICA 20
8.-CONCLUSIN 21
9.-BIBLIOGRAFA 21















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CATLISIS
INTRODUCCIN
Los catalizadores se han empleado por la humanidad durante ms de 2000 aos.
En la edad media los conocimientos relacionados con las transformaciones qumicas eran
manejados a nivel de magia y poderes sobrenaturales por un grupo llamado alquimistas.
Observaron que la presencia de algunos elementos extraos en una mezcla, haca posible la
obtencin de algunos productos tiles al hombre.
La acumulacin de experiencias y observaciones en este campo de las transformaciones casi
mgicas, llevo a la asimilacin de estos fenmenos en una definicin propuesta por Berzelius en
1836.
...algunos cuerpos tienen la propiedad de ejercer sobre otros una accin, diferente a la causada
por la afinidad qumica, por medio de la cual se produce su descomposicin, formando nuevos
compuestos, que no entraban en la composicin de aquellos. A este poder desconocido, comn a
la naturaleza orgnica e inorgnica, llamo poder cataltico, siendo catlisis la descomposicin de
cuerpos por esta fuerza.
En 1894 Ostwald amplio la explicacin de Berzelius indicando que los catalizadores son
sustancias que aceleran la velocidad de las reacciones qumicas sin consumirse en ellas mismas.
Ms de 150 aos despus de los trabajos de Berzelius, los catalizadores desempean un papel
econmico importantsimo en el mercado mundial.
Utilizndose en procesos como convertidores catalticos en los escapes de automvil para
disminuir la contaminacin atmosfrica, en la sntesis del amoniaco, en la sntesis de cido
sulfrico, hidrogenacin de aceites y grasas vegetales, procesos de hidrotratamiento para
disminuir impurezas del petrleo, por mencionar algunos.











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CONCEPTOS
La catlisis es el proceso a travs del cual se incrementa la velocidad de una reaccin qumica. El
proceso de catlisis implica la presencia de una sustancia que, si bien es cierto, es parte del
sistema en reaccin, la misma se puede llevar a cabo sin la primera. Esta sustancia se llama
catalizador.
El catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin, reaccionando,
regenerndose y que puede ser recuperado al final de la reaccin (el catalizador se fragmenta en
pequeas partculas para acelerar el proceso). Si retarda la reaccin se llama inhibidor.
La catlisis se clasifica en funcin de la naturaleza qumica del medio de la reaccin. A partir del
nmero de fases presentes es posible agrupar en:
Catlisis Homognea y Heterognea o de contacto
En la primera tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase,
sea lquida o gaseosa. El catalizador acta cambiando el mecanismo de reaccin, es decir, se
combinan con alguno de los reactivos para formar un intermedio inestable que se combina con
ms reactivo dando lugar a la formacin de los productos, al mismo tiempo que se regenera el
catalizador.
Es importante resaltar, que en este tipo de catlisis predomina la ausencia de efectos de
envenenamiento tan frecuentes. Uno de los inconvenientes de la catlisis homognea es la
dificultad de separar el catalizador del medio reaccionante. Con base en esta inconveniencia se
han intentado disear "catalizadores homogneos soportados", en los cuales se desea inmovilizar
el complejo metlico activo sobre un soporte como slice, almina o carbn. Sin embargo en
muchos casos esto no es posible, ya que la entidad cataltica activa no es el complejo
inicialmente introducido a la reaccin, sino una especie derivada de l.
En la catlisis heterognea, una superficie slida acta como catalizador, mientras que las
sustancias que reaccionan qumicamente estn en fase lquida o gaseosa. Este tipo de catlisis
tiene una enorme importancia tecnolgica. Aqu los catalizadores son materiales capaces de
absorber molculas de reactivo en sus superficies, consiguiendo mayor concentracin y
superficie de contacto entre reactivos, o debilitando sus enlaces disminuyendo la energa de
activacin. Los productos abandonan el catalizador cuando se forman, y este queda libre para
seguir actuando. Los catalizadores heterogneos ms usados son metales u xidos de metales
finamente divididos, como por ejemplo el hierro, el platino, el nquel, el trixido de aluminio.
Este tipo de catlisis tiene una enorme importancia en nuestra vida cotidiana, ya que el 90% de
los procesos de fabricacin de productos qumicos en el mundo emplean la catlisis heterognea
en una forma u otra. As, por ejemplo, se la utiliza ampliamente en la industria qumica para
reducir la contaminacin ambiental, o en la fabricacin de amonaco, que es un fertilizante
imprescindible en la agricultura y, por lo tanto, en las industrias asociadas a ella como es la
industria de alimentos.




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Tipos de Catalizadores
Los catalizadores pueden ser: Porosos, Tamices moleculares, Monolticos, Soportados y No
soportados.
C. Poroso: Es el catalizador que contiene un rea considerable debido a sus poros, ejemplos: el
platino sobre almina (utilizado para la reformacin de naftas de petrleo para tener octanajes
altos), el hierro (utilizado en sntesis de amoniaco), el nquel Raney (empleado para la
hidrogenacin de aceites vegetales y animales).
C. Tamices moleculares: En estos materiales los poros son tan pequeos que solo admiten
molculas pequeas, pero impiden la entrada de las de gran tamao, y se derivan de sustancias
naturales, como ciertas arcillas y zeolitas, o bien son totalmente sintticos como es el caso de
algunos aluminosilicatos cristalinos. Estos tamices constituyen la base de catalizadores altamente
selectivos; los poros controlan el tiempo de residencia de diversas molculas cerca de la
superficie catalticamente activa, hasta un grado que en esencia permite que slo las molculas
deseadas reaccionen.
C. Monolticos: Estos pueden ser porosos o no porosos, se emplean en procesos donde son
importantes la cada de presin y la eliminacin de calor. Ejemplo tpico son el reactor de grasa
de platino, que se emplea en la oxidacin del amoniaco durante la manufactura de cido ntrico,
as como en los convertidores catalticos que se usan para oxidar contaminantes del escape de
automviles.
C. Soportados: Es cuando el catalizador consta de diminutas partculas sobre un material activo
dispersado sobre una sustancia menos activa llamada soporte, con frecuencia, el material activo
es un metal puro o una aleacin metlica. Algunos ejemplo son el convertidos cataltico
automotriz de lecho empacado, el catalizador de platino soportado en almina, que se emplea en
reformacin de petrleo y el pentxido de vanadio sobre slica, que se utiliza para oxidar dixido
de azufre en manufactura de cido sulfrico.
C. No soportados: Es cuando no consta de esas diminutas partculas mencionadas en el
catalizador soportado solo para diferenciar uno de otro, ejemplo la gasa de platino para oxidacin
de amoniaco, el hierro promovido para sntesis de amoniaco y el catalizador para
deshidrogenacin de slica-almina, que se usa en la manufactura de butadieno.
Propiedades de los catalizadores
Debido a que la reaccin cataltica ocurre en la interfase entre el fluido y el slido, es esencial
que el rea interfacial sea grande para lograr una velocidad de reaccin significativa. En muchos
catalizadores el rea esta dada por la estructura interna porosa (es decir el slido contiene
muchos poros finos, cuya superficie constituye el rea necesaria para una velocidad de reaccin
alta). EL rea que tienen algunos materiales porosos es sorprendentemente grande. Un
catalizador tpico de slica-almina, que se emplea en la desintegracin cataltica, tiene un
volumen de poro de 0.6cm
3
/g y un radio promedio de poro de 4nm. El rea superficial
correspondiente es de 300m
2
/g.
La mayora de los catalizadores no mantienen su actividad al mismo nivel por periodos
indefinidos, sino que experimentan desactivacin, es decir, la actividad cataltica disminuye con
el transcurso del tiempo. La desactivacin del catalizador en ocasiones se debe a:

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1. El fenmeno de envejecimiento, el cual puede ser, por ejemplo, un cambio gradual en la
estructura de la superficie del cristal.
2. Envenenamiento que consiste en formacin irreversible de depsitos sobre la superficie
del sitio activo.
3. Contaminacin o coquificacin, que es la formacin de depsitos de carbono o de otro
material sobre toda la superficie.
La desactivacin puede ser muy rpida, como en el proceso de desintegracin cataltica de naftas
de petrleo, donde la coquificacin del catalizador requiere que ste sea retirado en pocos
minutos de la zona de reaccin. En otros procesos el envenenamiento puede ser muy lento, como
en los catalizadores de escape automotriz, los cuales gradualmente acumulan cantidades
diminutas de plomo, aunque se utilice gasolina sin plomo, debido a los residuos de plomo en los
tanques de almacenamiento de gasolina en las estaciones de servicio.
El diseo de catalizadores consiste en optimizar las propiedades qumicas, catalticas, fsicas y
mecnicas de las partculas. Un catalizador funciona satisfactoriamente si su estructura y
composicin estn optimizadas. Hay que tener en cuenta que sus propiedades fsicas, qumicas y
catalticas estn mutuamente relacionadas, como muestra la figura. Por ejemplo, la actividad
aumenta con la porosidad, ya que mejora el acceso de los reactivos, y con la superficie, al
aumentar el rea disponible para la reaccin. Sin embargo, el rea superficial disminuye al
aumentar la porosidad. Adems, la resistencia mecnica del catalizador disminuye a niveles no
aceptables en operaciones industriales cuando la porosidad es superior al 50%. Por otro lado,
actividades iniciales muy elevadas se sacrifican en ocasiones para conseguir una vida til ms
prolongada y/o mayores selectividades.




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PROPIEDADES FSICAS
Resistencia
mecnica de la
partcula
(kg cm-2)
Es la fuerza necesaria para romper una partcula en la direccin axial o radial
Tamao de partcula
(mm)
Es el dimetro y/o longitud de las pastillas del catalizador
Volumen de poros
(cm3 g-1)
Es el volumen de los poros comprendidos en un gramo de catalizador slido
Volumen de macroporos
Volumen de mesoporos
Volumen de microporos
Tamao de los poros
(nm)
Macroporos (dp>50 nm)
Mesoporos (dp=3-50 nm)
Microporos (dp<3 nm)
Superficie especfica
(m2 g-1)
Es la superficie total (incluida la del interior de los poros) comprendida en un
gramo de slido.
Superficie microporosa
Superficie meso-macroporosa
PROPIEDADES QUMCAS
Composicin Porcentaje en peso de los diferentes elementos en el catalizador
Concentracin de
centros activos
Nmero de centros activos por gramo de catalizador
Superficie cubierta de centros activos por gramo de slido
La concentracin de centros activos es funcin de la carga metlica de fase activa
y de su dispersin o fraccin expuesta a los reactivos
D
m
= N
s
/N
T

N
s
nmero de tomos o molculas superficiales
N
T
nmero total de tomos o molculas de la fase catalticamente activa
La dispersin puede variar entre 0 y 1, y es inversamente proporcional al tamao
del cristalito
Acidez Centros Brnsted: capacidad para dar protones
Centros Lewis: capacidad para capturar electrones
La acidez juega un papel importante en numerosos procesos catalticos (craqueo,
isomerizacin, polimerizacin)
PROPIEDADES CATALTICAS: Son la actividad, selectividad y estabilidad del catalizador. Son
propiedades dinmicas ya que suelen modificarse con el tiempo de uso del catalizador
Actividad Conversin
Velocidad de reaccin
Moles convertidos/unidad de tiempo referida a diferentes bases (volumen de
reactor, masa de catalizador, rea superficial del catalizador,...)
Frecuencia o nmero de rotacin
Es el nmero de molculas convertidas o producidas por centro activo cataltico
y por segundo
Selectividad Propiedad que permite modificar solamente la velocidad de una reaccin
determinada, no afectando a las dems
Se evala como la cantidad o velocidad de produccin de uno de los productos
con relacin al total de productos
Estabilidad Prdida de actividad en unas determinadas condiciones de reaccin debido a la
disminucin del nmero de centros activos disponibles (fenmenos de
desactivacin)

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Preparacin de los catalizadores
Los mtodos y tcnicas experimentales para la preparacin de catalizadores son particularmente
importantes, pues la composicin qumica no es en s misma suficiente para determinar la
actividad. Las propiedades fsicas, tales como rea de superficie, tamao de poros, tamao de
partcula y estructura de la misma, tambin tienen influencia sobre la actividad. Estas
propiedades quedan determinadas en buena parte por los procedimientos de preparacin. Para
empezar, se har una distincin entre las preparaciones en las cuales todo el material constituye
el catalizador, y aquellas en las que el ingrediente activo est dispersado en un material de
soporte o portador que tiene una gran rea superficial. El primer tipo de catalizador se prepara
por lo general por precipitacin, formacin de un gel o una mezcla simple de los componentes.

Uno de los mtodos para obtener un material slido en forma porosa es la precipitacin. En
general, consiste en adicionar un agente precipitante a soluciones acuosas de los componentes
deseados. Con frecuencia, los pasos subsecuentes en el proceso son: lavado, secado y, algunas
veces, calcinacin y activacin. Algunas variables tales como concentracin de las soluciones,
temperatura, tiempo de secado y calcinacin, pueden tener influencia en el rea de superficie y
en la estructura de los poros del producto final. Esto explica la dificultad para reproducir
catalizadores e indica la necesidad de seguir cuidadosamente las recetas que ya hayan sido
probadas. De particular importancia es el paso del lavado que elimina todas las trazas de
impurezas que pueden actuar como venenos.

Un caso especial de los mtodos de precipitacin es la formacin de un precipitado coloidal que
se gelifique. Los pasos en el procedimiento son esencialmente los mismos que aquellos
utilizados en el procedimiento de precipitacin. Los catalizadores que contienen slice y almina
son especialmente apropiados para la preparacin de geles, ya que sus precipitados tienen
naturaleza coloidal. Las tcnicas detalladas para producir catalizadores con formacin de geles o
por precipitacin ordinaria, han sido reportadas por Ciapetta y Plank. Algunas veces se puede
obtener un material poroso mezclando los componentes con agua, molindolos al tamao
deseado del grano y luego secndolos y calcinndolos. Finalmente, los materiales as obtenidos
debern molerse y cribarse para obtener el tamao apropiado de la partcula. Un catalizador
mixto de xido de magnesio y de calcio puede prepararse en la forma descrita. Los carbonatos se
muelen en hmedo en un molino de bolas, se extruyen, secan y calcinan en un horno para reducir
los carbonatos. Los portadores catalticos proporcionan un medio para obtener una gran rea
superficial con una pequea cantidad de material activo. Esto reviste importancia cuando se trata
de sustancias costosas como platino, nquel y plata. Berkman y Cols han tratado el tema de los
portadores con bastante detalle. Los pasos en la preparacin de un catalizador impregnado en un
portador pueden incluir lo siguiente:
1. Eliminar el aire del portador por medio de vaco.
2. Poner en contacto el portador con la solucin impregnante.
3. Eliminar el exceso de solucin.
4. Secado.
5. Calcinacin y activacin.

La naturaleza del portador puede afectar a la actividad y a la selectividad del catalizador. Este
efecto probablemente se debe a que el portador puede tener influencia sobre la estructura de los
tomos del agente cataltico dispersado. Por ejemplo, un cambio de slice a almina como
portador, puede hacer variar la estructura electrnica de los tomos de platino depositados. Este
problema est relacionado con la cantidad ptima de catalizador que debe depositarse en un
portador. Cuando slo se aade una pequea fraccin de una capa mono-molecular, cualquier
incremento en la cantidad de catalizador debe aumentar la velocidad. Sin embargo, puede no ser
til agregar cantidades considerables al portador.

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Contaminacin de catalizadores
En algunos sistemas, la actividad cataltica disminuye tan lentamente, que slo se requiere
regenerar o sustituir el catalizador despus de un periodo de meses o anos. La disminucin de la
actividad se debe a los venenos, que definiremos como sustancias que disminuyen la actividad
del catalizador y que se encuentran en los reactantes o se producen en la reaccin. La
regeneracin frecuente de los catalizadores para el cracking es necesaria debido a la acumulacin
de uno de los productos, carbn, en la superficie. La disminucin lenta de la actividad casi
siempre se debe a la quimisorcin de reactantes, productos o impurezas de la corriente lquida.
La desactivacin rpida es causada por la deposicin fsica de una sustancia que bloquea los
centros activos del catalizador. Usaremos el trmino envenenamiento para describir ambos
procesos, aunque a la desactivacin rpida tambin se le llama impurificacin. La desactivacin
tambin puede originarse en una prolongada exposicin a temperaturas elevadas en la atmsfera
reaccionante.
Los venenos pueden diferenciarse en trminos de la forma en que operan.
1. Venenos depositados. Bajo esta categora se clasifica al carbn depositado en los
catalizadores empleados en la industria petrolera. El carbn cubre los sitios activos del
catalizador y puede tapar parcialmente las entradas de los poros. Este tipo de
envenenamiento es, en parte, reversible, y la regeneracin puede efectuarse quemando el
carbn a CO y CO
2
con aire y/o vapor. El proceso de regeneracin es una reaccin
heterognea gas-slido de tipo no cataltico. En el diseo del reactor, se debe prestar
atencin a la regeneracin adems de las etapas reaccionantes del ciclo.
2. Venenos quimisorbidos. Los compuestos de azufre y otros materiales son frecuentemente
quimisorbidos en catalizadores de nquel, cobre y platino. La declinacin en la actividad de
este tipo de venenos se detiene cuando se alcanza el equilibrio entre el veneno en los
reactantes y el presente en la superficie del catalizador. Si la fuerza de adsorcin del
compuesto es baja, la actividad se restaurar cuando el veneno se elimine de los reactantes.
Si el material adsorbido est adherido firmemente, el envenenamiento es ms permanente.
El mecanismo parece consistir en un recubrimiento de los centros activos, que de otra
manera podran adsorber molculas reaccionantes.
3. Venenos de selectividad. Todava no se comprende con claridad el mecanismo de
selectividad de una superficie slida para catalizar una reaccin con respecto a otra. Sin
embargo, se sabe que algunos materiales presentes en las corrientes de reactantes se
adsorberan en la superficie, catalizando despus otras reacciones no deseables, con lo cual
se disminuye la selectividad. Las pequeas cantidades de nquel, vanadio, hierro, etc.,
presentes en el petrleo, pueden actuar como venenos por medio de este mecanismo.
Cuando estas fracciones de petrleo se someten a un cracking, los metales se depositan en
el catalizador actuando como catalizadores de deshidrogenacin. Esto resulta en un
aumento de los rendimientos de hidrgeno y coque y en una disminucin de los de gasolina.
4. Venenos de estabilidad. Cuando la mezcla de dixido de azufre y aire que se suministra a
un catalizador de platino-almina, contiene vapor de agua, se presenta una disminucin de
la actividad de oxidacin. Este tipo de envenenamiento se debe al efecto del agua sobre la
estructura del portador de almina. La temperatura tiene un efecto pronunciado sobre el
envenenamiento de estabilidad. A medida que aumenta la temperatura, se pueden presentar
sinterizaciones y fusiones localizadas, y esto, por supuesto, cambia la estructura del
catalizador.
5. Venenos de difusin. Este tipo de envenenamiento se mencion ya con relacin a la
deposicin de carbn en los catalizadores de cracking. El bloqueo de las entradas de los
poros impide que los reactantes se difundan a la superficie interna. Los slidos arrastrados
por los reactantes o los fluidos que puedan reaccionar con el catalizador formando un
slido, son la causa ms comn de este tipo de envenenamiento.

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SELECCIN DEL CATALIZADOR
Aunque algunos catalizadores se usan en estado puro masivo (el agente activo solo), la gran
mayora de ellos estn formados por varios componentes, entre los cuales los ms importantes
son:
El agente activo: es propiamente la sustancia cataltica y la que produce la aceleracin en la
reaccin qumica. Los agentes catalticos pueden ser conductores metlicos, aislantes y
semiconductores. Los agentes activos depositados sobre la superficie de un soporte son por lo
general metales y semiconductores, mientras que los catalizadores no conductores son
comnmente no soportados. Los catalizadores metlicos son principalmente metales que pueden
formar xidos, los cuales son factibles de reducir. Estos catalizadores funcionan con gran
efectividad en reacciones de hidrogenacin y oxidacin. Los aislantes (xidos metlicos no
conductores), que actan con un mecanismo muy diferente al de conductores o semiconductores,
debido a su falta de conductividad, se caracterizan por si acidez y son efectivos para catalizar
reacciones de craqueo, polimerizacin, alquilacin, isomerizacin y deshidratacin-hidratacin.
En general, los aislantes son irreductibles. Los semiconductores presentan variacin proporcional
en su conductividad elctrica de acuerdo con la temperatura:; catalizan efectivamente reacciones
similares a las catalizadas pro metales nobles o de transicin.
El soporte: Es una sustancia, generalmente muy poco activa en la reaccin, de gran superficie
especfica y porosidad, cuyo objeto principal es extender el rea del agente activo. Adems de
aumentar la superficie activa del catalizador, el soporte puede tener otras virtudes valiosas entre
las cuales cabe destacar las siguientes: mejora la estabilidad del catalizador evitando la unin o
sinterizacin de los sitios activos por efecto de la alta temperatura; facilita la transferencia de
calor en reacciones fuertemente exotrmicas (oxidaciones), evitando as la acumulacin de calor
y la elevacin de la temperatura en el interior de pastillas porosas que ponen en peligro la
estabilidad del catalizador; mejora las caractersticas mecnicas. Los soportes slidos usados en
catlisis poseen en el interior de las partculas unitarias, cavidades que reciben el nombre de
poros. Estos poros se clasifican de acuerdo a su tamao en 3 grandes grupos.
El promotor: Es una sustancia qumica que se agrega al catalizador con el objeto de mejorar sus
propiedades catalticas. Dichas sustancias son poco activas, o no lo son, pero adicionadas a un
agente activo aumentan significativamente su actividad, selectividad o resistencia a la
desactivacin. No siempre es posible explicar exactamente la accin del promotor; si bien en
algunos casos se ha observado intervencin de tipo fsico, que consiste en estabilizar las
caractersticas estructurales del slido, en otros casos ha sido de tipo qumico o electrnico, que
favorece la transferencia de electrones entre reactantes y catalizador. Los promotores se
clasifican como promotores fsicos o qumicos los aditivos que se utilizan para mantener la
integridad fsica del soporte y/o el agente cataltico depositado se llaman promotores fsicos.
Cuando el aditivo aumenta la actividad intrnseca del agente cataltico se denomina promotor
qumico. Existen tambin promotores qumicos negativos; es decir inhibidores de reacciones
qumicas laterales no deseadas. Los promotores se pueden agregar durante la preparacin del
catalizador o durante la reaccin.
Seleccin de un catalizador. Hay varias maneras de ordenar o clasificar las sustancias
catalticas slidas, pero ninguna es totalmente satisfactoria. Por ejemplo, los catalizadores xidos
se pueden dividir en 2 grupos segn su estructura. Si la estructura es inica y los tomos de
oxgeno se pueden transferir realmente hacia o desde el enrejado, la sustancia puede ser un buen
catalizador para reacciones de oxidacin parcial, y un mecanismo de oxidacin-reduccin
redox entra a tomar parte. El segundo grupo lo conforman los catalizadores de
deshidrogenacin en los cuales el oxgeno es mas fuertemente enlazado y el xido no debe ser

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reducible hasta metal por hidrgeno a la temperatura de reaccin. Por lo tanto los xidos
apropiados para reacciones de oxidacin parcial no son adecuados para reacciones de
deshidrogenacin.
La dificultad en la eleccin o desarrollo de un catalizador puede variar grandemente y aumenta
segn el esquema sugerido por Roginskii (1968) en el siguiente orden:
I. Seleccin entre catalizadores conocidos (a) para reacciones conocidas, b) Para
reacciones anlogas a reacciones catalticas conocidas, c) Para nuevas reacciones. ).
II. Bsqueda de nuevos catalizadores (a) Para reacciones catalticas bien conocidas,
b)Para reacciones anlogas a reacciones catalticas bien conocidas, c)Para nuevas
reacciones.).
Caractersticas deseables del catalizador. Un buen catalizador debe reunir varias propiedades
para ser de inters en un proceso qumico Las ms importantes son: actividad, selectividad y
estabilidad.
Actividad cataltica: Se refiere a la velocidad con la cual se induce a la reaccin a seguir
hacia el equilibrio qumico y puede definirse como la propiedad de aumentar la velocidad de
la reaccin con respecto a la manifestada sin catalizador, en las mismas condiciones de
temperatura, presin, concentracin, etc. La actividad puede incrementarse usualmente
elevando la temperatura, aunque solo de esta manera se puede acortar la vida del catalizador
o incrementar reacciones indeseables.

Selectividad de un catalizador: Es una medida de la extensin a la cual el catalizador
acelera una reaccin especifica para formar uno o mas productos deseados. Vara usualmente
con la presin, temperatura, composicin de los reactantes, extensin de la conversin y
naturaleza del catalizador, y por lo cual se debe hablar de la selectividad de una reaccin
catalizada bajo condiciones especificas.

Estabilidad: Es la capacidad de un catalizador de mantener sus propiedades, en especial la
actividad y la selectividad durante un tiempo de uso suficiente para aplicarlo industrialmente.
En general el catalizador pierde eficacia con el tiempo debido a cambios fsicos o qumicos
ocurridos durante la reaccin. La estabilidad puede expresarse tambin como el tiempo de
vida til del catalizador. Un buen catalizador debe mantenerse inalterable por un largo
tiempo de funcionamiento (meses o aos segn el tiempo de reaccin).









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MECANISMO DE LA REACCIN
Los procesos catalticos ms importantes industrialmente son aquellos donde reactantes en fase
gaseosa se ponen en contacto con un catalizador slido al objeto de transformarlos, de forma
rpida y eficaz, en otros productos. En este tipo de sistemas (conocidos genricamente como de
catlisis heterognea) el proceso por e cual se efecta la reaccin cataltica se puede
descomponer en una secuencia de pasos individuales, mostrados en la siguiente tabla:
PASOS DE UNA REACCIN CATALTICA
1.- Transferencia de masa (difusin) del o los reactivos (por ejemplo especie A) del seno del
fluido ala superficie externa de la partcula de catalizador.
2.- Difusin del reactivo de la boca del poro, a travs de los poros del catalizador, hacia la
vecindad inmediata de la superficie cataltica interna.
3.- Adsorcin del reactivo A sobre la superficie del catalizador.
4.- Reaccin sobre la superficie de catalizador (por ejemplo, AB).
5.- Desorcin de los productos (por ejemplo, B) de la superficie.
6.- Difusin de los productos del interior de la partcula a la boca del poro en la superficie
externa.
7.- Transferencia de masa de los productos de la superficie externa de la partcula al seno del
fluido.
Tomaremos en cuenta los pasos de adsorcin, reaccin superficial y desorcin supondremos que
los pasos 1,2, 6 y 7 son muy rpidos, de modo que la velocidad de reaccin no se ve afectada por
ellos.
Postularemos mecanismos catalticos y despus derivaremos leyes de velocidad para los diversos
mecanismos. El mecanismo de manera tpica tendr un paso de adsorcin, un paso de reaccin
superficial y un paso de desorcin, en tanto que uno de ellos ser el limitante de la velocidad.
Adsorcin
Debido a que la quimisorcin suele ser una parte necesaria del proceso de catlisis. La letra S
representa un sitio activo; S sola denota que el sitio est vaco o una vacancia, es decir no esta
ocupado por un tomo, una molcula o un complejo adsorbido sobre de l. La combinacin de S
con la letra (por ejemplo, A S) indica que hay una unidad de especie A adsorbida sobre el sitio
S. La especie A puede ser un tomo, una molcula o alguna otra cosa combinacin de tomos,
dependiendo del caso. En consecuencia, la adsorcin de A sobre el sitio S se representa como
sigue: La concentracin molar total de sitios activos por unidad de masa de
catalizador es igual al nmero de sitios activos por unidad de masa dividido entre el nmero de
Avogadro, que se denotara como C
t
. La concentracin molar de sitios vacos, C
v
, es el nmero de
sitios vacos por unidad de masa de catalizador dividida entre el nmero de Avogadro. En
ausencia de desactivacin de catalizador, se asume que la concentracin total de sitios activos
permanece constante, por lo tanto la concentracin total de sitios es

Los datos de adsorcin suelen reportarse en forma de isotermas de adsorcin, las cuales ilustran
la cantidad de gas adsorbido sobre un slido a distintas presiones, pero ala misma temperatura.
Existen dos modelos adsorcin molecular o sin disociacin y adsorcin disociativa. El hecho de
que la molcula se adsorba nodisociativamente o disociativamente depende de la superficie.

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Para obtener una ley de velocidad para la velocidad de adsorcin la relacin de la ecuacin
puede considerarse como reaccin elemental. Una fraccin especfica de molculas que chocan
contra la superficie se adsorbe, las molculas se adsorben slo sobre sitios vacos y no sobre
sitios ocupados por otras molculas, la tasa de unin tambin es directamente proporcional a la
concentracin de sitios vacos, C
v
. Al combinar estos dos hechos, se observa que la tasa de unin
de molculas sobre la superficie es directamente proporcional al producto de la presin parcial
del gas y la concentracin de sitios vacos, esto es,

La tasa de desprendimiento de molculas de la superficie puede ser un proceso de primer orden,
es decir, el desprendimiento de molculas del gas de la superficie suele ser directamente
proporcional a la concentracin de sitios ocupados por las molculas adsorbidas (es decir, C
COS
):

La tasa neta de adsorcin es iguala la tasa de unin molecular con la superficie menos la tasa de
desprendimiento de la superficie. Si k
A
y k-
A
son las constantes de proporcionalidad para los
procesos de unin y desprendimiento, entonces

El cociente KA=kA/k-A es la constante de equilibrio de adsorcin. Si la empleamos para arreglar
la ecuacin anterior, se tiene:

Adsorcin

Reaccin superficial
La tasa de adsorcin de la especie A sobre una superficie slida, esta dada por:

Despus de que el reactivo se adsorbe sobre la superficie puede reaccionar de diversas maneras
para formar el producto de reaccin. Las tres formas son:
1. Sitio nico: La reaccin de superficie puede ser un mecanismo de sitio nico, en lo que solo
el sitio en el cual el reactivo se adsorbe participa en la reaccin. Como en
cada paso el mecanismo de reaccin elemental, la ley de velocidad de reaccin superficial es

Donde k
S
es la constante de equilibrio de reaccin en la superficie K
S
=k
S
/k-
S
.

14

2. Sitio dual: La reaccin superficial puede ser un mecanismo de sitio dual, en el cual el
reactivo adsorbi interacciona con otro sitio (ya sea ocupado o sin ocupar) para formar el
producto. Por ejemplo, A adsorbido puede reaccionar con un sitio vaco adyacente para dar
un sitio vaco y otro sitio sobre el cual el producto que adsorbido, para la reaccin genrica
la ley de velocidad de reaccin superficial correspondiente es

Otro ejemplo de mecanismo de sitio dual es la reaccin entre dos especies adsorbidas, para la
reaccin genrica la ley de de velocidad de reaccin
superficial correspondiente es

Un tercer mecanismo de sitio dual es la reaccin de dos especies adsorbidas sobre diferentes
tipos de sitios S y S, para la reaccin genrica la ley de
velocidad de reaccin superficial correspondiente es

En ocasiones se dice que las reacciones que incluyen mecanismo de sitio nico o sitio dual,
tienen cineticas de Langmuir-Hinshelwood.

3. Eley-Rideal: El tercer mecanismo es la reaccin entre la molcula adsorbida y una molcula
en fase gaseosa, para la reaccin genrica la velocidad de reaccin
superficial correspondiente es

Este tipo de mecanismo se conoce como mecanismo Eley-Rideal.

Desorcin
En cada uno de los casos anteriores, los productos de la reaccin superficial adsorbidos sobre la
superficie experimentan desorcin subsecuente hacia fase gaseosa. Para la desorcin de la
especie (por ejemplo, C), la tasa de desorcin de C es

Donde K
DC
es la constante de equilibrio de desorcin. Observamos que el paso de desorcin de
C es simplemente el inverso del paso de adsorcin de C y que la tasa de desorcin de C, r
D
, es de
signo opuesto a la tasa de adsorcin de C, r
ADC
:

Adems, vemos que la constante de equilibrio de desorcin K
DC
es simplemente el reciproco de
la constante de equilibrio de adsorcin para C, K
C
:

15
TIPOS DE ISOTERMAS
Hemos visto que el fenmeno cataltico heterogneo requiere de la adsorcin qumica en la
superficie del catalizador de al menos de uno de los reactantes. Dado que la reaccin se lleva a
cabo en la superficie del catalizador, el conocimiento de la cantidad de molculas adsorbidas en
esta superficie reviste gran importancia. La concentracin del reactante adsorbido se relaciona
por lo tanto con la concentracin del reactante en la fase fluida. La concentracin en la superficie
depende de la presin de la fase gaseosa, de la temperatura, de la extensin de la superficie y de
la naturaleza del sistema reaccionante. Para determinar la concentracin lo ms frecuente es
mantener la temperatura constante y medir la cantidad adsorbida a distintas presiones; se obtiene
asi una isoterma de adsorcin. A fin de expresar analticamente la variacin del volumen de
gas adsorbido en funcin de la presin se han sugerido ecuaciones empricas y algunos modelos
que tratan de explicar el mecanismo de adsorcin, entre estos estn la isoterma de Henry, la
isoterma de Langmuir y la isoterma BET.
La isoterma de Langmuir fue el primer modelo importante que trato de interpretar el proceso de
adsorcin. La isoterma de BET, cuyo nombre deriva de las inciales de los apellidos de sus
autores: Brunauer, Emmet y Teller, responde a un modelo semejante al de Langmuir extendido a
una adsorcin en multicapas y ha tenido su mayor xito en la determinacin de volmenes de la
monocapa superficial. Las reas totales especficas deducidas de la isoterma coinciden
extraordinariamente bien con las reales, por esto es la herramienta ms importante y casi de uso
universal para obtener superficies especficas. Para encontrar la relacin entre la concentracin
superficial y aquella en el fluido circunvecino, de un reactante, supongamos un slido, en un
recipiente, al cual se le suministra una cierta cantidad de gas (por ejemplo hidrgeno). Parte del
gas se adsorber en la superficie del slido y parte quedar en la fase gas. Cuando la adsorcin se
ha completado y se alcanza el equilibrio, la relacin entre la concentracin de gas adsorbido y la
presin del gas con la que est en equilibrio a temperatura constante se denomina isoterma de
adsorcin.
Siempre que un slido sea no poroso y
la temperatura se encuentre por arriba
del punto de ebullicin del gas, la
isoterma de adsorcin tiene la forma
que se muestra en la figura. Imaginando
el fenmeno, dos magnitudes pueden
ser fcilmente reconocidas: x, la
cantidad adsorbida a una cierta presin
dela fase fluida, y xmax que sera la
cantidad mxima que la superficie
puede adsorber, recordando que para la
quimisorcin sta sera mximo el
cubrimiento de monocapa, definimos
entonces la fraccin de superficie
cubierta como : =x/xmax
Para encontrar la relacin matemtica
entre el grado de cubrimiento y la
presin de equilibrio del gas imaginemos una superficie que consiste en n sitios, donde cada
sitio puede adsorberse una y solo una molcula del gas.


16
El equilibrio que habamos considerado anteriormente es de tipo dinmico entre adsorcin-
desorcin. El equilibrio puede representarse como:
adsorcin (ka) donde A =reactante
S = Sitio de superficie
desorcin (kd) A S = Reactante adsorbido
La velocidad de adsorcin viene dada por la expresin:

y a la velocidad de desorcin por

donde [A] es la concentracin del reactante A y que podemos sustituir por la presin P
A
al
equilibrio, [S] representa la concentracin de sitios vacos y que podemos reemplazar por (1 ),
A-S es la concentracin de sitios ocupados, la cual sustituimos por n .
Cuando el equilibrio se alcanza, las velocidades de adsorcin y desorcin son iguales, por lo que
obtenemos:

donde b=ka/kd se denomina coeficiente de adsorcin de A en el slido utilizado. Este trmino no
es otra cosa que la constante de equilibrio de adsorcin, cuya magnitud refleja la fuerza con que
se adsorbe A; es decir, si b es muy grande, la molcula A se adsorbe fuertemente en la superficie.
La relacin entre el grado de
cubrimiento y la presin fue
derivada por Irving Langmuir y
se le conoce comnmente como
la isoterma de Langmuir. El valor
de b afecta a la forma de la
isoterma de adsorcin. Mientras
ms grande sea el valor de la
constante, mayor ser el grado de
recubrimiento a una presin de
equilibrio dada. No todas las
adsorciones obedecen la isoterma
de Langmuir. Esto se debe a
muchas razones pero la ms
importante es que se considera
para su derivacin el que todos
los sitios en la superficie son enrgicamente equivalentes, lo cual rara vez se encuentra en la
prctica. Ms an, el calor de adsorcin, el cual est cercanamente ligado a la fuerza del enlace
entre la especie adsorbida y la superficie, disminuye al aumentar el grado de cubrimiento. De
esta manera, otras isotermas han sido derivadas para eliminar la suposicin de la equivalencia
energtica de los sitios; la isoterma de Temkin por ejemplo,

Introduce las
constantes k
1
y k
2
cuyos valores dependen del calor de adsorcin inicial y supone una
disminucin lineal del calor de adsorcin con el grado de cubrimiento.


17
La isoterma de Freundlich tiene la forma:
/

Suponiendo en este caso una disminucin logartmica del calor de adsorcin con el grado de
cubrimiento.
El conocimiento de la capacidad de adsorcin de una sola capa de molculas (monocapa) en un
slido no poroso puede ser fcilmente traducida en una medida del rea superficial. La actividad
(eficiencia) de un catalizador se expresa como la velocidad por unidad de rea superficial
(usualmente por m
2
) y de esta manera pueden compararse diferentes catalizadores. La isoterma
de adsorcin nos provee del nmero mximo de molculas adsorbidas que pueden que pueden
formar el cubrimiento correspondiente a una monocapa; es decir, =1.0. Luego, entonces lo
nico que necesitamos es conocer el rea que ocupa una molcula adsorbida para calcular el rea
total superficial: rea total
sup
= (nmero de molculas)X(rea por molcula). Sin embargo,
cuando se tiene un slido poroso, la adsorcin en multicapas tiene lugar y diferentes tipos de
isotermas pueden observarse. La informacin que puede obtenerse a travs de estas isotermas de
adsorcin fsica es: la superficie total interna (poros), volumen de poro, distribucin de tamao
de poros, etc.
El tipo I es la forma de la isoterma
de Langmuir y se observa para
slidos microporosos incluyendo
zeolitas.
El tipo II es el ms comn y
aplicado a la ecuacin BET que
tiene la forma

Se puede obtener la capacidad de
formacin de una monocapa x
max
.
P
0
es la presin de vapor de
saturacin del gas que se adsorbe y
C es una constante que involucra el
calor de adsorcin de la primera
capa, con el calor liberado al formarse la segunda y subsecuentes capas. La formacin de la
monocapa se localiza en el punto B de la isoterma tipo II. Los tipos III y V son de poco inters
pero el tipo IV es de importancia ya que presenta el fenmeno de histresis; es decir, la isoterma
no sigue el mismo camino durante la desorcin. La razn para esto es que la evaporacin del gas
condensado en los poros finos no ocurre tan fcilmente como la condensacin, ya que la
molcula que se evapora de una superficie curva (menisco) tiene mayor probabilidad de
recondensar que una molcula que se evapora de una superficie plana. Este fenmeno permite de
hecho determinar las distribuciones de tamao de poro en slidos porosos.
En la quimisorcin, , no es necesariamente iguala la relacin entre el volumen adsorbido y el
que se da en la adsorcin completa de la monocapa, as es mejor definida para la quimisorcin
como el volumen adsorbido relativo al volumen adsorbido cuando se ha saturado la monocapa,
ya que el valor de la saturacin sea equivalente ala superficie total o parcial.


18
La importancia del modelo de Langmuir en la cintica y equilibrio de la adsorcin-desorcin, es
el gran poder que tienen las relaciones derivadas: cintica, equilibrio qumico y fsico. Como se
ha discutido con anterioridad, los coeficientes de la velocidad de adsorcin y desorcin k
ads
y
k
des
, obedecen a la funcin de Arrhenius. En resumen la energa de activacin y el calor de
adsorcin (q) se suponen constantes e independientes de .
Estas aseveraciones implican la idealidad de la superficie; en la realidad pocos sistemas
catalticos Gas-slido siguen los postulados de Langmuir, los valores medidos de q como
funcin de indican una declinacin del calor de adsorcin con el aumento de la fraccin
ocupada, por lo que se puede concluir que la superficie cataltica es enrgicamente no ideal
(heterognea) y que las fuerzas de interaccin se manifiestan como funcin de . De hecho,
Langmuir anticipa la no idealidad y sugiere que:

Esto es, que la superficie real puede ser considerada como la sumatoria de discretas superficies
ideales.
ECUACIN DE VELOCIDAD DE REACCIONES CATALTICAS
La ecuacin de velocidad (es decir, la ley de velocidad) es una ecuacin algebraica que es slo
una funcin de las propiedades de los materiales que reaccionan y las condiciones de reaccin
(es decir, concentracin de las especies, la temperatura, la presin o tipo de catalizador) en un
punto del sistema. La ecuacin de velocidad es independiente del tipo de reactor en el cual se
efecta la reaccin.
Cuando se efectan reacciones heterogneas en estado estable, las tasas de cada uno de los tres
pasos de reaccin en serie (adsorcin, reaccin superficial y desorcin) son iguales una a otra.

Sin embargo, se observa que en particular uno de los pasos en la serie suele limitar o controlar la
velocidad.
El proceso para determinar los procesos catalticos y heterogneos suele llamarse Langmuir-
Hinshelwood, ya que se deriva de conceptos propuestos por Hinshelwood, basados en los
principios de Langmuir para adsorcin.
Consta de una primera suposicin de una secuencia de pasos en la reaccin. Al escribir la
secuencia se elige entre mecanismos como adsorcin molecular o atmica y reaccin en sitio
nico o dual. Por ltimo, se postula un paso limitante de la velocidad, en tanto que los pasos que
no limitan la velocidad se emplean para eliminar todos los trminos dependientes de la cobertura.
La suposicin ms cuestionable al aplicar dicha tcnica para obtener la ley de velocidad es la
hiptesis de que la actividad de la superficie hacia las reacciones de adsorcin, desorcin o
superficiales es independiente de la cobertura, es decir, la superficie es esencialmente uniforme
por lo que respecta a los diversos pasos de la reaccin.



19
Un ejemplo de reaccin limitada por la adsorcin es la sntesis de amoniaco, a partir de
hidrgeno y nitrgeno
3

sobre catalizador de hierro, la cual procede por el siguiente mecanismo.

2 2 Rpido

2

Limitante de la velocidad

Rpido
Se cree que el paso que limita la velocidad es la adsorcin de la molcula de N
2
a manera de
tomos de N.
Un ejemplo de reaccin limitada por la superficie es la reaccin de dos productos nocivos del
escape automotriz, CO y NO,

1
2

que se efecta sobre catalizador de cobre para formar productos aceptables para el medio
ambiente, como N
2
Y CO
2
:


Rpido

Limitante de la velocidad

Rpido
El anlisis de la ley de velocidad sugiere que CO
2
Y N
2
se adsorben dbilmente.





20
CATLISIS ENZIMTICA
Hoye en da no se dispone de una teora sencilla que explique la actividad y especificidad de la
catlisis enzimtica. No obstante existen numerosas ideas soportadas por los hechos
experimentales que indican la existencia del complejo enzima-substrato formado por unin del
substrato al centro activo de la enzima. Mientras est enlazado a la enzima, el substrato se
transforma en producto, momento en el cual se libera la enzima.
Existen 4 caractersticas diferenciadoras de las reacciones enzimticas con respecto a las
reacciones catalizadas:
a) La enzima es altamente especifica y cataliza solamente una o pocas reacciones qumicas.
Los catalizadores slidos no suelen ser especficos y pueden intervenir en reacciones
diferentes que tengan el mismo grupo funcional. Dada la gran variedad de enzimas
descubiertas actualmente (unas 3300), se pueden llevar acabo un gran nmero de
reacciones qumicas empleando enzimas especficas como catalizadores.
b) La velocidad de una reaccin catalizada por una enzima es mucho mayor que la
velocidad de la reaccin catalizada por productos no biolgicos. Slo es necesaria la
presencia de una pequea cantidad de enzima para acelerar suficientemente la reaccin.
c) Las condiciones de reaccin (temperatura presin, pH, etc.)de las reacciones enzimticas
son suaves. A bajas temperaturas la actividad de las enzimas es ms elevada que la de los
catalizadores slidos. A temperaturas altas los catalizadores ordinarios suelen ir
aumentando su actividad, mientras que las de las enzimas disminuyen pudiendo perderla
totalmente a partir de cierta temperatura.
d) Las enzimas son molculas sensibles e inestables que requieren cuidado en su uso. Las
enzimas pierden fcilmente su actividad cataltica al cambiar su conformacin estructural
(desnaturalizacin) en el transcurso de algunas reacciones.
La importancia del estudio de la cintica enzimtica no solamente radica en el hecho de que las
enzimas actan en el proceso metablico de los microorganismos sino que gracias a su posible
inmovilizacin, pueden emplearse cada vez ms en reacciones especficas de aplicacin
industrial.
El tratamiento matemtico de la cintica enzimtica es muy complejo, incluso si se conocen los
pasos bsicos implicados en la reaccin. A travs de los siguientes pasos elementales se muestra
un esquema simplificado:

1
1

2

donde E, S y P representan la enzima, el sustrato y el producto, y ES es el intermediario enzima-
sustrato. Con cierta frecuencia se supone que la formacin se supone que la formacin de ES y
su descomposicin en las molculas de enzima y sustrato es un proceso rpido, y que el paso
determinante de la velocidad es la formacin del producto.
En general la velocidad para dichas reacciones est dada por la ecuacin

21
La concentracin del intermediario ES es proporcional a la cantidad presente del sustrato. Al
inicio la velocidad aumenta rpidamente al incrementarse la concentracin del sustrato. Sin
embargo, sobre ciertos niveles de concentracin, todos los sitios activos estn ocupados y la
reaccin se vuelve de orden cero respecto del sustrato. En otras palabras, la velocidad permanece
constante, aun cuando se aumente la concentracin del sustrato. Por todo esto, la velocidad de
formacin del producto depende solo de qu tan rpido se rompe el intermediario ES y no del
nmero de molculas de sustrato presentes.
CONCLUSIN
Esta claro, la catlisis es un mundo muy complejo, es un fenmeno muy importante en nuestra
vida diaria, su uso permite producir muchos de los materiales que nos rodean: plsticos, fibras,
alimentos. Tambin la calidad del aire que respiramos puede modificarse mediante catlisis,
adems se esta utilizando para mejoramiento del medio ambiente, econmicamente es muy
importante, pues es una rama muy importante de la industria qumica, en donde importaciones y
exportaciones producen grandes beneficios econmicos.
Existen muchos factores que influencian en la reaccin, y el objetivo final es encontrar el
equilibrio entre ellos para satisfacer las condiciones idneas, se trata de un campo prometedor.
BIBLIOGRAFA
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http://ruthmalvareze.espacioblog.com/
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pg. 688.
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http://depa.pquim.unam.mx/amyd/archivero/historiacatalisis_6478.pdf
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Disponible en lnea: http://www.heurema.com/QG/QG3/CAT%C1LISIS0.pdf
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Disponible en lnea:
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