LOS SURFACTANTES Y SU APLICACIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA

CRISTHIAN MARTIN TRUJILLO HECTOR HERNAN MESA VASQUEZ JEISON PEA LONDOO NELSON FABIAN TIQUE YANET VELEZ MORALES

Tcnico Laboral en Produccin de Pozos de Petroleros ECAPETROL SAS ESCUELA DE CAPACITACION PETROLERA VILLAVICENCIO META 2013

LOS SURFACTANTES Y SU APLICACIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA

CRISTHIAN MARTIN TRUJILLO HECTOR HERNAN MESA VASQUEZ JEISON PEA LONDOO NELSON FABIAN TIQUE YANET VELEZ MORALES

ECAPETROL SAS ESCUELA DE CAPACITACION PETROLERA VILLAVICENCIO META 2013

CRISTHIAN MARTIN TRUJILLO HECTOR HERNAN MESA VASQUEZ JEISON PEA LONDOO NELSON FABIAN TIQUE YANET VELEZ MORALES

LOS SURFACTANTES Y SU APLICACIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA

Docente JORGE ELIECER CARDENAS D. Ingeniero de Petrleos

ECAPETROL SAS ESCUELA DE CAPACITACION PETROLERA VILLAVICENCIO META 2013

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TABLA DE CONTENIDO

Pag. 1. Que es un surfactante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. Etimologa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3. Que es una micela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4. Que es Tensin Interfacial. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5. Factores que influyen en la reduccin de la Tensin Interfacial. . 6. Que es una micro emulsin. . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7. Fundamento terico de los surfactantes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 7 8 9 10 10 11

8. Propiedades de los surfactantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 8.1. 8.2. 8.3. ADSORCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 ASOCIACION . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 SOLUBILIZACION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

9. Condiciones del fluido para la aplicacin de surfactantes . . . . . . . . . 16 10. Objetivo de la utilizacin de surfactantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .17 11. Clasificacin de los surfactantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .18 12. Eleccin del surfactante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 13. Causas por las cuales se necesita un surfactante . . . . . . . . . . . . . . . 21 14. Inyeccin de surfactantes en Yacimientos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 15. Los surfactantes en perforacin de pozos petroleros . . . . . . . . .. . . . 24 16. Surfactantes en operaciones de produccin de petrleo . . . . . . . . . . .29 17. Surfactantes en los productos de refinacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34
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18. Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 19. Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .41 20. Bibliografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

1. QUE ES UN SURFACTANTE.

Un surfactante es una sustancia, tambin conocida como agente tensioactivo, son agentes de humectacin, que por su doble afinidad que le confiere su estructura molecular, constituida por una parte polar (hidrofilica) y otra apolar (lipofilica), tienen actividad interfacial y se absorbe a una interfase liquido/liquido o a una superficie solido/fluido en forma orientada, disminuyendo la tensin superficial de un liquido, permitiendo una mayor facilidad de dispersin y bajando la tensin interfacial entre dos lquidos, son de uso comn en prcticamente todas las ramas de la industria petrolera. Tambin se puede decir que los surfactantes son usualmente compuestos orgnicos amfiflicos, o que contienen grupos no polares hidrfobos o lipoflicos, solubles en hidrocarburo (colas) y grupos polares hidroflicos (cabezas) solubles en agua. Por ello son solubles en solventes orgnicos y en agua. La mayora de los surfactantes son lquidos viscosos, suspensiones o soluciones; sin embargo, hay algunos slidos que vienen en forma de cristales, de hojuelas y de ceras. Los surfactantes utilizados son sulfonatos de petrleo derivado del crudo y con alta actividad interfacial.

Shlumberger (2005). Nuevas Aplicaciones para los Surfactantes Vioelsticos

Sulfonato Texas 1.

(Microfotografa de una emulsin agua en petrleo crudo )

2. ETIMOLOGIA La palabra surfactante proviene del trmino en ingles surface-active-agent agente de superficie o tensioactivo. surfactant

3. QUE ES UNA MICELA Es un polmero de asociacin en el cual el surfactante alcanza una posicin ms favorable. Las micelas formadas en un ambiente acuoso pueden tener una variedad de formas, con un exterior hidroflicos y un ncleo hidrofbico. En un ambiente no polar, como aceite, se formaran micelas inversas con un exterior lipoflico y un ncleo hidroflico. El tamao de las micelas es del orden de 10 a 100 y pueden contener varias decenas y an centenas de molculas.

(Rivas, H, Gutierrez, X (1999). Los Surfactantes: comportamiento y algunas aplicaciones en la Industria Petrolera Pag. 3)

Tambin se puede decir que las micelas son compuestos orgnicos provenientes de petrleo crudo y otros aditivos, que mezclados a bajas concentraciones en agua reducen la tensin interfacial. Igualmente son molculas que contienen un segmento liposoluble (soluble en aceite) y otro hidrosoluble (soluble en agua). La solubilidad parcial tanto en agua como aceite permite al surfactante ocupar la interface.
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Las terminaciones lipoflicas de las molculas de surfactante se disuelven en el crudo, mientras que las terminaciones hidroflicas cargadas permanecen en el exterior, rodeando el resto de la micela hidrofbica. Muchos surfactantes pueden tambin ingresar a una solucin como micelas. La concentracin a la cual el surfactante comienza a formar micelas se conoce como concentracin micelar crtica. Esta, puede detectarse mediante diferentes mtodos, ya que diversas propiedades presentan en esta zona una discontinuidad en su variacin. Los mtodos ms empleados se basan sobre la variacin de la tensin superficial (todos los tipos de surfactante) y de la conductividad electroltica de las soluciones (slo surfactantes inicos) Cuando las micelas se forman en el agua, sus colas forman un ncleo que puede encapsular una gota de crudo. Cuando se forman en la fase orgnica, la micela se conoce como micela inversa. En este caso las cabezas forman el ncleo y las colas mantienen un contacto favorable con el crudo. 4. QUE ES TENSION INTERFACIAL: Es la fuerza por unidad de longitud que existe en la interface entre dos fluidos inmiscibles. La tensin interfacial acta para mantener el rea interfacial a un mnimo. Comnmente es medida en dinas o mili-dinas por centmetro Otra forma de definir es como la fuerza por unidad de longitud que se requiere para crear una nueva fuerza de superficie entre dos fluidos in-misibles.
CONCENTRACION SALINA

(Rivas. H, Guterrez, X (1999). Los surfactantes: Comportamiento y algunas aplicaciones en la Industria petrolera. Pag. 6)

5. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA REDUCCION DE LA TENSION INTERFACIAL 5.1. Cadena de Hidrocarburos 5.2. Carga interfacial 5.3. Absorcin del Surfactante 5.4. Angulo de Contacto

(Salager J (2005): Recuperacin Mejorada del Petrleo. Pg.17)

6. QUE ES UNA MICROEMULSION Es una solucin micelar en la cual las micelas estn hinchadas y se tocan entre ellas, no debe confundirse con una emulsin que posee gotas muy pequeas. En realidad, se encuentran micelas y micelas inversas en coexistencia, a menudo en una estructura bicontnua. Estas estructuras estn asociadas a propiedades fsico qumicas excepcionales como tensiones interfaciales extremadamente bajas y alta solubilizacin

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7. FUNDAMENTO TEORICO DE LOS SURFACTANTES 7.1. FUERZA CAPILAR VS FUERZAS VISCOSAS Las fuerzas capilares son las principales responsables de la saturacin residual de petrleo presente en zonas barridas por agua La relacin entre fuerzas viscosas y fuerzas capilares est dada por el nmero capilar, NC.

Donde, Nc : es el nmero capilar V : velocidad del fluido de empuje : viscosidad del fluido de empuje

: tensin interfacial
Considerando dos poros en paralelo con un poro superior que contiene un glbulo de petrleo atrapado por fuerzas capilares; la ecuacin de laplace nos permite calcular la cada de presin a travs de la interfase.

P = .
Donde,

P = Cada de presin
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= Tensin interfacial = Curvatura, aproximadamente el inverso del radio del poro En el poro inferior la fase continua, agua o salmuera, puede fluir y ejercer entonces una fuerza de drenaje dada por las relaciones de darcy o de poiseuille para un capilar:

P = Diferencia de presin entre los extremos del glbulo

L = Longitud del glbulo de un poro o grano de arena

V = Velocidad superficial de desplazamiento de la fase continua

= Viscosidad de la fase continua

K = Permeabilidad del medio poroso.

Tomando como valores tpicos:

= 0.1 mm-1
L = 100 mm

Pcapilar = 1000 Pa = 1 cP
v = 1 m/da

Pviscoso = 11.73 Pa = 10 dina/cm

k = 100 milidarcies

se han calculado fuerzas capilares 1000 a 10000 veces ms altas que las fuerzas viscosas que se pueden lograr por inyeccin de fluidos
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(Donaldson, E.C., Chilingarian, G.V., Yen, T.F (1989): Enhanced Oil Recovery, II Processes and Operations. Pg.255)

8. PROPIEDADES DE LOS SURFACTANTES: Los surfactantes reducen la tensin superficial del interfase lquido-gas. agua adsorbindose a la

Ellos tambin reducen la tensin interfacial entre el crudo y el agua por adsorcin en la fase lquido lquido.
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Todas las aplicaciones y usos de los surfactantes provienen de dos propiedades fundamentales de estas sustancias: 8.1. ADSORCION La capacidad de adsorberse a las interfases - la adsorcin: es un fenmeno espontneo impulsado por la disminucin de energa libre del surfactante al ubicarse en la interfase y satisfacer total o parcialmente su doble afinidad polar - no polar. La absorcin de un surfactante en una superficie gas-liquido o en una interfase liquido-liquido, produce en general una reduccin de la tensin superficial o interfacial.

8.2. ASOCIACION

Su tendencia a asociarse para formar estructuras organizadas asociacin: fenmeno impulsado por efectos hidrfobos cuando se aade ms surfactante a una solucin acuosa

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La superficie o la interfase se encuentra saturada por molculas de surfactante Provoca la sustraccin de la cola del surfactante del contacto con molculas de agua, ocasionando un contacto ms favorable con las partes apolares de otras molculas del surfactante, formando estructuras organizadas (micelas) La concentracin a la cual aparecen las primeras micelas es la Concentracin Micelar Crtica (CMC), y puede detectarse mediante diferentes mtodos, ya que diversas propiedades presentan en esta zona una discontinuidad en su variacin. Los mtodos ms empleados se basan sobre la variacin de la tensin superficial (todos los tipos de surfactante) y de la conductividad electroltica de las soluciones (slo surfactantes inicos)

8.3. SOLUBILIZACION

Solubilizacin Las soluciones micelares poseen una propiedad muy Pueden solubilizar importante, llama capacidad de solubilizacin. sustancias apolares (aceites, hidrocarburos) o anffilas (alcoholes). A partir de la concentracin micelar crtica (CMC), la solubilizacin aumenta considerablemente, ya que el hidrocarburo penetra dentro del corazn de las micelas. En ciertos casos la solubilizacin puede observan sistemas llamados micro emulsiones. ser considerable y se

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Solubilizacin del petrleo en las micelas

(Co micelizacin del Alcohol y solubilizacin petrleo en las micelas)

9. CONDICIONES DEL FLUIDO PARA LA APLICACIN DE SURFACTANTES

9.1. CARACTERSTICAS DE LOS FLUIDOS

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9.2. CARACTERSTICAS DEL YACIMIENTO

10. OBJETIVO DE LA UTILIZACION DE SURFACTANTES El objetivo principal es recobrar el petrleo residual de 10 a 20% del volumen poroso, que permanece despus de la recuperacin primaria o de una inyeccin de agua. Las primeras investigaciones en las inyecciones con surfactantes, se llevaron a cabo con la idea de bajar la tensin interfacial entre el petrleo y el agua a valores muy pequeos (menores a 0,001 dinas/cm), de modo que el petrleo atrapado se
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haga mvil y sea desplazado por el fluido inyectado, es decir, que ocurra un desplazamiento miscible.

(Rivas. H, Gutirrez, X (1999). Los Surfactantes: comportamiento y algunas

aplicaciones en la Industria Petrolera. Pag.3)

11. CLASIFICACION DE LOS SURFACTANTES Un surfactante puede ser clasificado por la presencia formalmente cargados en sus cabezas o grupos polares. de grupos

Un surfactante no inico no tiene grupos con carga en sus cabezas. La cabeza de un surfactante inico lleva una carga neta. Si la carga es negativa, el surfactante es aninico; si la carga es positiva entonces ser catinico. Si un surfactante tiene una cabeza con dos grupos de cargas opuestas, se lo conoce como anfotrico. Algunos surfactantes comunmente encontrados son:

11.1. ANINICOS Basados en aniones sulfato, sulfonato o carboxilato.

11.1.1. Dodecil sulfato de sodio (SDS),

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11.1.2. Lauril sulfato de amonio y otras sales de alquil Sulfato 11.1.3. Lauril eter sulfato de sodio (SLES) 11.1.4. Alquil benceno sulfonato 11.1.5. Jabones y sales de acidos grasos

11.2. CATINICOS Basados en cationes de amonio cuaternario 11.1.1. Bromuro de cetil trimetil amonio (CTAB). 11.1.2. Bromuro de hexadecil trimetil amonio y otras sales de alquil trimetil amonio. Cloruro de cetil piridinio (CPC) 11.1.3. Cloruro de cetil piridinio (CPC) 11.1.4. Amina polietoxilada (POEA) 11.1.5. Cloruro de benzalconio (BAC 11.1.6. Cloruro de bencetonio (BZT)

11.3. ANFOTRICOS 11.3.1. Dodecil betaina 11.3.2. Oxido de dodecil dimetil amina 11.3.3. Cocoamido propil betaina 11.3.4. Coco amfo glicinato 11.4. NO INICOS 11.4.1. Alquil poli oxido de etileno 11.4.2. Copolmeros de poli oxido de etileno y oxido de propileno llamados comercialmente polioxaminas. 11.4.3. Alquil poli glucsidos, incluyendo: 11.4.4. Octil glucsido 11.4.5. Decil maltosido 11.4.6. Alcoholes grasos 11.4.7. Alcohol cetilico 11.4.8. Alcohol oleico 11.4.9. Cocoamida metil eter, 11.4.10. Cocoamida di etil eter, 11.4.11. Cocoamida trietil eter

12. ELECCION DEL SURFACTANTE Desde que cada proyecto de recuperacin terciaria es independiente, nico y las condiciones varan, es extremadamente importante disear y formular
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el agente tensioactivo adecuado con el objeto de optimizar el tratamiento. En los ltimos tiempos han aparecido en el mercado nuevos agentes tensioactivos que permiten la implementacin de tcnicas SP y aun solo agente tensioactivo, con xito, con el consiguiente ahorro de inversin en equipos y productos.

12.1 TECNOLOGIA (ASP) Alcali-surfactante-polmero Problemas potenciales: (SPE 71492, 71061) Despus de un intensivo proyecto ASP, los resultados pueden resultar exitosos, sin embargo el uso del lcali podr causar: 12.1.1. 12.1.2. 12.1.3. 12.1.4. 12.1.5. 12.1.6. 12.1.7. Corrosin de los equipos Incrustaciones en la formacin Pozos productores obturados que requerirn tratamiento de fractura para que vuelvan a producir. Disminucin de desarrollo de viscosidad del polmero. Aumento de consumo de polmero Mayores costos de mantenimiento

12.2. TECNOLOGIA (SP) (surfactante - polmero) Super Surfactantes 12.2.1. Muy efectiva

12.2.1.1. Se requieren muy bajas concentraciones de surfactante (0.02% - 0.2%) 12.2.1.2. Provee ultra bajas tensiones interfaciales (IFT) 12.2.1.3. No se necesita tratamiento de agua intensivo 12.2.2. 12.2.1. 12.2.2. 12.2.3. 12.2.3. Tolerante a: Altos valores de slidos disueltos Alto contenido de cationes divalentes Altas temperaturas Ventajas:

12.2.3.1. Dsis bajas de tensioactivo 12.2.3.2. No se requiere lcali 12.2.3.3. Menores consumos de polmero 12.2.3.4. Menor costo de tratamiento de agua 12.2.3.5. Disminucin o eliminacin de formacin de incrustaciones
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12.2.3.6. Disminucin de costos de mantenimiento de equipos 12.3. TECNOLOGA LASP (bajo alcali-surfactante polmero) 12.3.1. 12.3.2. 12.3.3. 12.3.4. 12.3.5. 12.3.6. 12.3.7. Combina las ventajas del ASP y el SP Usa 0.1 0.3% lcali Reduce la adsorcin de surfactante Reduce la degradacin del polmero Reduce el costo de mantenimiento Reduce la formacin de incrustaciones Reduce el costo total de tratamiento

13.

CAUSAS POR LAS CUALES SE NECESITA UN SURFACTANTE

13.1. Una baja tensin interfacial es esencial para la recuperacin de petrleo. 13.2. La tensin interfacial incide en lo que se llama el Nmero Capilar. 13.3. El nmero capilar (Nc), es representado como una relacin que se ha definido para describir la interdependencia entre las fuerzas viscosas y la tensin interfacial y la restriccin al pasaje a travs de un capilar.

Donde (P) es la presin diferencial a travs de una longitud dada (L) y es la tensin interfacial entre el petrleo y la fase acuosa. Otra forma de describir las fuerzas viscosas es a travs de la velocidad que tendr un fluido a travs de una garganta poral y la viscosidad del fluido. Lo que se llama avance frontal. En la Figura 1 se utiliza la que utiliza la velocidad a travs del poro (velocidad Darcy) y la viscosidad del fluido a empujar para describir las fuerzas viscosas. Una baja tensin interfacial es esencial para la recuperacin de petrleo.

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GRAFICA DE RELACION ENTRE NUMERO CAPILAR Y RECUPERACION DE CRUDO

Relacin entre nmero capilar y recuperacin de crudo, el nmero capilar tpico despus de la inyeccin de agua es ~ 10 6 y la recuperacin de crudo cesa. La recuperacin de crudo comenzar a crecer a medida que el nmero capilar suba.

100

% Crudo Recuperado

80 60 40

Nc = v /
Nc = Numero capilar
v = velocidad Darcy
= Viscosidad

= Tension interfacial
20 0
1.E-06 1.E-05 1.E-04 1.E-03 1.E-02

Nmero Polar
Figura 1

Para poder recuperar cantidades significativas de crudo, el nmero capilar debe crecer 3 o 4 rdenes de magnitud. Si nos referimos a la ecuacin de la Figura 1, el nmero capilar Nc es directamente proporcional al producto de la viscosidad y la velocidad e inversamente proporcional a la tensin interfacial Los valores de viscosidad y velocidad no pueden incrementarse por encima de un factor entre 2 y 10 sin causar dao a la formacin; sin embargo la tensin interfacial entre el agua de formacin y el crudo atrapado en la formacin puede reducirse fcilmente en trminos de 1000 a 10.000 veces por el agregado de tensioactivos especiales. Un nmero capilar tpico es 10-7. Se necesita una reduccin de 100 a 1000 veces de la tensin interfacial para mejorar la recuperacin de petrleo por alteracin del Nc a partir de la adicin de agentes qumicos al agua de inyeccin.
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Con esto vemos que podramos aumentar la velocidad de inyeccin o aumentar la viscosidad (por ejemplo agregando grandes cantidades de polmero en un proyecto que lo utilice) pero en forma limitada para no daar la formacin. De aqu que tambin se limite el uso de polmeros en estos trabajos de SP. De hecho queda en evidencia la importancia del uso de un tensioactivo, pues al bajar la tensin interfacial podemos aumentar el nmero capilar e incrementar la produccin de crudo aun a expensas de menores cantidades de polmero.

14.

INYECCION DE SURFACTANTES EN YACIMIENTOS

La declinacin temprana de yacimientos ha ocasionado el auge de nuevas tecnologas que buscan mejorar el rendimiento del reservorio. Es por ello, que dentro de la recuperacin mejorada del petrleo se enmarcan los mecanismos de recuperacin qumica, los cuales, tienden a disminuir la saturacin residual de hidrocarburo e incrementar la eficiencia de barrido. De esta manera, la inyeccin de surfactante reduce la tensin interfacial, aumentando el nmero capilar, as como la movilidad del banco de petrleo hacia los pozos productores. Su principio de funcionamiento se basa en la aplicacin de un tapn de surfactantes dentro del medio poroso, seguido de una pldora de polmeros que garantiza un mayor empuje de la fase continua de crudo residual, entrampado en las gargantas de los poros. Para la aplicacin de este proceso se necesitan una serie de caractersticas que permitan un ptimo rendimiento del mismo, dentro de ellas se puede destacar la temperatura, la cual es un parmetro importante que rige el comportamiento del tensioactivo, ya que se refleja como una limitante al momento de introducir este tipo de recobro mejorado en la industria. Por otra parte, al hacer referencia al caso de estudio donde se emple este recobro mejorado, se pudo observar que luego de un perodo de inyeccin cclica de vapor, se encontraron problemas de canalizacin lo que ocasion una reduccin en la eficiencia de estos procesos cclicos y se implement la inyeccin de sulfanatos con el propsito de lograr un perfil de produccin estable a fin de estimular zonas de baja permeabilidad y mejorar la recuperacin de crudo residual. La produccin de un yacimiento se basa en la construccin de modelos dinmicos que reflejen el comportamiento y caractersticas de los fluidos presentes en l, con el objeto de cuantificar volmenes de hidrocarburo recuperables y por ende planificar de manera adecuada los procesos para su extraccin exitosa. Inicialmente el desplazamiento del petrleo implica el empuje proveniente de la energa natural del reservorio, pero a medida de que decrece su perodo de vida til es necesario la implementacin de ciertos procesos de recobro mejorado para estimular y aumentar el rendimiento del mismo.
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La mayora de estos mecanismos tienen como objeto el control de la movilidad del crudo, puesto que se vincula con la capacidad de desplazamiento que puede poseer cualquier fluido inyectado en el reservorio. Es as como, la razn de movilidad debe tender a valores menores a uno, lo cual garantiza que el fluido desplazo presente un barrido ptimo, evitando que la fase desplazante se mueva ms fcil en el medio poroso y con ello disminuyendo los problemas de canalizacin en el yacimiento. Aunado a lo anterior, otro factor determinante para la eficiencia de desplazamiento es el nmero capilar, el cual establece la relacin entre fuerzas viscosas y fuerzas capilares, y por ende a mayor nmero capilar mayor movilidad del crudo residual presente en los poros de la roca. De esta manera, la recuperacin del petrleo se encuentra regida por ambos factores y por lo tanto, un cambio ya sea en la tensin interfacial, en la viscosidad del hidrocarburo o en las permeabilidades efectivas puede ocasionar una estimulacin o problema en la produccin del yacimiento.

15.

LOS SURFACTANTES EN PERFORACION DE POZOS PETROLEROS 15.1. PROCESO DE INYECCION

Generalmente, para asegurarse de que la movilidad este bien controlada el tapn de surfactante se empuja con un determinado volumen de solucin de polmeros. Adems, se utilizan varios aditivos con el surfactante para protegerlo contra las sales minerales del agua de formacin por la precipitacin o secuestro de cationes
24

divalentes. Los aditivos ms populares son amonio, carbonato de sodio y trifosfato de sodio. 15.1.1. LODOS DE PERFORACION

Los lodos de perforacin son fluidos complejos que suelen poseer varias propiedades, de acuerdo al papel que deben jugar. El lodo de perforacin debe remover el calor producido por el trabajo de la barrena; por su papel de agente enfriador contiene agua. Tambin debe lubricar las partes mviles, y por eso contiene aceite. Adems deben ser densos; y por eso contiene slidos suspendidos como la bentonita, u otras arcillas. Finalmente debe ser viscoso para no "perderse" en las formaciones y para arrastrar el residuo de molienda de la barrena. Adicionalmente debe contener inhibidores de corrosin (fig. 1). actan como emulsionantes, dispersantes, espumantes o antiespumantes, e inhibidores decorrosin. La composicin tpica de los lodos de perforacin incluye agua, aceite y slidos suspendidos, y a veces burbujas de gas Los lignosulfonatos son los agentes dispersantes ms utilizados. Al dispersar las partculas de arcilla y otros slidos, evitan la formacin de grumos y ayudan a mantener la homogeneidad del fluido, reduciendo as las prdidas por filtracin lateral. Los agentes emulsionantes ms usados en lodos O/W son los alquil aril sulfonatos, particularmente los sulfonatos de petrleo, y los alquil fenoles etoxilados. En los lodos de base aceite (W/O) se usan sales de iones divalentes (calcio o magnesio) de cidos de resinas o de sulfonatos de petrleo. Se usan adicionalmente sulfonatos de asfalto o sulfonatos de triglicridos como agentes lubricantes surfactantes.

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En ciertos casos se quiere producir un lodo espumoso, en otros no. En los lodos de base gas se usan agentes espumantes como alcohol ster sulfatos, alcohol etoxisulfatos o alquil fenoles etoxilados. Para reducir la formacin de espumas en lodos de base agua o aceite se usan agentes antiespumantes como los alquil aril sulfonatos o el estearato de aluminio. En todos casos se usan inhibidores de corrosin, los cuales son surfactantes con cierto carcter catinico. Segn los problemas de compatibilidad con las dems sustancias surfactantes presentes en el lodo, se usan aminas grasas o derivados de la imidazolina para tales fines.

15.1.2.

CEMENTACION DE POZOS PERFORADOS

Una de las operaciones de terminacin consiste en llenar el espacio entre el tubo y el agujero de perforacin con cemento. La cementacin permite sellar las diferentes capas de la formacin y evitar filtraciones. La primera etapa consiste en remover el lodo de perforacin presente en el espacio anular entre la pared del agujero y el tubo. Para eso se bombea en el tubo unfluido desplazador, el cual vuelve a subir en el espacio anular y desplaza el lodo de perforacin. Adicionalmente, el fluido desplazador para una buena adhesin del cemento. Por eso el fluido desplazador contiene sulfonatos de petrleo y a veces algunos surfactantes noinicos. Los cementos son dispersiones slido-lquido suceptibles de fraguar en un tiempo ms o menos corto. Contienen sulfonatos de naftaleno como agentes dispersantes. En pozos profundos y calientes se reduce la velocidad de fraguado mediante la adicin de agentes retardadores como lignosulfonatos de calcio. En formaciones altamente permeables, el agua del cemento puede tener tendencia en filtrarse adentro de la formacin; esta prdida de agua puede alterar las propiedades del cemento y debe evitarse. A tales fines se aaden al fluido desplazador o al cemento agentes anti-filtracin como los polietilen-aminas y los sulfonatos de naftaleno. Los cementos se inyectan en forma fluida y durante el proceso de mezclado pueden formarse burbujas que despus del fraguado pueden resultan en zonas de tipo espuma slida de baja resistencia mecnica. Como en las otras aplicaciones de los cementos y concretos se aaden agentes antiespumantes, tales como el dodecil alcohol o el dibutil ftalato.

26

15.1.3.

FLUIDOS DE TERMINACION

Al llegar la barrena a la zona productora se usa a menudo un lodo de perforacin especial con el fin de reducir al mximo la penetracin del lodo en la formacin y el taponamiento resultante. Si el lodo de perforacin es de base aceite, se cambia por un lodo de base agua (O/W) que contiene sulfonatos de calcio o sales clcicas de cidos grasos.

15.1.4.

ESTIMULACION DE POZOS

Para aumentar la produccin de un pozo se debe tratar la roca situada en la cercana para aumentar su permeabilidad; esto se debe a que la geometra cilndrica del pozo produce una mayor resistencia al flujo en la vecindad del mismo. Existen esencialmente dos mtodos de estimulacin, que pueden emplearse solos o juntos: la fracturacin y la acidificacin. En ambos tipos de procesos se usan surfactantes como dispersantes de partculas finas (alquil fenoles y alquil amonios etoxilados) y como inhibidores de corrosin (alquil piridinios). En el proceso de fracturacin, se inyecta bajo alta presin una mezcla de agua y de arena. La arena penetra en las fracturas producidas e impide que se vuelvan a cerrar cuando la presin retorna a lo normal. En la acidificacin, se inyecta una solucin cida (HCl, HF) extremadamente corrosiva para los metales, pero capaz de disolver la roca almacn (carbonato, slica). Se usan alquil piridinios como inhibidores de corrosin, alquil fenoles etoxilados como humectantes y alquil amonios etoxilados como dispersantes de partculas finas. A menudo, particularmente en presencia de carbonatos, se desea retardar la acidificacin, para que el fluido cido pueda penetrar a cierta distancia del pozo antes de reaccionar con la roca.

Uno de los mtodos de retardacin consiste en emulsionar la fase acuosa cida en kerosn en forma W/O. Para tales emulsiones se usan sulfonatos de petrleo o sales de cidos carboxlicos. Siendo el kerosn la fase continua, el contacto cido roca no se produce inmediatamente y la emulsin puede penetrar a varios metros del pozo antes de que se consuma todo el cido (fig. 2).

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(Fig. 2 Acidificacin controlada mediante la inyeccin de una emulsin de cido en kerosn)

Otro mtodo de retardacin consiste en inyectar nitrgeno con la solucin cida, la cual contiene agentes espumantes como alquil ster sulfatos, surfactantes etoxilados y a veces surfactantes fluorocarbonados. La espuma formada juega dos papeles. De una parte reduce el contacto entre el cido y la roca y por lo tanto reduce la velocidad de ataque. Por otra parte tienen tendencia en llenar las fracturas y taponarlas (efecto Jamin), lo que obliga al cido a penetrar en la zona de baja permeabilidad (fig. 3). Sin embargo estos dos ltimos mtodos deben emplearse con cierto cuidado para evitar el taponamiento del pozo con emulsiones o espumas, lo que puede luego tener un efecto desfavorable sobre la produccin. Despus de la acidificacin se pone el pozo en produccin para eliminar el residuo de cido y las partculas finas producidas por la desagregacin de la roca. Es en esta etapa que se requieren agentes dispersantes. Ciertos mtodos de estimulacin consisten en inyectar surfactantes para bien sea cambiar la mojabilidad de la roca de "mojable por el agua" a "mojable por el aceite", bien sea desplazar el crudo atrapado en la cercana del pozo. Tales mtodos se usan para estimular pozos que han dejado de producir por cierto tiempo o que han sufrido un dao.

(Fig. 3 Acidificacin y taponamiento con inyeccin de espumas)

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15.1.5.

RECUPERACION MEJORADA

Los procesos convencionales de produccin dejan en el yacimiento del orden de 60-80% del crudo originalmente en sitio. Este crudo residual se encuentra atrapado en los poros de la roca o arena del yacimiento por las fuerzas capilares. Se ha hallado que al inyectar surfactantes formulados adecuadamente se puede reducir la tensin interfacial hasta en cuatro ordenes de magnitud, lo que elimina prcticamente las fuerzas capilares. En ensayos pilotos se ha logrado recuperaciones de 70% en el volumen barrido. La figura 4 indica el esquema de un proceso de recuperacin mejorada por inyeccin de surfactante. Combinado con la inyeccin de agentes tensoactivos se utilizan soluciones de polmeros hidrosolubles (poliacrilamidas, polisacridos) de viscosidad suficientemente alta para empujar el tapn de surfactante y el petrleo movilizado. Con crudos cidos, se puede producir el agente tensoactivo in situ al inyectar una solucin acuosa alcalina. La reaccin de neutralizacin cido-base se produce a la interfase agua-crudo, resultando la formacin de en un jabn con propiedades surfactantes. Tal mtodo, referido como drenaje alcalino, puede producir emulsiones estables de alta viscosidad que resultan en prdidas de carga intolerables. Este tipo de proceso puede limitarse a la zona cercana al pozo, como mtodo de estimulacin. Al desplazar el crudo en la periferia del pozo y al producir una roca mojable por agua, se aumenta la produccin. En ciertos casos puede ser provechoso emulsionar el crudo en fondo de pozo, como por ejemplo para yacimientos de crudos pesados. La emulsin O/W producida posee una baja viscosidad, lo que elimina los problemas de bombeo.

(Fig. 4 Principio de los mtodos de recuperacin mejorada por inyeccin de productos qumicos)

16.

SURFACTANTES EN OPERACIONES DE PRODUCCION DE PETROLEO

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16.1. EMULSIFICACION DE LA MEZCLA CRUDO-AGUA Tarde o temprano se produce agua junto al crudo. Dependiendo de los casos, esto puede ocurrir al inicio mismo de la produccin si el acufero est cerca del fondo del pozo o si hay penetracin lateral de agua, o mucho ms tarde durante la recuperacin secundaria por inyeccin de agua. Con excepcin de los procesos de recuperacin mejorada por inyeccin de surfactante o de agua alcalina y de los fluidos residuales de estimulacin, el agua y el crudo penetran en el fondo del pozo como dos fases separadas. Durante el ascenso en el tubo, el bombeo, el empuje con gas y la expansin en las vlvulas de alivio, la mezcla crudo-agua est sometida a diferentes esfuerzos que resultan en agitacin y cizallamiento, los cuales producen una dispersin de una fase en la otra, en general en forma de gotas de agua dispersadas en el aceite (fig. 5). De no ser estabilizadas, estas dispersiones se romperan fcilmente sin producir mayores problemas. Sin embargo no es en general el caso. En efecto la gran mayora de los crudos contienen surfactantes "naturales", es decir molculas anfiflicas tales como derivados porfirnicos, asfaltenos, cidos naftnicos, fenoles, bases nitrogenadas, etc (12). Estos anffilos poseen un carcter lipoflico dominante, y con una relacin agua/aceite inferior a 3, producen casi siempre emulsiones del tipo W/O Estas emulsiones pueden ser muy viscosas y extremadamente estables. Por otra parte la experiencia indica que al envejecer, estas emulsiones forman pelculas interfaciales rgidas que aumentan an ms su estabilidad. Los transportistas y los refinadores no aceptan sino un mximo de 1% de agua en el crudo en el sitio de produccin. La mejor manera de separar el agua del crudo es por supuesto evitar que se mezclen en forma emulsionada, es decir que consiste en prevenir la formacin de emulsiones. Si esto no es posible se debe proceder a la ruptura de stas, mediante las operaciones llamadas de deshidratacin. 16.2. PREVENCION Hay dos formas de prevenir la formacin de emulsiones. La primera consiste en evitar la produccin difsica, eliminando bien sea las posibilidades de mezclas o las prdidas de carga bruscas u otras fuentes de cizallamiento.

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(Fig. 5 Dnde y porqu se producen emulsiones agua/crudo)

Para eso se debe evitar de producir en la vecindad del acufero, y se debe reducir las entradas laterales de agua, separar el gas producido de los lquidos, no usar el levantamiento por gas en presencia de una mezcla agua/crudo, y preferir la produccin intermitente a pleno flujo a la produccin a travs de vlvulas de expansin. El segundo mtodo de prevencin consiste en impedir que las emulsiones formadas sean estables. Por eso se inyecta la "qumica" desemulsionante en fondo del pozo, lo cual resulta en la formacin de emulsiones O/W de baja viscosidad y ms fciles de romper. En ambos casos se trata de que los agentes emulsionantes sean los agentes sintticos inyectados y no los agentes naturales, que por su alto peso molecular tardan ms en llegar a la interfase producida por la formacin de la dispersin. Esto supone que se puede controlar los efectos de los surfactantes inyectados ms fcilmente que aquellos de los surfactantes naturales. Incluso en el caso de los crudos extra-pesados puede ser interesante producir una emulsin O/W de baja viscosidad para su transporte, almacenamiento y an su uso como combustible.

16.3. DESIDRATACION, RELACIONADOS

DESALACION
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PROCESOS

Las operaciones de deshidratacin deben llevarse a cabo lo antes posible, ya que mientras es ms "vieja" la emulsin, ms difcil es romperla. Se inyecta el agente desemulsionante (la "qumica") lo antes posible y se deja separar la emulsin por gravedad (fig. 6). A menudo es necesario calentar para aumentar la velocidad de dimentacin por reduccin de la viscosidad del aceite y por aumento de la diferencia de densidad. Finalmente la coalescencia de finas gotas pueden inducirse con un campo elctrico en los llamados separadores electrostticos. Los procesos de desalacin llevados a cabo en refinera consisten en mezclar el crudo que contiene agua salada emulsionada con agua fresca y romper la emulsin. Son esencialmente semejantes a los procesos de deshidratacin de campo. Los desemulsionantes para emulsiones W/O son en general surfactantes ninicos de alto peso molecular tales como resinas fenlicas etoxilados, etileno y xido de propileno. Los desemulsionantes para las emulsiones O/W (menos frecuentes) son catinicos del tipo aminas polimricas y sus sales. El residuo aceitoso del agua de deshidratacin se elimina, cuando necesario, por flotacin con espuma. Los agentes espumantes ms utilizados a tales fines son los alcohol-ster-sulfatos y los polietoxi-sulfatos. En ciertos pozos la expansin resulta en produccin de gas que forma una espuma estable; se deben usar agentes antiespumantes como sales de aluminio de cidos grasos o alcoholes grasos.

(Deshidratador de Crudo en cabeza de pozo)

16.4. OTROS USOS DE LOS SURFACTANTES EN PRODUCCION

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Se usan extensivamente agentes surfactantes catinicos (aminas grasas, imidazolinas y alquil amonio cuaternarios) como inhibidores de corrosin, cuidndose de los problemas de compatibilidad con los dems surfactantes antes de mezclarlos. Tanto en produccin como en refinacin, los inhibidores de corrosin actan para bloquear una de las etapas del proceso de corrosin. Por ejemplo (Fig. 7) en presencia de hidrgeno sulfurado en medio acuoso se sabe que los equilibrios de disociacin pueden desplazarse si se consumen los iones H+. Se adsorbe el ion HS- sobre la superficie metlica, lo que produce una carga negativa que favorece la adsorcin de los protones. Al reducirse los protones se produce el ion metlico y la corrosin resultante por pasaje del ion en la fase acuosa. Una amina grasa puede reaccionar con un protn para dar un amonio cuaternario, el cual se adsorbe sobre el metal y bloquea los sitios de adsorcin de los protones. Tal bloqueo inhibe eficazmente el proceso de corrosin. Este comportamiento es tpico de los inhibidores de corrosin ; basta que estos bloqueen una de las etapas del fenmeno de corrosin para reducirlo considerablemente. Al adsorberse sobre las paredes metlicas, los surfactantes catinicos producen adicionalmente un recubrimiento hidrfobo que reduce la posibilidad de contacto entre la pared y los protones hidratados y resulta en una proteccin adicional.Los catinicos se usan tambin como bactericidas en las aguas de reinyeccin y en los tanques de almacenamiento de crudo. Los depsitos de escamas se inhiben con rgano fosfonatos, mientras que los depsitos de parafina se eliminan con agentes dispersantes como los alquil fenoles etoxilados. En ambos casos los surfactantes actan como agentes dispersantes, agentes anti-nucleacin y agentes anti depsito. Otra aplicacin importante de los surfactantes es en la produccin de emulsiones O/W de crudos extrapesados. Estos crudos de baja gravedad API son extremadamente viscosos (105 cp); las nicas alternativas simples de transporte y almacenamiento consistente en calentarlos o diluirlos con crudos livianos o gasleos. Ambos mtodos implican enormes costos de inversin y de funcionamiento. Se est desarrollando una nueva tcnica de transporte en forma de emulsin O/W de baja viscosidad que permita su bombeo, transporte y almacenamiento.

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(Corrosin en medio sulfhdrico e inhibicin por adsorcin de surfactantes catinicos)

Sin embargo el problema no es simple; para darse cuenta de las dificultades, basta con notar que la emulsin debe ser estable al transportarla y almacenarla, pero fcil de romper ms adelante si se quiere separar el crudo del agua. Las investigaciones realizadas hasta el momento, indican que se puede producir una emulsin O/W estable conteniendo hasta el 70% de crudo pesado, con viscosidad del orden de 100 cp. La Figura 8 indica la reologa de emulsiones O/W de crudo pesado (Pozo 1,1500 cp a 55 C ) y extrapesados (Pozo 2, 20000 cp a 55 C) preparadas con varios surfactantes. La viscosidad de estas emulsiones conteniendo 70% de crudo es inferior a 50 cp, y vara muy poco con el cizallamiento, lo que indica un comportamiento casi newtoniano. Tales resultados pueden probablemente extenderse a otros hidrocarburos pesados como los combustibles residuales. Se sabe, en efecto, que un cierto porcentaje de agua del orden de 10 a 30% no es desfavorable al proceso de combustin, ms bien lo contrario. Se puede, por lo tanto, pensar que en el futuro se fluidizarn combustibles pesados en forma de emulsiones O/W.

17.

SURFACTANTES EN LOS PRODUCTOS DE REFINACION

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17.1. GASOLINA

Se aaden surfactantes a las gasolinas por sus propiedades detergentes, dispersan- tes y como inhibidores de corrosin. Las figuras 9 y 10 indican esquemticamente la ac- cin detergente y solubilizante de los surfactantes en medio no-polar. Los detergentes reducen los depsitos en la seccin de vaporizacin de gasolina del carburador. Los dispersantes evitan adems tales depsitos en el sistema de inyeccin, vlvula o aguja. Tales surfactantes se llaman aditivos anti-depsito e incluyen sustancias que reducen la formacin de barnices y calamina en las partes en contacto con la gasolina. La mayora de los aditivos para gasolinas se queman sin producir cenizas. Los aditivos contienen surfactantes noinicos con carcter catinico tales como alquil diaminas, alquil succinimidas de dietilen triamina, alquil aminas fenlicas y alquil imidazolinas, o surfactantes inicos como sales de cidos carboxlicos, alquil sulfnicos o fosfricos. Se usan tambin derivados polimerizados con grupos amino o amino-amido. Los inhibidores de corrosin usados en gasolinas son en general del tipo aninico como los derivados de cidos alquil carboxlicos, alquil sulfnicos y alquil fosfricos. Los inhibidores de escarcha son sales de aminas de los anteriores as como noinicos polietoxilados derivados de alquil amidas e imidazolinas.

(Solubilizacin micelar de una sustancia polar en medio no-polar) 17.2. OTROS TIPOS DE COMBUSTIBLES
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Los gasleos para motores diesel contienen el mismo tipo de aditivos que las gasolinas. No hay carburador, pero s una seccin de compresin y expansin en los filtros y en las agujas de inyeccin, las cuales pueden taparse. Para los combustibles de tipo jet-A, para aviones de chorro se usan tambin losmismos aditivos. Adicionalmente se aaden surfactantes con propiedad antiesttica para evitar los peligros del fenmeno llamado potencial de flujo. Tales agentes antiestticos son electrlitos liposolubles como los alquil succinatos de manganeso, alquil salicilatos de cromo, sales carboxlicas, sales de aminas grasas, etc.

17.3. ACEITES LUBRICANTES

Los aceites lubricantes para motor contienen detergentes del tipo sulfonatos de petrleo, alquil fenolatos o alquil salicilatos de metales divalentes (Ba, Ca, Mg). Algunos, como las alquil succinimidas y otros derivados de las succinimidas, no producen cenizas al quemar. Estas sustancias retardan la deposicin del carbn y de la calamina al adsorberse sobre la superficie de las partes de motor. Tambin actan como agentes secuestradores (en micelas inversas) de los coloides producidos por la combustin. Estos surfactantes permiten adicionar al aceite lubricante sustancias alcalinas polares que contrarresten la acidez de los productos de combustin. Los aceites lubricantes contienen tambin agentes dispersantes que mantienen en suspensin las finas partculas de carbn y calamina producidas por la combustin, y previenen su depsito. Tales partculas son responsables del enegrecimiento del aceite. Los agentes dispersantes ms utilizados son surfactantes polimricos de tipo copolmeros de metacrilato con vinil piridina o metil vinil pirolidona, o copolmeros oxidados de etileno y propileno neutralizados por una poliamina. Tambin se usan polibuteno-anilinas sustituidas y etoxiladas. Estos surfactantes polimricos poseen adems la propiedad de mejorar el ndice de viscosidad del aceite lubricante, es decir, de reducir la variacin de su viscosidad con la temperatura. 17.4. GRASAS LUBRICANTES Las grasas son aceites lubricantes gelificadas por surfactantes tales como los jabo- nes de litio; tambin se usan jabones de sodio, calcio y aluminio, o polmeros de urea. Las grasas lubricantes de tipo fibroso contienen cristales lquidos y polmeros. Ciertas grasas contienen slidos coloidales suspendidos como sulfuro de
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molibdeno, cuya dispersin est asegurada con surfactantes inicos lipoflicos. Se usan geles de aceites de parafina purificados en productos cosmticos y farmacuticos. Estos geles pueden contener proporciones variables de agua y de aceite atrapados en una red tridimensional de tipo cristal lquido. 17.5. ACEITES DE CORTE Y RELACIONADOS Los aceites de corte son aceites lubricantes llamados "solubles" para fines de enfriamiento y lubricacin de instrumentos de corte como tornos, fresadoras, etc. Se venden en forma de "concentrado" a dispersar en 10 veces su volumen de agua. Los "concentrados" son aceites lubricantes que contienen agentes emulsionantes del tipo O/W tales como sulfonatos de petrleo o alquil aril sulfonatos sintticos; tambin contienen a menudo jabones y alcoholes pesados. Al verter el concentrado en agua, se produce una emulsionacin espontnea debida a la rpida transferencia de masa, resultando en una fina emulsin O/W.Los aceites de corte contienen tambin inhibidores de corrosin tales como los derivados de cidos alquil succnicos o saliclicos. 17.6. EMULSIONES ASFALTICAS Los asfaltos se acondicionan bajo varias formas. Para poder utilizarlos es necesario fluidizarlos, bien sea calentndolos, diluyndolos, o emulsionndolos. El tercer mtodo no gasta energa y no produce contaminacin ambiental; se est aplicando cada da ms. Se fabrican emulsiones asflticas de tipo O/W tanto con surfactantes aninicos (sulfonatos de petrleo, jabones de cido de origen vegetal o petrolero) como con surfactantes catinicos (aminas grasas y derivados, alquil amido poliaminas derivados de la lignina o de cidos resinosos). Los emulsionantes catinicos se adaptan a cualquier tipo de relleno, que sea de carcter calcreo o silicatos, y por eso se prefieren. El mecanismo de accin del surfactante en una emulsin asfltica es complejo, pero muy ingenioso porque toma ventaja de varias propiedades del sistema. Por eso y como ejemplo final de esta revisin, se examinar este mecanismo, an de manera superficial, en el caso de un emulsionante catinico. La emulsin asfltica debe permanecer estable cuando est almacenada en un tambor. Por eso el surfactante debe impedir que las gotas de asfalto puedan tocarse y coalescer. El surfactante catinico, por ejemplo, un cloruro de alquil amonio, se adsorbe en la superficie de las gotas, con la parte alquil en el asfalto y el grupo amonio en el agua. Los iones cloruros quedan en la fase acuosa en la proximidad de la gota. Como resultado, las gotas poseen una carga superficial
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positiva y al acercarse dos gotas se ejerce una fuerza de repulsin electrosttica que las mantiene a cierta distancia (fig. 11 izq.). Por otra parte, la fase externa es una solucin acuosa que contiene electrlitos. Los cationes estn adsorbidos pero los aniones (iones cloruros) que se encuentran en la solucin acuosa, cerca de la interfase y repartidos en los que se llama la capa difusa de la doble capa elctrica. Al acercarse dos gotas, se drena la pelcula de fase acuosa inter- gota, el fluido arrastra los aniones y por lo tanto se desbalancea la electroneutralidad del sistema. Como consecuencia, se produce un campo elctrico intenso que tiende a oponerse al drenaje de la pelcula. Tal proceso llamado "electroviscoso" retarda la coalescencia de las gotas y contribuye a la estabilidad de la emulsin (fig. 11 der.).

(Fig. 11 Mecanismo de estabilizacin de una emulsin asfltica)

Al verter la emulsin asfltica sobre un agregado rocoso, o al mezclarla con el, se tiene un sistema que contiene agua, asfalto (aceite) y una superficie slida, por ejemplo, arena. La mayora de las rocas contienen slica, alumino-silicatos o carbonatos, es decir que poseen una superficie cargada negativamente (a pH cercano de neutro). En presencia de una superficie cargada negativamente el surfactante catinico migra desde la interfase agua-asfalto hacia la interfase agua/slido, y se adsorbe sobre el slido (fig. 12, etapas 12).

(Fig. 12 Mecanismo de la coalescencia de una emulsin asfltica al contactar un agregado rocoso)

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Al desaparecer el surfactante de la interfase agua/asfalto, ya no hay repulsin elec- trosttica entre las gotas de asfalto que comienzan a coalescer (fig. 12, etapa 3); se rompe la emulsin. Por otra parte, las molculas catinicas cubren la roca con el grupo amonio cuaternario adherido al slido y con la "cola" alquil hacia la fase acuosa (fig. 12, etapa 4). Es decir que desde la fase acuosa la superficie del slido aparece recubierta por una capa de al-cano, y es por lo tanto hidrfoba. La hidrofobacin del slido hace que el asfalto coalescido pueda adherirse a la roca, asegurando as su papel de "cemento" (fig. 12 etapa 5). El agua de la emulsin o bien penetra por capilaridad en el slido granulado, o se evapora; la aplicacin de emulsiones asflticas puede hacerse en todo tiempo y la carretera puede utilizarse enseguida, despus de pasar una mquina compactadora.

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18.

RESUMEN

Despus de la produccin primaria, y posiblemente, de la inyeccin de agua, cierta cantidad de petrleo, denominada petrleo remanente que queda en la roca del yacimiento y permanece irrecuperable. Para la extraccin de este se han creado diversos mtodos. Entre ellos encontramos mtodos consistentes en inyeccin de fluidos miscibles con el petrleo y de gases a altas presiones, bien sea en forma separada o combinada, todos ellos como parte de la tercera etapa de la recuperacin de crudos. Tambin, bajo condiciones ptimas una solucin de surfactantes -que puede contener cosurfactantes, electrolitos, polmeros, entre otros- inyectada al reservorio tiene el potencial de solubilizar el crudo, dispersndolo de manera efectiva en forma de una emulsin. Los surfactantes pueden ser clasificados por la carga inica de la parte superficialmente activa de la molcula. En los surfactantes aninicos, la carga molecular es negativa ; en los catinicos, positiva ; en los no inicos, no hay carga y en los anfteros existen cargas tanto positivas como negativas en la molcula.

40

19.

CONCLUSIONES

Los proyectos donde intervienen los surfactantes son generalmente ms exitosos que aquellos que no los incluyen, en cuanto a recuperacin de crudo. (% de recuperacin de crudo entre 10 y 15%) La eleccin del surfactante es importante para el xito del proyecto. La disminucin de la tensin interfacial estar dada por la qumica del surfactante y su dosis en un medio hidrocarburo-agua determinado.. Al bajar la tensin interfacial podemos aumentar el nmero capilar e incrementar la produccin de crudo aun a expensas de menores cantidades de polmero. El tratamiento de pozos inyectores con geles obturantes favorecer el resultado de recuperacin. La buena calidad de agua a utilizar en la preparacin aumenta la eficiencia de los qumicos a utilizar. y/o dispersos

de

soluciones,

La aparicin de super surfactantes en el mercado ha demostrado que se puede eliminar el uso de lcali, la disminucin en el consumo de polmero y el costo de instalaciones. El uso de surfactantes incrementa el nmero capilar, ocasionando miscibilidad en la interfaz lquido- lquido. El uso de surfactantes disminuye la saturacin de petrleo residual, mediante la definicin de una fase continua Los surfactantes pueden cambiar el ngulo de contacto en el medio poroso, generando un cambio de mojabilidad en el sistema. El xito o fracaso de este tipo de recobro depender de la ptima inyeccin de tensioactivo. Los tensioactivos pueden emplearse durante los procesos de recuperacin trmica como agente estimulador del proceso. Los surfactantes son sustancias empleadas en la recuperacin mejorada del petrleo.
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Los surfactantes tienen la capacidad de absorberse en la interfaz agua-petrleo, creando una microemulsin de baja tensin interfacial. Debe existir compatibilidad entre el tensioactivo, el polmero y el agua de formacin con el objeto de aumentar la eficiencia de barrido. La seleccin del surfactante adecuado depende del tipo de crudo y condiciones que se presenten en el reservorio. La temperatura es una de los principales parmetros que se deben evaluar al momento de aplicar la tecnologa dentro de un determinado yacimiento.

La retencin del surfactante se asocia a la capacidad de absorcin de la roca y las prdidas de concentracin durante la formacin de la microemulsin

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20.

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