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Introduccin
TEMA 1 INTRODUCCIN A LA BIOQUMICA La bioqumica tiene como objetivo ms importante e est!"io "e a estr!ct!ra# or$ani%aci&n ' (!nciones "e a materia viva "es"e e p!nto "e vista mo ec! ar) *e$+n os aspectos trata"os# esta p!e"e "ivi"irse en , b o-!es. /)0 bio-!1mica estr!ct!ra 2)0 bio-!1mica metab& ica o metabo ismo ,)0 bio o$1a mo ec! ar La bio-!1mica estr!ct!ra est!"ia a composici&n# con(ormaci&n# con(i$!raci&n ' estr!ct!ra "e as mo 3c! as "e a materia viva# re acionn"o as con s! (!nci&n bio-!1mica) 4 metabo ismo est!"ia as trans(ormaciones# (!nciones ' reacciones -!1micas -!e s!(ren o evan a cabo as mo 3c! as "e a materia viva) La bio o$1a mo ec! ar est!"ia a -!1mica "e os procesos ' mo 3c! as imp ica"as en a transmisi&n ' e a macenamiento "e a in(ormaci&n bio &$ica) La bio-!1mica# (!n"amenta mente e5trae conocimientos "e bio o$1a# -!1mica ' $en3tica# ' !sa t3cnicas -!e 6a importa"o "e a (1sica) Ori$en "e a bio-!1mica 4 ori$en "e t3rmino 7bio-!1mica8 se remonta a os comien%os "e si$ o 9I9# c!an"o imperaba !na teor1a conoci"a como 7vita ismo8 -!e sosten1a -!e as s!stancias e5istentes en a materia viva eran c!a itativamente "i(erentes "e a materia no viva# ' -!e no se comportaban se$+n as e'es conoci"as "e a (1sica ' a -!1mica) 4sto se "err!mb& a ra1% "e os trabajos "e !n bio-!1mico a emn :;6< er en /=2=># -!e sinteti%& en !n aboratorio !rea a partir "e cianato am&nico) ?asta entonces se pensaba -!e so o se po"1a sinteti%ar en os anima es# en e ri@&n) La corriente vita ista a+n persisti& por-!e se cre1a -!e as reacciones "e a materia viva so o po"1an rea i%arse en c3 ! as vivas) *e$+n e vita ismo# as reacciones bio &$icas se pro"!c1an por !na (!er%a vita "e nat!ra e%a misteriosa pero no por procesos -!1micos o (1sicos) *e encar$aron "e ec6ar esto abajo os 6ermanos 7B!c6ner8 en /=AB# observan"o -!e e5tractos "e c3 ! as "e eva"!ras rotas ' por o tanto m!ertas# eran capaces "e evar a cabo a (ermentaci&n "e a%+car 6asta etano ) 4sto abri& e camino a est!"io "e as reacciones ' procesos bio-!1micos 7in vitro8) A partir "e a-!1 se avan%& ms rpi"amente en e conocimiento "e as "i(erentes r!tas metab& icas)

2 A (ina es "e si$ o 9I9 to"av1a persist1an cient1(icos vita istas sostenien"o -!e a nat!ra e%a "e a cat isis bio &$ica : as en%imas> ' s!s estr!ct!ras eran "emasia"o comp ejas para "escribir as en t3rminos -!1micos) 4ste + timo post! a"o se "err!mb& en /A2C# c!an"o *!mner (!e capa% "e crista i%ar !na prote1na :!reasa p!ri(ica"a "e a j!"1a> "emostran"o -!e a!n-!e as prote1nas tienen !nas estr!ct!ras $ran"es ' comp ejas# es posib e sinteti%ar as como otro comp!esto inor$nico c!a -!iera ' -!e s!s estr!ct!ras p!e"en "eterminarse con os m3to"os "e a (1sica ' -!1mica) A partir "e a-!1# a contrib!ci&n ms importante consisti& en estab ecer as estr!ct!ras -!1micas bsicas "e as s!stancias bio &$icas# i"enti(icar as reacciones "e ca"a r!ta metab& ica ' oca i%ar 3stas en e interior "e a c3 ! a) 4sto es apo'a"o por e avance en as t3cnicas "e a bio o$1a ce ! ar) 4n a mita" "e si$ o 99 se "esarro a a bio o$1a mo ec! ar# a!n-!e a i"ea "e $en 'a 6ab1a si"o prop!esta en e si$ o 9I9 por Men"e ) A me"ia"os "e si$ o 99 to"av1a na"ie 6ab1a ais a"o !n $en ni se 6ab1a "etermina"o s! composici&n -!1mica) La ma'or1a "e os cient1(icos pensaban -!e os ci"os n!c eicos ten1an !na (!nci&n meramente estr!ct!ra # ' -!e tan so o as prote1nas eran o s!(icientemente comp ejas estr!ct!ra mente para ser porta"oras "e a in(ormaci&n $en3tica) 4n os a@os DE ' FE se "emostr& -!e esto era err&neo# ' -!e e ADN era e porta"or "e a in(ormaci&n $en3tica) ;atson ' CricG p!b icaron a estr!ct!ra en "ob e 63 ice "e ADN# as1 como to"os o "esc!brimientos posteriores re aciona"os con os mecanismos "e a transmisi&n "e a in(ormaci&n bio &$ica) 4sto "io !$ar a !na n!eva rama "e a bio o$1a# a bio o$1a mo ec! ar) La bio-!1mica tambi3n n!tre "e conocimientos a otras ramas "e a bio o$1a como a bio(1sica# a n!trici&n# investi$aci&n m3"ica o biotecno o$1a entre otros)

HROHI4DAD4*# ORII4N J 4KOLUCIN D4 LA* BIOMOLLCULA* Bioe ementos o e ementos bio$en3ticos. Casi to"os os bioe ementos se sit+an en a primera mita" "e sistema peri&"ico) La composici&n en e ementos "e casi to"os os seres vivos es bsicamente simi ar# a!n-!e constan "e "i(erencias como e caso "e 'o"o# -!e es imprescin"ib e para os vertebra"os pero no para otros anima es) 4n e 6ombre se 6an i"enti(ica"o a menos ,E -!e son in"ispensab es en proporciones m!' "iversas) *e$+n s! ab!n"ancia# se c asi(ican en , $ran"es $r!pos. 0 Bioe ementos primarios 0 *ec!n"arios 0 O i$oe ementos Los bioelementos primarios son ?# O# C# N) *on os ms ab!n"antes en to"o e or$anismo) 4n e caso "e 6ombre# e AAM "e tota )

Los bioelementos secundarios son Ca# H# N# *# Na# C # M$# Oe) *on m!c6o menos ab!n"antes# pero tambi3n estn presentes en to"os os or$anismos) 4n e c!erpo 6!mano constit!'en e E#BM "e tota "e tomos) Los oligoelementos son e $r!po ms n!meroso. Mn# I# Co# C!# Pn# O# Mo# *e)))) Aparecen tan so o en canti"a"es tra%as# ' a "i(erencia con os anteriores es -!e a $!nos no son esencia es en to"os os or$anismos) La a!sencia "e estos bioe ementos "etermina a aparici&n "e en(erme"a"es) La ra%&n por a c!a os primarios estn en ma'or proporci&n se "ebe a -!e son os e ementos ms pe-!e@os "e sistema peri&"ico -!e p!e"en (ormar en aces cova entes) 4n e caso concreto "e C# este presenta a caracter1stica "e -!e a"ems "e (ormar en aces "e este tipo con otros tomos "e otros e ementos# tambi3n p!e"e (ormar en aces cova entes consi$o mismo# "an"o !$ar a ca"enas "e tomos "e carbono -!e p!e"en tener ms "e /EE tomos "e C ' -!e p!e"en ser inea es# rami(ica"as o c1c icas) Los en aces p!e"en ser "ob es# o -!e "a !$ar a a aparici&n "e !na $ran varie"a" "e $r!pos (!nciona es) Tambi3n os en aces p!e"en ser trip es# a!n-!e son m!' raros) 4 si icio es !n tomo -!e tambi3n p!e"e (ormar ca"enas consi$o mismo# pero estos en aces se o5i"an ' se rompen por o -!e en !na atm&s(era "e O2 como a n!estra# 3stos son inestab es) Las funciones "esempe@a"as por os bioelementos son m!' varia"as# ' as a$r!paremos en , tipos (!n"amenta es. p sticas Q estr!ct!ra es# cata 1ticas ' osm&ticas) ?a' e ementos -!e "esempe@an (!nciones p sticas o estr!ct!ra es 'a -!e (orman parte "e 6!esos# teji"os (ibrosos# te$!mentos# etc))) Dentro "e este $r!po estn C# O# ?# N# pero tambi3n *# H# Ca) 4n se$!n"o !$ar# m!c6os "esempe@an (!nciones cata 1ticas) Un ejemp o es e caso "e Oe# -!e participa en e transporte "e o51$eno ' e ectrones# o e caso "e Pn -!e es co(actor "e m!c6as encimas# o e I# -!e (orma parte "e as 6ormonas tiroi"eas o e Co# -!e (orma parte "e a vitamina B/2 ) 4n tercer !$ar 6a' bioe ementos con (!nciones osm&ticas) Destacan e Na# N# C # -!e en (orma i&nica intervienen en procesos como a "istrib!ci&n "e a$!a en compartimentos intra ' e5trace ! ares en procesos como e mantenimiento "e potencia es "e membrana# as1 como otros re aciona"os) De mismo mo"o -!e os bioe ementos# "e(inimos as biomolculas o principios inmediatos como a-!e as constit!'entes "e os seres vivos# -!e se$+n s! nat!ra e%a as c asi(icamos en 2 $r!pos# inor$nicas ' or$nicas) Dentro "e as inor$nicas# tenemos e H 2 O # $ases como O2 ' CO2 # sa es inor$nicas como aniones :como (os(ato# bicarbonato> o como cationes :como e amonio>)

D Dentro "e as mo 3c! as or$nicas tenemos a"ems "e $ +ci"os# 1pi"os# prote1nas ' ci"os n!c eicos# otras amp ias varie"a"es "e biomo 3c! as -!e se conocen en conj!nto como 7metabo itos8# interme"iarios "e etapas "e r!tas metab& icas# como e pir!vato# ci"o c1trico# !rea# etc) A!n-!e e5iste !na $ran varie"a" se$+n os "istintos tipos "e c3 ! as# e principa componente ce ! ar siempre es e H 2 O # -!e representa e BFM apro5ima"amente) 4 2R componente ce ! ar en ab!n"ancia son as prote1nas# con !n /FM) 4 /EM restante se reparte entre as "ems biomo 3c! as) Apro5ima"amente# !n 2M "e a%+cares# ,M "e 1pi"os# !n 2M "e ARN# !n E#FM "e ADN# !n /#FM "e metabo itos interme"iarios ' !n / M "e sa es) ?a' ciertos $r!pos "e c3 ! as -!e se sa en "e esta $enera i"a" "ebi"o a s!s (!nciones# como as c3 ! as a"iposas# -!e contienen !n M ma'or en 1pi"os# o as c3 ! as 6epticas# con !n M ma'or en a%+cares) 4stos porcentajes tambi3n p!e"en variar se$+n e esta"o (isio &$ico "e a c3 ! a) Hor ejemp o# si a c3 ! a se enc!entra en mitosis# e M ser ma'or en ci"os n!c eicos# -!e si est!viese ma"!ra)

composicin bioqumica

80 60 40 20 0

agua proteinas azcares lpidos ARN ADN metabolitos intermediarios sales

Tipos "e en aces entre biomo 3c! as Intramo ec! ares. !nen os tomos para (ormar a biomo 3c! a) H!e"en ser cova entes o i&nicos) Intermo ec! ares . as mo 3c! as interaccionan (orman"o asociaciones s!pramo ec! ares -!e p!e"en e$ar a ser bastante comp ejas) Las (!er%as intermo ec! ares son ms "3bi es -!e as cova entes) 4ntre estas# tenemos as e ectrostticas# p!entes "e 6i"r&$eno# (!er%as "e Kan "er ;aa s# interacciones 6i"ro(&bicas ' po ares) 4jemp os t1picos "e estas estr!ct!ras s!pramo ec! ares son os ribosomas# a cromatina# as membranas)))

Mo"e os mo ec! ares *on mo"e os crea"os -!e !samos para representar a estr!ct!ra en ,D "e as biomo 3c! as) 4sta a po"emos representar por , tipos "e mo"e os. espacia es# "e es(eras ' vari as# ' es-!e 3ticos) Los primeros son os ms rea istas# 'a -!e en e os e tama@o ' con(i$!raci&n "e !n tomo en concreto viene "etermina"o por as propie"a"es "e en ace ' por os ra"ios "e Kan "er ;aa s)

4jemp os "e espacia Los mo"e os "e es(eras ' vari as son menos rea istas 'a -!e os tomos estn representa"os por es(eras ms pe-!e@as "e o -!e es correspon"er1a se$+n os ra"ios "e Kan "er ;aa s# pero en e as se aprecia ms (ci mente a "isposici&n "e os en aces# representa"os por as vari as)

4jemp os "e mo"e o "e representaci&n con es(eras ' vari as Los es-!e 3ticos nos proporcionan a ima$en ms simp e 'a -!e so o m!estran a "isposici&n mo ec! ar) Los tomos no estn in"ica"os e5p 1citamente sino -!e a "isposici&n "e estos se "e"!cen en os sitios "e !ni&n "e os en aces ' s!s t3rminos) 4stos mo"e os se !san sobre to"o para representar $ran"es mo 3c! as -!e p!e"en tener varios mi es "e tomos)

Los tomos "e ? so o se s!e en representar en e primer tipo "e mo"e os)

A"ems "e estos , mo"e os tambi3n se s!e en !ti i%ar representaciones es-!emticas "e estr!ct!ras e5tensas como s!ce"e con a c sica representaci&n "e ADN como 2 cintas en

espira o como s!ce"e tambi3n en e caso "e as prote1nas en s!s mo"e os "e cintas) Las cintas representar1an as re$iones "e a prote1na en 63 ice # as ( ec6as en mina # ' os cor"ones como estr!ct!ras enro a"as a a%ar)

TEMA 2

4L AIUA 4N LO* HROC4*O* BIOLIICO* 4st!"iaremos e H 2 O por-!e es a mo 3c! a ms ab!n"ante ' por-!e a inmensa ma'or1a "e as reacciones bio-!1micas tienen !$ar en !n me"io ac!oso ' obe"ecen a as e'es (1sico0-!1micas "e as "iso !ciones ac!osas) 0 0 4n primer !$ar# e H 2 O es 1-!i"a en !n amp io ran$o "e temperat!ras :E0/EERC>) 4sto permite -!e a vi"a p!e"a "esarro arse en con"iciones c imticas m!' "ispares) Hresenta !na "ensi"a" m5ima a DRC) 4n consec!encia# e 6ie o ( ota sobre e H 2 O 1-!i"a# act!an"o como ais ante t3rmico# o -!e permite -!e a $ran masa "e os oc3anos se manten$a 1-!i"a ' por tanto# a vi"a "e n!merosos seres ac!ticos) 4 eva"a constante "ie 3ctrica# -!e permite a "iso !ci&n "e a ma'or1a "e as sa es minera es# 'a -!e "ebi ita as (!er%as e ectrostticas entre os iones) 4s !n "ipo o# por o tanto# s!s mo 3c! as tien"en a ro"ear a os iones ais n"o os !nos "e otros# (aci itan"o a "iso !ci&n "e as sa es) se "ice -!e estos iones -!e"an so bata"os) 4 H 2 O tambi3n so bata otras mo 3c! as po ares no i&nicas como e etano ) 4 eva"o ca or espec1(ico# $racias a o -!e os anima es p!e"en $anar o per"er bastante ca or con escasa mo"i(icaci&n "e a temperat!ra corpora ) 4sto e5p ica e pape termorre$! a"or corpora "e a san$re) 4 eva"o ca or "e vapori%aci&n) 4sto -!iere "ecir -!e !n anima p!e"e e iminar e e5ceso "e ca or vapori%an"o canti"a"es "e H 2 O re ativamente pe-!e@as a trav3s "e p! mones ' pie # p!"ien"o mantener as1 a temperat!ra corpora por "ebajo "e a ambiente) 4 eva"a tensi&n s!per(icia ) *!s mo 3c! as se or"enan "e mo"o -!e a s!per(icie ibre sea m1nima) Las s!stancias "enomina"as tensoactivas# como os "eter$entes# son capaces "e "ismin!ir a tensi&n s!per(icia "e a$!a# o -!e (aci ita a me%c a o inc !si&n "e as $rasas en !n me"io ac!oso) As1 es como act+an as sa es "e intestino "e $a"o# -!e (aci itan a "iso !ci&n "e as $rasas en este) Una "isociaci&n en OH ' H + cr1tica para m!c6os procesos bio &$icos) Las c3 ! as vivas tienen mecanismos bastante e(icaces para contro ar estas concentraciones)

0 0

0 0

M!c6as "e estas propie"a"es se "eben a -!e s!s mo 3c! as se 6a'an en a%a"as por (!er%as intermo ec! ares -!e son especia mente# p!entes "e ? ' (!er%as "e Kan "er ;aa s)

Diso !ciones ac!osas

= Una "iso !ci&n es !na me%c a 6omo$3nea "e mo 3c! as "i(erentes :so !tos> en !n "iso vente) 4n bio-!1mica a $ran ma'or1a "e as "iso !ciones son ac!osas) A "iso verse en a$!a# estos so !tos mo"i(ican as propie"a"es "e "iso vente como e co or# "ensi"a"))) A $!nas "e estas propie"a"es no "epen"en "e a nat!ra e%a "e so !to# sino so o "e n+mero "e part1c! as "is!e tas ' as "enominamos propiedades coligativas "e as "iso !ciones# -!e son. 0 "escenso "e a H "e vapor 0 "escenso criosc&pico# o "e a temperat!ra "e con$e aci&n 0 incremento "e a temperat!ra "e eb! ici&n 0 H osm&tica Des"e e p!nto "e vista (isio &$ico "estaca a presi&n osm&tica# por-!e as membranas ce ! ares act+an como membranas semipermeab es) Ejemplo. os eritrocitos# -!e (orman parte "e a san$re) *i co ocamos !no en a$!a "esti a"a# este esta ar :se isar> 'a -!e en s! interior 6a' !na concentraci&n "e so !to# ' e a$!a entrar en s! interior 6asta e-!i ibrar as concentraciones interna ' e5terna) *e ca c! a -!e a presi&n a soportar por as pare"es "e eritrocito ser1a "e B#C atm&s(eras) C!an"o (orman parte "e a san$re no se isan por-!e este me"io es isot&nico respecto "e interior "e $ &b! o rojo) Hara mantener constante a concentraci&n "e so !tos en e me"io interno "e or$anismo# 6a' "iversos mecanismos) Destacan a se" ' a (i traci&n rena # re$! a"as por osmoreceptores conecta"os con e sistema nervioso centra ) Las "iso !ciones ac!osas as "i(erenciamos en "os tipos. mo ec! ares e i&nicas) 4n as primeras# as mo 3c! as "is!e tas mantienen s! inte$ri"a" como en e caso "e a%+cares# prote1nas))) 4n as i&nicas# as mo 3c! as "is!e tas se "isocian en e "iso vente en "os o ms iones) Q!e !n "iso !ci&n sea !na o otra reperc!te "irectamente en s!s propie"a"es co i$ativas# 'a -!e "epen"en "e n+mero "e part1c! as "is!e tas# ' por tanto# como en !na "iso !ci&n i&nica# e n+mero "e iones es ma'or -!e e "e mo 3c! as "is!e tas# e e(ecto sobre as propie"a"es co i$ativas ser ma'or# mientras -!e en e caso "e as "iso !ciones mo ec! ares ser m!c6o menor a ca!sa "e -!e as part1c! as son tantas como as mo 3c! as "is!e tas) Un tercer tipo "e "iso !ciones son as coloidales, -!e se caracteri%an por-!e as part1c! as "e so !to s!peran !n "etermina"o tama@o# :norma mente !n "imetro ma'or a /E o !na masa s!perior a /E Gi o"a ton>) Las "iso !ciones co oi"a es "i(ieren "e as "iso !ciones ver"a"eras en a $!nas propie"a"es) Hor ejemp o# se p!e"en precipitar por centri(!$aci&n a a ta ve oci"a") La s!per(icie "e contacto "e as mo 3c! as con e a$!a o inter(ase a"-!iere !na especia re evancia en este caso# ' n!merosas t3cnicas ana 1ticas se basan en as propie"a"es "e estas inter(ases) Biomo 3c! as -!e "an !$ar a co oi"es son os po isacri"os# prote1nas ' ci"os n!c eicos) 4stas macromo 3c! as presentan #en s! inter(ase con e a$!a# $r!pos po ares como e OH o i&nicos como e carbo5i o o e amino# -!e or"enan a s! a re"e"or !na $ran canti"a" "e mo 3c! as "e a$!a) Como estas macromo 3c! as son "e $ran tama@o# inc !so as "iso !ciones concentra"as contienen !n n+mero pe-!e@o "e mo 3c! as# por o tanto as

A propie"a"es co i$ativas "e as "iso !ciones co oi"a es son poco observab es) *in embar$o# a H osm&tica s1 es importante# ' presenta a $!nas pec! iari"a"es en os si$!ientes casos. 0 c!an"o e co oi"e es i&nico 0 c!an"o e compartimento -!e contiene e co oi"e est imita"o por !na membrana semipermeab e 0 c!an"o a otro a"o "e a membrana semipermeab e e5iste !n so !to i&nico "i(!sib e 4n estos casos e co oi"e s1 ori$ina !na presi&n osm&tica -!e se "ebe# por !na parte# a a presencia "e as macromo 3c! as co oi"a es# pero tambi3n a a e5istencia en este compartimento "e !n e5ceso "e part1c! as i&nicas "i(!sib es -!e son atra1"as por e co oi"e) A esta presi&n se e "enomina presi&n co oi"osm&tica# "ebi"a a -!e e co oi"e tiene car$a ' por o tanto atrae a iones -!e son os -!e crean a H) 4sto s!ce"e en bio o$1a en m!c6os !$ares como entre e p asma ' e 1-!i"o intersticia # separa"os por e en"ote io "e capi ar) Las mo 3c! as -!e se "isocian "ecimos -!e son e ectro itos ' "i(erenciamos 0 os e ectro itos (!ertes# c!an"o a "isociaci&n es tota #' 0 os "3bi es# c!an"o a "isociaci&n es so o parcia 4-!i ibrios i&nicos 4 a$!a es !n e ectro ito "3bi -!e se "isocia en m!' baja proporci&n "e a si$!iente manera. H 2 O H + + OH ) *o amente !na mo 3c! a "e ca"a FF, /E C est "isocia"a# ' esto presenta !n $ran inter3s en bio o$1a) [ H + ] [OH ] = cte = /E /D ) 4n a$!a p!ra# [ H + ] = [OH ] = /E B # es "ecir# -!e e a$!a p!ra tiene !n H? S B) C!a -!ier s!stancia -!e 6a$a variar !na "e as concentraciones "e os iones 6ar -!e a concentraci&n "e otro tipo i&nico se mo"i(i-!e "e mo"o -!e e pro"!cto si$a sien"o constante) 4 inter3s (isio &$ico "e H? se re( eja en varios aspectos) 4n primer !$ar# e (!ncionamiento arm&nico "e m!c6os procesos "e or$anismo re-!iere a act!aci&n concerta"a "e m!c6as encimas# ' a acci&n cata 1tica "e estas "epen"en "e H?) A"ems en e interior "e as c3 ! as se pro"!cen $ra"ientes oca es "e H? -!e se !san en e a macenamiento "e ener$1a -!1mica en (orma "e ATH# como s!ce"e por ejemp o entre a mitocon"ria ' e citoso ) Hor otra parte# proceso como e intercambio "e $ases en os p! mones est re$! a"o por cambios m!' s!aves "e H? en e interior "e eritrocito) En resumen, en bioqumica tendremos que tener en cuenta el tipo de disolucin que usemos y el PH. La ma'or1a "e os ci"os ' bases -!e tienen inter3s (isio &$icos son# a i$!a -!e e a$!a# e ectro itos "3bi es ' estn so o parcia mente "isocia"os) Hor ejemp o# e ci"o ac3tico se va

/E a "isociar se$+n esta ec!aci&n. e-!i ibrio es. ! =

cH c + H + ) 4n e e-!i ibrio# a constante "e

c ) I$!a mente s!ce"e con otros ci"os ' bases "3bi es) cH ]

Hara os ci"os ' bases "3bi es# N es m!' baja ' con o -!e se trabaja es con e pN :0 o$ N>) 4n a esca a "e pN os ci"os "3bi es tienen va ores menores a B ' as bases ma'ores a B) C!an"o e ci"o se enc!entra "isocia"o a FEM a concentraci&n "e a (orma no "isocia"a es i$!a a a concentraci&n "e a (orma "isocia"a ' por o tanto po"emos "ecir -!e H?SpN ) Tambi3n po"emos "e(inir e pG como e H? a -!e e FEM "e ci"o est "isocia"o) 4 pN "e os ci"os ' bases "3bi es se p!e"e "eterminar me"iante as c!rvas "e tit! aci&n) Lo ms importante "e as c!rvas es -!e m!estran como !n ci"o "3bi ' s! ani&n p!e"en act!ar como tampones) Un sistema tamp&n o amorti$!a"or es !sa"o por e or$anismo para prote$erse "e variaciones br!scas "e H?) "O# $ adem%s de tampones o amortiguadores podemos encontrarnos con el t&rmino ingl&s 'Bu((ers). 4stas "iso !ciones contienen en proporciones an o$as as (ormas "isocia"a ' no "isocia"a "e !n ci"o o base "3bi # -!e conse$!imos me%c an"o en proporciones a"ec!a"as !n ci"o "3bi ' base (!erte# o base "3bi ' ci"o (!erte# "e (orma -!e o -!e se ori$ina es !na me%c a "e !n e ectro ito ' !na sa (!erte) C!a -!ier (actor e5terno -!e tien"a a variar a concentraci&n "e H + "esp a%ar e e-!i ibrio 6asta -!e a n!eva concentraci&n "e H + sea simi ar a a inicia ) A e(ectos c!a itativos# os sistemas tamp&n se ri$en por a ec!aci&n "e H&ndersson * Hasselbac+# -!e es PH = p! + o$

[ anin] [ %cido] )

Las "iso !ciones re$! a"oras c!mp en !na serie "e normas. 4 H? "e !na re$! a"ora no "epen"e "e as concentraciones abso !tas "e ci"o ' base o sa si no "e a proporci&n entre as (ormas "isocia"a ' no "isocia"a# con o -!e a !na "iso !ci&n tamp&n po"emos a@a"ir a$!a sin mo"i(icar s! H?) A!n-!e no var1a# o -!e oc!rre es -!e as "iso !ciones ms concentra"as tienen ma'or capaci"a" "e tamponamiento) A"ems a amorti$!aci&n es m5ima c!an"o e H? "e me"io coinci"e con e pN "e amorti$!a"or) *i a "i(erencia entre e H? ' e pN es ma'or a 2 entonces no 6a' capaci"a" amorti$!a"ora) Una base "3bi act!ar como tamp&n a a@a"ir !n ci"o (!erte siempre -!e a reaccionar entre s1 -!e"e a $+n e5ceso "e base) 4n e or$anismo tenemos !na serie "e amorti$!a"ores (isio &$icos# "e os c!a es "estacan os (os(atos) 4n os teji"os e (os(ato se 6a'a combina"o con a%+cares# 1pi"os o ci"os n!c eicos) 4 ci"o (os(&rico tiene , tomos "e ? "isociab es) *! "isociaci&n es $ra"!a ' ca"a !no "e e as posee !n pN espec1(ico) H!es bien# so o a "isociaci&n "e se$!n"o prot&n tiene inter3s (isio &$ico 'a -!e s! pN es C#=C # cercano a H? (isio &$ico)

// Otro importante es e sistema "e bicarbonato# 'a -!e e ci"o carb&nico se 6a'a en e-!i ibrio con e

CO2

' por tanto a concentraci&n "e ci"o carb&nico en san$re se

mo"i(ica varian"o a venti aci&n p! monar) Hor + timo# e amorti$!a"or ms importante (isio &$icamente son as prote1nas# -!e contienen $r!pos (!nciona es -!e son ci"os ' bases "3bi es con !na amp ia $ama "e pNs# "e manera -!e (!ncionan como b!enos amorti$!a"ores casi a c!a -!ier H?) Hor s! ab!n"ancia en a san$re ' s! pape en a respiraci&n# a 6emo$ obina "estaca como amorti$!a"or entre as prote1nas) *! pec! iari"a" ms importante en este senti"o es -!e s! pN var1a se$+n est3 o no o5i$ena"a# o -!e e con(iere !na capaci"a" amorti$!a"ora a"iciona )

os aminoci"os# constit!'entes "e prote1nas poseen !n $r!po carbo5i o ' otro amino)

/2

Meto"o o$1a bio-!1mica

TEMA 3 4L MAT4RIAL BIOLIICO) ?OMOI4NADO D4 T4TIDO* Aspectos $enera es "e a meto"o o$1a bio-!1mica 4n a investi$aci&n bio-!1mica con (rec!encia se necesita p!ri(icar !n componente partic! ar "e entre !na me%c a comp eja) Di(erenciamos 2 separaciones# as ana 1ticas ' as separativas) 4n as ana 1ticas e objetivo es i"enti(icar ' estimar pe-!e@as canti"a"es "e os comp!estos# ' $enera mente no es necesario rec!perar e comp!esto "esp!3s "e proceso "e separaci&n ) Hara "eterminar a presencia "e !n comp!esto en !na me%c a se compara s! comportamiento "!rante e proceso ana 1tico con e "e !n comp!esto conoci"o -!e se "enomina 7estn"ar8 o 7patr&n8# ' -!e se somete e5actamente a mismo tratamiento) La "eterminaci&n c!antitativa "e comp!esto p!e"e 6acerse sin necesi"a" "e p!ri(icaci&n previa en a $!nos casos# en os -!e "ic6o componente posee !na proporci&n +nica -!e o caracteri%a# como s!ce"e con os ensa'os "e activi"a" encimtica en e5tractos cr!"os o c3 ! as enteras) 4n c!anto a as separativas# e objeto es "istinto) *e trata "e ais ar ' rec!perar !na $ran canti"a" "e comp!esto en !n $ra"o "e p!re%a para po"er# con este comp!esto ais a"o# est!"iar s!s propie"a"es -!1micas o bio &$icas) Las separativas re-!ieren !na ma'or canti"a" "e materia "e parti"a -!e as ana 1tica para $aranti%ar !n a to $ra"o "e rec!peraci&n "e comp!esto) Los m3to"os !ti i%a"os poseen !na reso !ci&n menor -!e os m3to"os !sa"os en as t3cnicas ana 1ticas) Us!a mente os procesos "e p!ri(icaci&n "e !na mo 3c! a en bio-!1mica comien%an con t3cnicas preparativas -!e nos "an !na b!ena canti"a" "e materia 'a p!ri(ica"o) A contin!aci&n se si$!e p!ri(ican"o 6asta -!e a cancemos e $ra"o "e p!re%a "esea"o) Norma mente a ma'or p!re%a menor rec!peraci&n) 4 materia bio &$ico !sa"o en bio-!1mica La e5perimentaci&n en bio-!1mica p!e"e evarse a cabo "e "os mo"os (!n"amenta es# 7in vivo8 e 7in vitro8) 4 primer t3rmino se ap ica a or$anismos m! tice ! ares ' !ti i%a p antas o anima es enteros o tambi3n parte "e os anima es en as c!a es "etermina"os &r$anos estn pre(!n"i"os con n!trientes) La per(!si&n imp ica e bombeo "e !na "iso !ci&n isot&nica car$a"a con n!trientes# (rmacos ! 6ormonas a trav3s "e &r$ano) 4sta so !ci&n as!me e pape "e a circ! aci&n norma # aportan"o n!trientes ' e iminan"o s!stancias "e "esec6o)

/, Los anima es se !ti i%an en investi$aci&n (!n"amenta as1 como en m3"ica# veterinaria ' en pr!ebas to5ico &$icas) Los anima es ms emp ea"os son ratones# ratas ' coba'as# "ebi"o a s! bajo precio ' (aci i"a" "e manejo# pero tambi3n otros anima es como conejos# m!' emp ea"os para preparar antic!erpos) Tambi3n son !ti i%a"os $atos# perros# monos# cer"os# etc))) 4stos anima es "eben mantenerse en pe-!e@os $r!pos 6omo$3neos en o re ativo a e"a"# se5o# esta"o (isio &$ico))) ' contro a"os "es"e e p!nto "e vista "e n!trici&n# posib es en(erme"a"es))) Los res! ta"os e5tra1"os con e5perimentos con anima es "eben ser someti"os a a esta"1stica# rea i%an"o e5perimentos con ms anima es) Las p antas enteras se 6an necesita"o en investi$aci&n bsica para e est!"io "e procesos como a (otos1ntesis# respiraci&n# asimi aci&n "e nitr&$eno))) pero tambi3n para investi$aci&n ap ica"a en campos como oa pato o$1a# po !ci&n# tecno o$1a "e os a imentos))) Las p antas# se$+n as necesi"a"es "e e5perimento ' especie# p!e"en obtenerse "e p antaciones "e e5terior o "e inverna"ero) La !ti i%aci&n "e estos + timos tiene a ventaja "e -!e se contro an aspectos como a temperat!ra# 6!me"a"# i !minaci&n))) Los 7in vitro8 imp ican a inc!baci&n "e materia bio &$ico en ambientes (1sico U -!1micos arti(icia es) 4ste t3rmino se ap ica a preparaciones encimticas# &r$anos pre(!n"i"os pero ais a"os "e anima # microor$anismos intactos ' a partes escin"i"as "e anima es o p antas) Tambi3n se !sa en a e5perimentaci&n in vitro c3 ! as "esa$re$a"as "e teji"os anima es por tratamiento con encimas como a tripsina o colagenasa# -!e "e$ra"an a matri% e5trace ! ar -!e mantiene os teji"os ' &r$anos !ni"os) 4n !n &r$ano norma mente coe5isten varios tipos "e c3 ! as) Hara separar estos tipos se !san "os m3to"os (!n"amenta mente) Hor !na parte a centri(!$aci&n -!e separa as c3 ! as en (!nci&n "e s! tama@o) Ms recientemente se "esarro aron os "enomina"os c asi(ica"ores "e c3 ! as activa"as por ( !orescencia# -!e consisten en -!e !na s!spensi&n ce ! ar se trata con !na antic!erpo marca"o con ( !orescencia :!ni"o a !n componente ( !orescente> -!e se "iri$e contra !n ant1$eno "e a s!per(icie ce ! ar -!e est presente en canti"a"es "i(erentes en os "istintos tipos "e c3 ! as) A contin!aci&n as c3 ! as can pasan"o en (i a "e !na a !na por !n ra'o ser ' se van separan"o (1sicamente "e ac!er"o con a canti"a" "e ( !orescencia -!e presenta ca"a !na) 4stos aparatos son capaces "e separar varios mi es "e c3 ! as por se$!n"o) A"ems# para a e5perimentaci&n in vitro tambi3n se p!e"en !sar as c3 ! as anima es o ve$eta es en c! tivo) La ventaja "e a !ti i%aci&n "e os c! tivos es -!e obtenemos pob aciones 6omo$3neas ' a"ems en con"iciones contro a"as "e manera -!e po"emos in"!cir o reprimir !n "etermina"o encima o r!ta metab& ica) 4n $enera # po"emos "ecir -!e os m3to"os "e esta investi$aci&n 6an permiti"o avan%ar ms rpi"o en os e5perimentos bio-!1micos# a!n-!e recibe !na "!ra cr1tica 'a -!e no siempre s!ce"e o mismo c!an"o estas c3 ! as estn en e aboratorio en c! tivo -!e c!an"o estn en vivo en e &r$ano)

/D

T3cnicas "e 6omo$ena"o "e teji"os ' (raccionamiento "e or$n! os ce ! ares 4 primer paso en c!a -!ier proceso ana 1tico en e c!a e conteni"o ce ! ar "eba ser ibera"o# consiste en a 6omo$enei%aci&n "e teji"os ' a rot!ra "e ce ! ar) 4sto nos proporciona !na me%c a cr!"a -!e se p!e"e !ti i%ar como materia "e parti"a en procesos ana 1ticos# o para a "eterminaci&n "e activi"a"es encimticas o est!"ios metab& icos c!an"o a incorporaci&n "e !n "etermina"o metabo ito por e teji"o intacto sea "i(1ci ) Tambi3n po"emos !sar otros teji"os 6omo$enei%a"os para a separaci&n "e os componentes ce ! ares :(raccionamiento ce ! ar># en e5perimentos "e compartimentaci&n metab& ica : "eterminar en -!3 parte "e a c3 ! a se pro"!ce !n proceso o r!ta metab& ica>) 4 materia bio &$ico -!e se va a 6omo$enei%ar se "ebe se eccionar "e mo"o -!e sea rico en os or$n! os "e inter3s# ' a"ems m!' activo en a v1a metab& ica -!e se va a est!"iar) Hor ejemp o# si -!eremos est!"iar a ca"ena respiratoria# se eccionaremos !n teji"o rico en mitocon"rias# como e 61$a"o (resco) *i -!isi3semos ais ar n+c eos# tomar1amos !n tro%o "e timo) A"ems tenemos -!e tomar a preca!ci&n especia "e -!e a so !ci&n en a -!e se eva a cabo a 6omo$enei%aci&n "ebe ser isot&nica :$enera mente "iso !ciones "e sacarosa>) 4 (raccionamiento ce ! ar se 6ace me"iante centri(!$aci&n "i(erencia : a "i(erentes ve oci"a"es ' "!rante tiempos "istintos># as1 es posib e separar n+c eos# c orop astos# isosomas# mitocon"rias# microsomas) 4 conteni"o "e citoso permanece en e sobrena"ante "e a + tima centri(!$aci&n) M!c6as encimas ' prote1nas son termo bi es :se "esnat!ra i%an por acci&n "e a temperat!ra> por o tanto estos procesos "e 6omo$enei%aci&n "eben rea i%arse en (r1o :$enera mente a D RC en cmaras (r1as>) Los m3to"os emp ea"os para a "is'!nci&n "e as c3 ! as se basan (!n"amenta mente en -!e en $enera # as c3 ! as c! tiva"as son (ci es "e romper) 4sto se consi$!e por c6o-!e osm&tico# cic os "e con$e aci&n U "escon$e aci&n# o por "i$esti&n con encimas :proteasas ' ipasas>) Otra manera "e romper as c3 ! as anima es es e caso "e "iso ventes or$nicos como e tolueno ) sin embar$o# eva"!ras ' c3 ! as ve$eta es poseen !n pare" ce ! ar resistente ' "!ra -!e re-!iere -!e para romper a se combinen m3to"os encimticos ' mecnicos) Los m3to"os encimticos imp ican e tratamiento "e as c3 ! as ve$eta es con pectinasas y celulasas. 4n e caso "e eva"!ras s! pare" se rompe con a lisocima :me%c a "e encimas>) 4ntre os m3to"os (1sicos tenemos. 0 mo i"o con mortero : en presencia "e !n a$ente abrasivo como a +mina> 0 a$itaci&n en presencia "e pe-!e@as bo as "e vi"rio :es m!' !sa"o en eva"!ras# pero en as p antas se p!e"en "a@ar os or$n! os> Tambi3n se !ti i%an 6omo$enei%a"ores -!e son sistemas "e e5tr!si&n o prensas : a (renc6 es a ms !sa"a con eva"!ras>) Otra manera es a r!pt!ra ce ! ar por ! trasoni"os) 4s m!' emp ea"a con bacterias ' s! pare") Los ! trasoni"os son e(icaces pero presentan !n inconveniente# a m!estra se ca ienta m!c6o# con o -!e "ebemos act!ar "e manera espor"ica ' en(rian"o a m!estra entre ap icaci&n ' ap icaci&n)

/F 4 materia bio &$ico o conservamos con a t3cnica "e (r1o# -!e es a ms !ti i%a"a# con$e an"o a m!estra en nitr&$eno 1-!i"o# por-!e se consi"era -!e as reacciones bio-!1micas se "etienen a U/,E RC# ' e p!nto "e eb! ici&n "e nitr&$eno es "e 0/AC RC# con o -!e nos ase$!ra a baja temperat!ra re-!eri"a) Norma mente esta con$e aci&n se 6ace en presencia "e !n componente protector# -!e s!e e ser $ icero # -!e evita a (ormaci&n intrace ! ar "e crista es "e 6ie o como consec!encia "e a con$e aci&n rpi"a -!e a "escon$e ar provocar1a a isis "e as membranas ce ! ares) Hrecipitaci&n (racciona"a ' centri(!$aci&n) U tracentri(!$aci&n) La precipitaci&n (racciona"a es !na (ase preparativa "e a p!ri(icaci&n "e prote1nas) *e rea i%a con sa es# com+nmente s! (ato am&nico) *e basa en -!e en so !ciones sa inas concentra"as# !nas prote1nas son ms so !b es -!e otras# ' as1 po"emos separar "istintas (racciones proteicas) 4 objetivo "e a centri(!$aci&n es ace erar a se"imentaci&n "e s!stancias -!1micas# c3 ! as# part1c! as))) crean"o campos $ravitatorios arti(icia es m!c6o ms intensos -!e e terrestre) 4stos campos $ravitatorios arti(icia es se consi$!en 6acien"o $irar a m!estra a $ran ve oci"a" en !nos aparatos ama"os 7centr1(!$as8) Las centr1(!$as "e !so 6abit!a a can%an entre ,)EEE I ' /E)EEE I # sien"o /I S ace eraci&n "e a $rave"a" terrestre) 4n c!anto a as 7! tracentr1(!$as8# estas a can%an DEE)EEE I "ebi"o a s! ma'or ve oci"a" "e rotaci&n ' a s! act!aci&n en vac1o) 4n as centri(!$aciones os t!bos -!e contienen a m!estra se co ocan en !na pie%a -!e $ira ' -!e se ama 7rotor8) Hara a centri(!$aci&n es esencia -!e e centro "e $rave"a" "e rotor coinci"a con e eje "e rotaci&n) Hara e o# es imprescin"ib e -!e os t!bos con a m!estra se co o-!en e-!i ibra"os en e rotor# sit!n"o os sim3tricamente con pesos i$!a es)

Rotor "e n$! o (ijo) Me"iante a centri(!$aci&n as part1c! as se separan en (!nci&n "e !na caracter1stica -!e es e coe(iciente "e se"imentaci&n# simbo i%a"o por 7*8 ' s!s !ni"a"es son os 7sve"ver$8# sien"o / * S /E /, se$!n"os) 7*8 a!menta con a masa "e as part1c! as pero a re aci&n no es inea ) Ho"emos !sar a centri(!$aci&n simp emente para e iminar part1c! as $ran"es o a$re$a"os "e !na so !ci&n "e mo 3c! as) Hara e o es s!(iciente !sar !n rotor "e n$! o (ijo ' a !na ve oci"a" baja) 4sto se s!e e 6acer por ejemp o para p!ri(icar prote1nas) La centri(!$aci&n tambi3n p!e"e !ti i%arse para separar "istintos tipos "e part1c! as o mo 3c! as $ran"es !nas "e otras) 4n este caso a variante "e a t3cnica -!e se ap ica es a

/C 7centri(!$aci&n en $ra"iente "e sacarosa8# en a -!e se co oca a m!estra en !n t!bo con !na "iso !ci&n "e sacarosa con "istintas concentraciones a "istintas a t!ras "e t!bo# estan"o a ms concentra"a abajo) 4 $ra"iente se consi$!e con !n aparato especia -!e va "ejan"o caer en e t!bo canti"a"es "e sacarosa a "istintas concentraciones) La m!estra a co ocamos en a parte s!perior "e $ra"iente ' en principio -!e"ar ( otan"o por "i(erencia "e "ensi"a") L!e$o centri(!$amos con !n 7rotor osci ante8 o 7basc! ante8) A-!1 e t!bo c!e $a "e rotor por !na bisa$ra# ' -!e"a en posici&n 6ori%onta "ebi"o a a (!er%a centr1(!$a a rotar) 4sta (!er%a sit!ar en ban"as a os "istintos componentes "e a m!estra se$+n s!s "ensi"a"es en as "istintas concentraciones "e sacarosa) Oina mente separamos estas ban"as per(oran"o e (on"o "e t!bo :-!e s!e e ser "e p stico> con !na jerin$!i a ' tomamos ca"a !na "e as (racciones) Lsta es !na t3cnica preparativa por-!e rec!peramos e componente "e a m!estra a p!ri(icar) *i o -!e -!eremos separar son ms prote1nas "ebemos rec!rrir a a ! tracentri(!$aci&n) La t3cnica "e sacarosa p!e"e !sarse tambi3n en ! tracentri(!$aci&n # -!e p!e"e !sarse "e mo"o ana 1tico) Con as prote1nas a ana 1tica nos permite averi$!ar os coe(icientes "e se"imentaci&n "e as prote1nas ' as1 caracteri%ar as se$+n este parmetro)

/B

TEMA 4

'

TEMA 5

TLCNICA* D4 AI*AMI4NTO# HURIOICACIN J CARACT4RIPACIN D4 BIOMOLLCULA* Meto"os o t3cnicas "e cromato$ra(1a. ,a cromatogra(a imp ica e paso "e !na so !ci&n a trav3s "e !n me"io -!e presenta !na a"sorci&n re ativa para os "istintos so !tos) H!e"e "esarro arse en pape # capa (ina o co !mna) Las "os primeras no son m!' !ti i%a"as en a act!a i"a"# por e o veremos as "e co !mna) Las co !mnas s!e en ser "e vi"rio ' se re enan con !n materia -!e p!e"e a"sorber mo 3c! as "e mo"o se ectivo "ebi"o a a $!na "i(erencia en s! estr!ct!ra -!1mica) 4ste materia se intro"!ce s!spen"i"o en !na "iso !ci&n tamp&n a"ec!a"a) A contin!aci&n# a m!estra a co ocamos en a parte s!perior "e a co !mna# ' vamos a@a"ien"o so !ci&n tamp&n entamente# a c!a va pasan"o entamente a o ar$o "e a co !mna# ' reco$emos por a parte in(erior "e a co !mna (racciones "e tamp&n -!e sa en) 4ste proceso es a 74LUCIN8) Lo -!e sa e "e a co !mna es e 7e !1"o8# ' a "iso !ci&n tamp&n -!e va atravesan"o a co !mna es e 7e !'ente8) Las mo 3c! as -!e no se a"sorben a materia con e -!e re enamos a co !mna o -!e o 6acen "3bi mente son as primeras en sa ir# ' as reco$emos en as primeras (racciones) Las mo 3c! as -!e se a"sorben ms (!ertemente tar"an ms en e !1r ' a"ems en a $!nas ocasiones inc !so es necesario cambiar a composici&n "e tamp&n "e e !ci&n para -!e estas mo 3c! as se s!e ten ' as po"amos reco$er en a (racci&n) Tanto e re eno como a "iso !ci&n tamp&n se se eccionan "epen"ien"o "e a base -!e "esee !sarse para a separaci&n) *e$+n c!a sea e (!n"amento "e a separaci&n# "istin$!imos , $ran"es tipos "e cromato$ra(1a en co !mna. 0 "e intercambio i&nico 0 "e a(ini"a" 0 "e e5c !si&n mo ec! ar V tambi3n est!"iaremos . 0 ?HLC 0 cromato$ra(1a "e $ases ,as cromatogra(as de intercambio inico se !san para separar mo 3c! as "e ac!er"o con s!s car$as e 3ctricas) A-!1 e materia "e re eno "e a co !mna es !na resina "e intercambio i&nico) 4stas son po ianiones o po icationes) *!pon$amos -!e separamos , c ases "e mo 3c! as "e !na me%c a. !na con car$a ne$ativa# otra con car$a positiva "3bi ' otra con positiva (!erte) La resina -!e "ebemos !sar en este caso es !na ani&nica# -!e eva $r!pos car$a"os ne$ativamente por o -!e as mo 3c! as "e a me%c a -!e estn car$a"as ne$ativamente pasarn a trav3s "e a co !mna sin a"sorberse ' se reco$ern en as (racciones inicia es) Las mo 3c! as con car$a positiva sern i$a"as por a resina ' se !nirn ms (!ertemente con as "e ma'or car$a

/= positiva) Hara separar as "e a co !mna ' reco$er as en e e !1"o !samos !n tamp&n con !n $ra"iente "e NaC 'a -!e estas "iso !ciones sa inas rompen as interacciones e ectrostticas) Kamos metien"o a!mentan"o $ra"!a mente a concentraci&n "e NaC en e tamp&n "e e !ci&n) A !na pe-!e@a concentraci&n reco$emos en e e !1"o as part1c! as "e car$a positiva "3bi ' a ma'or concentraci&n "e sa as "e car$as positiva (!ertes) Cromatogra(a de a(inidad$ es ms espec1(ica# se basa en -!e m!c6as prote1nas interaccionan (!ertemente con otras mo 3c! as como por ejemp o s!ce"e con as encimas ' an o$os "e s!stratos# o como s!ce"e con os ant1$enos ' antic!erpos) Las mo 3c! as a"ec!a"as :an o$o "e s!strato o e antic!erpo> se !nen cova entemente a materia con e -!e se re ena a co !mna ' van a act!ar a mo"o "e an%!e os mo ec! ares para pescar a a prote1na a"ec!a"a) 4 resto "e as mo 3c! as -!e no se !nen a an%!e o simp emente pasan a trav3s "e a co !mna ' sa en en as (racciones inicia es) Hara e !1r as mo 3c! as -!e se 6an !ni"o a an%!e o o -!e se 6ace es e !1r con !na sa tamp&n -!e manten$a mo 3c! as an%!e o ibres o bien a $+n otro reactivo -!e p!e"a romper a !ni&n entre a prote1na o an o$o "e s!strato o antic!erpo) Cromatogra(a de e-clusin molecular$ se "enomina tambi3n "e (i traci&n en $e # ' en este caso as mo 3c! as as vamos a separar en (!nci&n "e s! tama@o ' no "e s!s propie"a"es -!1micas) 4n este caso a co !mna se re ena con es(eras "e !n $e poroso) 4s m!' emp ea"o e 7sep6a"o58# !n po 1mero rami(ica"o "e a $ !cosa) *e "ispone "e sep6a"o5 "e "istintas porosi"a"es ' se eccionamos a-!e a se$+n e tama@o "e as mo 3c! as -!e -!eremos p!ri(icar "e mo"o -!e as mo 3c! as ms pe-!e@as "e a me%c a p!e"en penetrar en as es(eras mientras -!e as ms $ran"es no p!e"en 6acer o) La me%c a se ap ica en a parte s!perior "e a co !mna ' se va e !'en"o con !n "iso !ci&n tamp&n) Las mo 3c! as ms $ran"es se m!even ms rpi"o 'a -!e no p!e"en penetrar en as es(eras "e $e sino -!e se c!e an en os intersticios entre e as# entonces estas sa "rn ms rpi"amente en as primeras (racciones mientras -!e as mo 3c! as pe-!e@as p!e"en entrar en as es(eras ' tar"an ms en sa ir# e !'3n"ose consec!entemente en or"en "ecreciente "e pesos mo ec! ares) La cromato$ra(1a en $e tambi3n sirve para "eterminar pesos mo ec! ares 'a -!e e5iste !na re aci&n inea entre e o$aritmo "e peso mo ec! ar "e as prote1nas $ ob! ares ' e vo !men "e e !ci&n en !n ran$o "e pesos mo ec! ares -!e "epen"e "e tipo "e $e !sa"o) ?acemos pasar !na serie "e prote1nas "e peso mo ec! ar conoci"o :patrones> ' me"imos en -!3 vo !men reco$emos estas ' representamos en !nos ejes coor"ina"os e o$aritmo "e peso mo ec! ar (rente a vo !men "e e !ci&n :Ke>) Observamos !na 1nea "e p!ntos recta) As1 po"emos ca c! ar e peso mo ec! ar a partir "e vo !men "e e !ci&n con a $r(ica)

/A

Hara constr!ir !na recta "e ca ibra"o "e este tipo necesitamos me"ir !na serie "e parmetros "e a co !mna -!e son . V .t o vo !men tota "e a co !mna) 4s e vo !men -!e oc!pa e $e ms e vo !men "e os intersticios) *e "etermina 6acien"o pasar !na mo 3c! a con bajo peso mo ec! ar como NaC ' mi"ien"o e vo !men en -!e a reco$emos) V .o o vo !men "e e5c !si&n) 4s e vo !men "e os 6!ecos -!e 6a' entre as part1c! as "e $e ) Hara ca c! ar o 6acemos pasar a trav3s "e a co !mna !na mo 3c! a "e peso mo ec! ar a to# $enera mente a%! "e "e5tramo) V .e o vo !men "e e !ci&n# -!e es e vo !men en e c!a reco$emos ca"a !na "e as (racciones -!e rec!peramos "e as prote1nas) 4n !$ar "e Ke po"emos !sar e !av # -!e es e coe(iciente entre a (ase 1-!i"a ' e $e . . .E ! av = e .t .E Cromatogra(a HP,C : ?i$6 Her(ormance Li-!i" C6romato$rap6' o Cromato$ra(1a 1-!i"a "e a ta e(icacia>. Las cromato$ra(1as est!"ia"as 6asta a6ora eran entas# 'a -!e so o se ap icaba !na presi&n 6i"rosttica para -!e os 1-!i"os se co asen por a co !mna) Hor e o# a e !ci&n s!e e tar"ar varias 6oras) 4n este tiempo as mo 3c! as ms (r$i es se p!e"en "eteriorar) Otro prob ema con -!e nos encontramos es -!e a ser !n proceso ento# a m!estra tien"e a "i(!n"ir :esparcirse> a me"i"a -!e baja a o ar$o "e a co !mna) C!anto ms "!re a separaci&n peor ser a reso !ci&n) La ?HCL res!e ve estos prob emas 'a -!e !sa !nas presiones entre F)EEE ' /E)EEE psi para 6acer -!e os 1-!i"os atraviesen ms rpi"amente a co !mna# con o -!e as separaciones -!e tar"aban 6oras se re"!cen a min!tos ' a reso !ci&n es ms a ta "ebi"o a -!e no 6a' tanta "i(!si&n) Hara po"er 6acer esto (!e necesario "esarro ar resinas no compresib es con as -!e re enar a co !mna# ' a"ems e cambio "e co !mnas "e vi"rio por !nas met icas# ms resistentes para soportar as presiones) 4ste tipo "e cromato$ra(1a ?HLC tambi3n p!e"e ser !sa"o como cromato$ra(1a "e intercambio i&nico# "e a(ini"a"))) Cromatogra(a de gases$

2E ?asta a6ora e e !'ente era !n 1-!i"o) A-!1 es !n $as) 4sta cromato$ra(1a tiene !$ar con a co !mna re ena"a "e !n s& i"o inerte -!e est (inamente "ivi"i"o "e materia es m!' "iversos como tierra "iatomeas# cromoso ) 4ste materia se empapa "e !n 1-!i"o no vo ti como !n aceite "e si icona -!e constit!'e a 7(ase estacionaria8) 4 e !'ente es !n $as inerte como 6e io# ar$&n o nitr&$eno -!e se 6ace ( !ir a ve oci"a" constante a trav3s "e a co !mna) La m!estra "ebe ser vo ti : para as mo 3c! as no vo ti es como aminoci"os# se 6acen reacciones -!1micas -!e as trans(ormen en "eriva"os vo ti es> -!e se intro"!cen en a co !mna "is!e tos con !n "iso vente or$nico -!e se evaporan a intro"!cir os a a ta temperat!ra por ca entamiento) Los pro"!ctos vo ti es se van separan"o a o ar$o "e a co !mna se$+n s! reparto entre as "os (ases# a estacionaria ' a m&vi :$as o 7$as porta"or8>) Como a m!estra se vo ati i%a a a ta temperat!ra# ' es a a -!e se pro"!ce a operaci&n# as co !mnas estn meti"as en !n 6orno) Los pro"!ctos se van c!anti(ican"o a a sa i"a "e a co !mna me"iante "etectores :m!' varia"os> -!e estn acop a"os a re$istra"ores -!e nos van a "ar !n re$istro o cromato$rama en e -!e ca"a componente -!e 6emos separa"o se va a correspon"er con !n pico -!e sa e ca"a cierto tiempo "e retenci&n -!e nos permite i"enti(icar a -!3 mo 3c! a correspon"e ca"a tipo# siempre por comparaci&n "e patrones conoci"os) 4 rea "e ca"a pico nos permite c!anti(icar e comp!esto -!e 6a' en a m!estra) 4sta es !na t3cnica ana 1tica# c!anti(icamos ' c!a i(icamos) No es !na t3cnica preparativa por-!e rec!peramos canti"a"es m1nimas) Electro(oresis$ *on a-!e as en as -!e ap icamos !n campo e 3ctrico a !na so !ci&n con mo 3c! as "e so !to con car$a positiva) 4stas se "esp a%an 6acia e cto"o ' as "e car$a ne$ativa 6acia e no"o) A este "esp a%amiento se e "enomina e ectro(oresis) La ve oci"a" "e as mo 3c! as en a e ectro(oresis "epen"e "e 2 (actores. 4n primer !$ar# $!ian"o e movimiento est a (!er%a pro"!ci"a por e campo sobre a part1c! a -!e se correspon"e por q "on"e 7-8 es a car$a "e a mo 3c! a en C! ombios# ' es a car$a "e campo e 3ctrico en voltios m ) Hero resistien"o a movimiento est a (!er%a "e (ricci&n -!e ejerce e entorno sobre a part1c! a -!e es / v sien"o 7v8 a ve oci"a" "e a part1c! a ' 7O8 s! coe(iciente "e (ricci&n# -!e "epen"e "e tama@o ' (orma "e as part1c! as :mo 3c! as> "e mo"o -!e as $ran"es o asim3tricas presentan coe(icientes "e (ricci&n ma'ores -!e as pe-!e@as) C!an"o se activa e campo e 3ctrico# as mo 3c! as se ace eran 6asta a can%ar !na ve oci"a" en a -!e ambas (!er%as se i$!a an# sien"o q = / v A contin!aci&n se m!eve constantemente a esa ve oci"a") 4sta i$!a "a" tambi3n a q po"emos e5presar as1. v = / = o 7movi i"a" e ectro(or3tica8# ' es a ve oci"a" "e movimiento por !ni"a" "e (!er%a "e campo) Consec!entemente# a movi i"a" "e !na mo 3c! a es a e ectro(oresis# ' "epen"e "e s! car$a ' "imensiones mo ec! ares) A!n-!e a e ectro(oresis se p!e"e evar a cabo en "iso !ci&n# norma mente se !sa a $+n soporte) Las "os ms corrientes son e pape ' e $e ) La "e pape se !sa para separar mo 3c! as car$a"as pe-!e@as) *e 6ace -!e a tira "e pape "e (i tro se e5tien"a 6!me"eci"a en !n tamp&n entre "os cmaras -!e son as -!e contienen os "os e ectro"os) 4n e centro "e pape se co oca !na $ota "e a m!estra a

2/ ana i%ar ' se conecta e campo e 3ctrico) A cabo "e !na 6ora# c!an"o as mo 3c! as se 6an separa"o# se seca e pape ' se ti@e con !n co orante -!e nos "eja ver as mo 3c! as -!e estamos separan"o) Ca"a mo 3c! a a i"enti(icamos como !na manc6a# ' se 6abr "esp a%a"o 6acia e no"o o cto"o se$+n s! car$a# ' !na "etermina"a "istancia -!e "epen"e "e s! car$a ' "imensiones) A i$!a -!e en a cromato$ra(1a ca"a componente o i"enti(icamos comparn"o o con (actores conoci"os) Act!a mente se !sa ms a e ectro(oresis en $e # -!e se emp ea para separar prote1nas ' ci"os n!c eicos) *e co oca !n $e -!e conten$a a "iso !ci&n tamp&n a"ec!a"a entre "os p acas "e crista ) 4stos $e es son minas (inas "e tan so o !no mi 1metros "e espesor) Los $e es s!e en ser "e po iacri ami"a o a$rarosa) La primera es para separar prote1nas ' ci"os n!c eicos "e bajo peso mo ec! ar) La a$arosa para separar ci"os n!c eicos "e ma'or tama@o) 4 $e se co oca entre os compartimentos -!e tienen os e ectro"os) La m!estra se ap ica en a parte s!perior "e $e # en os 7poci os8 :6en"i"!ras> ' se e a@a"e $ icero ' !n co orante) 4 primero es para -!e a m!estra sea "ensa ' se -!e"e en e poci o ' no "i(!n"a por e tamp&n -!e 6a' en receptc! o s!perior) 4 se$!n"o :co orante> nos sirve para se$!ir e proceso "e a e ectro(oresis) C!an"o e co orante e$a abajo# "esconectamos# ' a-!1 se s!pone -!e as mo 3c! as 'a estn separa"as) Con esto rea i%a"o retiramos e $e ' o te@imos con !n co orante -!e nos permita vis!a i%ar as mo 3c! as -!e estamos separan"o# -!e as veremos como ban"as estrec6as) *i a e ectro(oresis se rea i%a en $e # a movi i"a" es menor "e a -!e presentan as mo 3c! as en "iso !ci&n por e e(ecto "e tami%a"o mo ec! ar -!e ejerce e soporte# -!e es ms (!erte c!anto ms concentra"o est3 e $e ) Hara mo 3c! as c!'a car$a es proporciona a s! on$it!"# como e DNA# -!e presenta !na !ni"a" "e car$a en ca"a resi"!o# presentan !na movi i"a" ibre casi in"epen"iente "e s! tama@o) 4ntonces# en a e ectro(oresis en $e a movi i"a" "e estas mo 3c! as viene "etermina"a por e e(ecto "e tami%a"o mo ec! ar "e $e ) As1# me"iante e ectro(oresis en $e po"emos separar as mo 3c! as casi e5c !sivamente por s! tama@o) Representamos e o$aritmo "e peso mo ec! ar (rente a a "istancia recorri"a# ' obtenemos !nos p!ntos -!e se aj!stan a !na 1nea recta) T3cnicas "e Di isis ' U tracentri(!$aci&n La "i isis ' a ! tracentri(!$aci&n sirven para concentrar ' p!ri(icar biopo 1meros) *e basan en a !ti i%aci&n "e membranas semipermeab es -!e permiten e paso "e mo 3c! as pe-!e@as pero no "e prote1nas o otras macromo 3c! as) La "i isis se !sa norma mente para e iminar mo 3c! as pe-!e@as contaminantes o para cambiar as con"iciones "e !na so !ci&n tamp&n) ?abit!a mente se co oca a m!estra :"iso !ci&n "e !na prote1na# por ejemp o> en !na bo sa cerra"a pero con as pare"es "e membranas semipermeab es ' se s!mer$e en !n vo !men ma'or "e !na "iso !ci&n tamp&n "entro "e !n recipiente) 4 tamp&n se somete a !na a$itaci&n me"iante !n a$ita"or ma$n3tico sit!a"o "ebajo "e a m!estra en a bo sa)

22

Las mo 3c! as pe-!e@as 7contamina"oras8 sa "rn "e esta bo sa 6acia a "iso !ci&n tamp&n# ' esta ten"er a reemp a%ar e 1-!i"o "iso vente en e -!e tenemos a m!estra) *i reemp a%amos e tamp&n varias veces# a (ina ten"remos a prote1na "is!e ta en a "iso !ci&n tamp&n e5terior ' 6abremos e imina"o otras mo 3c! as pe-!e@as -!e a principio a acompa@aban) La ! tracentri(!$aci&n se !ti i%a para concentrar "iso !ciones "e macromo 3c! as) Tambi3n se !san membranas semipermeab es# pero se ap ica presi&n para 6acer sa ir e "iso vente ' as mo 3c! as pe-!e@as) ?a' !na $ran "iversi"a" "e m3to"os) 4 ms senci o consta "e !n recipiente con !na membrana semipermeab e a -!e se e ap ica !na presi&n con " 2 $as como se in"ica en e "ib!jo.

La "i isis p!ri(ica# ' a ! tracentri(!$aci&n concentra) Otra t3cnica es a "ia(i traci&n# !na combinaci&n "e as anteriores# "on"e se concentra ' se e iminan contaminantes a mismo tiempo) Hrimero se concentra a m!estra por ! tracentri(!$aci&n ' se e a@a"e a "iso !ci&n tamp&n :$ran vo !men> ' a vo vemos a concentrar 6asta -!e -!e"a !n pe-!e@o vo !men# ' as1 s!cesivas veces) T3cnicas "e Ra"iactivi"a" Los is&topos ra"iactivos se empe%aron a !ti i%ar "esp!3s "e a se$!n"a $!erra m!n"ia # ' presentaron !n $ran avance 'a -!e amp 1an en varios &r"enes "e ma$nit!" a sensibi i"a" con a -!e "etectamos !na especie -!1mica) Los an isis tra"iciona es permiten "etectar mo 3c! as en canti"a"es m1nimas "e 7nanomo es8 : /E A mo es># mientras -!e con estas t3cnicas e$amos a !na sensibi i"a" "e 7(entomo es8 : /E /F mo es>)

2, Los comp!estos marca"os ra"iactivamente son os 7tra%a"ores8# 'a -!e se p!e"en se$!ir as trans(ormaciones -!e s!(ren en presencia "e !n e5ceso "e materia no ra"iactivo) 4n bio-!1mica se !san "os is&topos# os ra"iactivos ' os estab es) 4n e caso "e 6i"r&$eno# tenemos e tritio : , H ># ra"iactivo# ' e "e!terio : 2 H ># estab e) La !ti i"a" "e os is&topos estab es a res!mimos en. 0 incorporan"o !n is&topo estab e a!mentamos a "ensi"a" "e !n materia # o -!e nos proporciona !n m3to"o (1sico para separar os comp!estos marca"os "e os no marca"os) 0 Los comp!estos marca"os con is&topos estab es# en especia e /, C # se !san m!c6o en e5perimentos "e resonancia ma$n3tica n!c ear para e est!"io "e a estr!ct!ra mo ec! ar ' "e os mecanismos "e reacci&n) Como tra%a"ores# c!an"o no se "ispone "e os ra"iactivos a"ec!a"os "e ese e emento# como es e caso "e /= O ' /F " # -!e no poseen ra"iactivos

De entre os is&topos ra"iactivos# en bio-!1mica se !san os -!e emiten ra"iaciones ' # pero no con emisiones ) 0 Una es !n e ectr&n emiti"o 0 Una es !na ra"iaci&n e ectroma$n3tica :(ot&n con a ta ener$1a> Las emisiones se !san sobre to"o en inm!no o$1a 'a -!e e5isten is&topos "e 'o"o -!e son emisores ' es (ci !nir estos is&topos a antic!erpos) *a vo esta e5cepci&n# en bio-!1mica# os ms !sa"os son os emisores "e ra"iaciones ) La ra"iactivi"a" es !n proceso cin3tico "e primer or"en. e n+mero "e "esinte$raciones -!e se pro"!cen en !n "etermina"o interva o "e tiempo "epen"e so amente "e n+mero "e is&topos ra"iactivos presentes) 4ste (en&meno "a !$ar a a e' "e "esinte$raci&n ra"iactiva -!e tiene esta e5presi&n. " = " E e t # "on"e. 0 " E es e n+mero "e tomos ra"iactivos en e 7t8 S E 0 " es en nR "e tomos -!e -!e"an en e tiempo 7t8 0 es a constante "e "esinte$raci&n La constante "e "esinte$raci&n es caracter1stica para ca"a is&topo# ' est re aciona"a con otro parmetro -!e se emp ea ms# -!e se ama 76emivi"a8 o # /2 # -!e es e tiempo re-!eri"o para -!e se "esinte$ren a mita" "e os n+c eos "e !na m!estra# ' es i$!a a.
n E#F

E#CA,

La 6emivi"a es caracter1stica "e ca"a is&topo)

La !ni"a" bsica "e "esinte$raci&n es e 7C!rio8 :Ci>) / Ci es a canti"a" "e ra"iactivi"a" e-!iva ente a a -!e e5iste en !n $ramo "e ra"io# es "ecir# 2#22 /E/2 "esinte$raciones por Ci >) min!to) 4n bio-!1mica se trabaja con canti"a"es "e microc!rios : Los "etectores "e ra"iactivi"a" "e -!e "isponemos no presentan !na e(icacia "e /EEM# por o -!e a ra"iactivi"a" se e5presa en !nas !ni"a"es re ativas -!e son as c!entas por min!to

2D :c)p)m)># e n+mero "e "esinte$raciones -!e "etecta e aparato en !n min!to :menos -!e as rea es>) Hor ejemp o# !n conta"or "e ra"iactivi"a" con !na e(icacia "e FEM para !na m!estra "e Ci nos "ar1a !n 7conta$e8 "e /#/ /E F c)p)m) E#/ Hara me"ir a ra"iactivi"a" "isponemos "e conta"ores 7I4II4R8 ' "e conta"ores 7"e cente eo8# ms emp ea"os) Los conta"ores $ei$er se basan en e (en&meno "e a ioni%aci&n -!e pro"!cen as emisiones ra"iactivas sobre !n me"io $aseoso) 4stos se !san principa mente para saber# "e mo"o re ativo# si 6a' o no ra"iactivi"a" en !na m!estra# ' para c!anti(icar a pero "e mo"o no m!' apro5ima"o) Los conta"ores "e cente mo nos o(recen !na ma'or precisi&n) *e basan en os procesos "e e5citaci&n) A-!1 a m!estra se "is!e ve o s!spen"e en !n "iso vente or$nico -!e inc !'e !no o "os comp!estos ( !orescentes) Una part1c! a emiti"a por a m!estra tiene !na e eva"a probabi i"a" "e contactar con !na mo 3c! a "e "iso vente) A oc!rrir esto# a mo 3c! a "e "iso vente es e5cita"a# 6acien"o -!e !no "e s!s e ectrones pase a !n orbita "e ener$1a s!perior) C!an"o este e ectr&n v!e ve a s! esta"o inicia se emite !n (ot&n "e !%) 4ste (ot&n es absorbi"o por !na mo 3c! a "e ( +or -!e a s! ve% se e5cita) La ( !orescencia imp ica a absorci&n "e !% a !na "etermina"a ener$1a se$!i"a "e a emisi&n "e !% a !na ener$1a in(erior o on$it!" "e on"a ma'or ) Un (otom! tip ica"or "etecta este pe-!e@o "este eo "e !% ' o convierte en !na se@a e 3ctrica -!e# -!e es a -!e se 7c!enta8) Los is&topos emisores presentan !n espectro e ectroma$n3tico caracter1stico ca"a !no) 4stas "i(erencias se !san en os conta"ores "e cente eo 1-!i"o para c!anti(icar sim! tneamente "os is&topos "e a misma m!estra) Las ap icaciones "e os is&topos ra"iactivos en bio-!1mica son m!' varia"as) *e inc !'en e est!"io "e r!tas metab& icas con tra%a"ores# est!"ios "e cin3tica encimtica con s!stratos marca"os# ' a a!tora"io$ra(1a# -!e se basa en a capaci"a" "e as emisiones ra"iactivas para impresionar p acas (oto$r(icas) 4sta t3cnica combina"a con a e ectro(oresis nos permite# por ejemp o# sec!enciar e DNA o 6acer est!"ios "e a e5presi&n "e os $enes# entre m!c6as otras cosas) T3cnicas espectrosc&picas Tanto prote1nas# como ci"os n!c eicos o 6i"ratos "e carbono# son mo 3c! as comp ejas -!e p!e"en absorber ra"iaci&n en !n amp io mar$en "e espectro e ectroma$n3tico) 4n a re$i&n in(rarroja "e espectro se est!"ia a con(ormaci&n "e as mo 3c! as proteicas) La re$i&n visib e se !sa para a me"i"a "e a absorbancia "e as so !ciones co orea"as# ' esto es conoci"o como 7co orimetr1a8) 4n a %ona visib e a ma'or1a "e os biopo 1meros no absorben !%) A!n-!e a $!nas prote1nas se ven co orea"as# e o es "ebi"o a os $r!pos prost3ticos o iones# como e cobre -!e (orman parte "e po ip3pti"o) 4 co or rojo "e a san$re se "ebe a $r!po 76emo8 "e a 6emo$ obina)

2F Hara po"er me"ir as prote1nas o ci"os n!c eicos por co orimetr1a# 6a' -!e trans(ormar os en comp!estos co orea"os me"iante reacciones -!1micas espec1(icas) 4n a re$i&n ! travio eta absorben !% os ci"os n!c eicos ' as prote1nas# mi"i3n"ose respectivamente a 2CE ' 2=E nm) 4n rea i"a" se mi"e en as ca"enas atera es aromticas "e os aminoci"os H6e# T'r ' Trp) Las me"i"as se absorbancia "e !% ! travio eta ' visib e se 6acen en !nos aparatos ama"os 7espectro(ot&metros8) La m!estra se co oca en !na c!beta sobre a -!e inci"e !na !% monocromtica :con !na so a on$it!" "e on"a> -!e se consi$!e con !n monocroma"or) Harte "e esta !% inci"ente va a ser absorbi"a por a m!estra ' otra va a atravesar a) La -!e a atraviesa es a !% 7i8# ' es "etecta"a ' re$istra"a) La absorbancia a a on$it!" "e on"a 7 8 se "e(ine como e o$aritmo "e cociente entre Io 0 o$ E e I. ' se re aciona con a concentraci&n me"iante a e' "e LAMB4RT 0 U B44R -!e "ice -!e a absorbancia es i$!a a 4psi on por a concentraci&n ' por e $rosor "e a c!beta. = c l es e coe(iciente "e e5tinci&n# caracter1stico para ca"a s!stancia) *!s !ni"a"es "epen"en "e as !ni"a"es "e a concentraci&n -!e se emp ean 'a -!e a absorbancia no tiene !ni"a"es) 4 $rosor "e a c!beta s!e e ser "e !n cent1metro# por o tanto si a concentraci&n a e5presamos como mo ari"a"# as !ni"a"es "e ser1an 1 ,/ cm / 4sta e' nos permite ca c! ar concentraciones "e !na s!stancia a partir "e s! absorbancia)

2C

TEMA 6 ?IDRATO* D4 CARBONO# ILWCIDO* Concepto# c asi(icaci&n e importancia bio &$ica Los carbohidratos# p!ramente# son a "e61"os o cetonas con m+ tip es $r!pos 6i"ro5i o :po i6i"ro5ia "e61"os o po i6i"ro5iacetonas>) Constit!'en a ma'or parte "e a materia or$nica "e a tierra por s!s varia"as (!nciones# "e entre as -!e "estacamos. 0 0 0 0 Act+an como a macenes "e ener$1a# comb!stib es e interme"iarios metab& icos Oorman parte "e os ci"os n!c eicos ADN ' ARN :"eso5irribosa ' ribosa> *on e ementos estr!ct!ra es en as pare"es ce ! ares "e p antas ' bacterias# ' en e e5oes-!e eto "e artr&po"os Desempe@an (!nciones importantes !ni"os a prote1nas ' 1pi"os como a "e reconocimiento interce ! ar

La c asi(icaci&n ms senci a "epen"e "e n+mero "e !ni"a"es "e a%+car "e -!e consta) As1 vamos a tener 0 as 7osas8 o monosacri"os 0 o i$osacri"os : apro5) 4ntre 2 ' /2 !ni"a"es > 0 po isacri"os : ms "e /, > A os o i$osacri"os ' po isacri"os se es ama tambi3n 7&si"os8 # -!e p!e"en ser. 0 6o &si"os :(orma"os so o por monosacri"os> 0 6eter&si"os : 7 tamb1en por !na (racci&n no $ !c1"ica :$ !ca$ona>> Los monosacri"os M!c6os "e e os tienen como (&rm! a emp1rica ( CH 2 O ) n # ' por e o se es am& 6i"ratos "e carbono) Los c asi(icaremos se$+n "os criterios. 0 *e$+n e n+mero "e tomos "e C : triosas, tetrosas, pentosas, +e-osas...> 0 *e$+n s! $r!po (!nciona . 0 A "e61"o aldosas 0 Cetona cetosas Lo 6abit!a es combinar os "os criterios# ' as1 tenemos a "opentosas# cetotetrosas))) Los monosacri"os ms senci os tienen , tomos "e C :a "otrioas ' cetotrioas>) 4n e caso "e as aldotriosas vamos a tener 2# "ebi"o a -!e a a "otriosa e e $ icera "e61"o # ' 3ste posee !n C asim3trico :C X > :e carbono 2>) Distin$!iremos e D0$ icera "e61"o ' e L0))) "epen"ien"o "e si e O? "e C X est a a "erec6a o i%-!ier"a respectivamente)

2B

C?O ? C OH 23gliceralde+do C?2O? Las (ormas D ' L son 7enanti&meros8 por-!e son estereois&meros &pticos :son im$enes espec! aes !no con respecto a otro> ' a"ems son no s!perponib es) *i a@a"imos !n n!evo tomo "e C# en !$ar "e !na a "otriosa tenemos !na a "otetrosa) A partir "e D0$ icera "e61"o tenemos 2 tetrosas# ' a partir "e 7L8 otras 2# 'a -!e este n!evo carbono a@a"i"o es asim3trico ' por tanto po"r presentarse con "os con(i$!raciones "istintas# !na con e OH 6acia a "erec6a ' otra 6acia a i%-!ier"a) 4stas tetrosas (orma"as son a D0eritrosa ' a D0treosa# -!e pertenecen a a serie 7D8 'a -!e se (orman a partir "e D0$ icera "e61"o# e c!a tiene e OH a a "erec6a "e carbono ms a eja"o "e $r!po (!nciona :a "e61"o>) La D0eritrosa ' a D0treosa son entre s1 7"iastereois&meros8 por-!e no son im$enes espec! ares) *i a@a"imos !n n!evo tomo "e C# 3sta mo 3c! a tambi3n po"r presentar as "os con(ormaciones a ser a-!e asim3trico) La D0eritrosa nos "ar !$ar a "os pentosas# a i$!a -!e a D0treosa) *on importantes a D0 ribosa ' a D09i osa) *i se$!imos este proceso "e a"ici&n "e / C# obten"remos "e ca"a a "opentosa 2 a "o6e5osas) Las ms importantes son a D0$ !cosa ' a D0$a actosa# -!e son 7ep1meros8 entre s1 'a -!e so o se "i(erencian en a con(i$!raci&n "e !n C X # e C D # en e -!e a $ !cosa tiene s! OH a a "erec6a) 4n $enera # c!an"o !na mo 3c! a no contiene p anos "e simetr1a# e n+mero "e estereois&meros posib es es 2 n # sien"o 7n8 e n+mero "e carbonos asim3tricos) 4n e caso "e / 6e5osa# tenemos D C X # ' por tanto 2 D estereois&meros posib es# = "e a (orma 7D8 ' otros = "e a (orma 7L8) 4n e caso "e as cetosas to"o esto es "i(erente# a-!1 e n+mero posib e "e estereois&meros es menor 'a -!e a cetosa ms pe-!e@a es a "i6i"ro5iacetona# ' esta n& presenta carbonos asim3tricos ' so o p!e"e encontrarse con !na +nica con(ormaci&n# no como en e caso "e $ icera "e61"o) C? 2 O? CSO C? 2 O?

Mo 3c! a "e "i6i"ro5iacetona

2=

A@a"ien"o !n C como 6icimos anteriormente con a otra serie# obtenemos !na cetotetrosa# -!e es a 7eritr! osa8) Las cetosas "e D C tienen e C , asim3trico# por o -!e po"r e5istir como 2 estereois&meros# a D0eritr! osa ' a L0eritr! osa) Como es una cetosa, su nombre termina en 'ulosa). ,a terminaciones de los alde+dos es'osa) 4eritrulosa5. *i a a D0eritr! osa e a@a"imos !n tomo "e C con s! correspon"iente OH, obten"remos "os cetopentosas "e a serie 7D8# a D0rib! osa ' a D05i ! osa) *!s con(i$!raciones :D o L> nos viene in"ica"o :como antes> por e C ms a eja"o "e $r!po (!nciona ) De to"os estos# es importante a D0(r!ctosa) Tanto as pentosas como as 6e5osas se p!e"en cic ar en ani os) 4n e caso "e !na a "o6e5osa# como a $ !cosa# reaccionan e $r!po carboni o : C/ > ' e $r!po OH "e

CF

# (orman"o !n 76emiaceta intramo ec! ar8) Lo -!e res! ta es !n ani o "e C

es abones# am"a"o 7piran&sico8) Una $ !cosa en esta (orma c1c ica# tambi3n se ama $ !copiranosa# ' es a (orma -!e pre"omina "e esta en "iso !ci&n) C!an"o !na a "o6e5osa se cic a# aparece !n n!evo C X # 'a -!e e C/ #a!n-!e en a (orma abierta no es asim3trico# a cic arse se convierte en !no# ' por tanto "a !$ar a -!e apare%can "os n!evos estereois&meros ama"os 7an&meros8) A C/ se e "enomina 7anom3rico8) 4stos "os n!evos an&meros se es ama ' # -!e se van a "i(erenciar en -!e en a 7pro'ecci&n "e ?aYort68 e an&mero presenta e OH "e C/ 6acia abajo# mientras -!e e an&mero 6acia arriba) Los ani os# rea mente (orman !n p ano# ' os s!stit!'entes "e os carbonos :en os v3rtices "e ani o> se sit+an 6acia arriba ' 6acia abajo "e este) Hor ejemp o# en e caso "e a $ !cosa# c!an"o e OH est 6acia abajo tenemos a 0D0$ !copiranosa# ' si est 6acia arriba# entonces a 0D0$ !copiranosa) 4n e caso "e as cetosas como a D0(r!ctosa# a reacci&n se pro"!ce entre e $r!po ceto "e
C 2 ' e OH "e

CF

) 4 en ace "e este caso es !n 76emiceta 8 intramo ec! ar# '

"a !$ar a !n ani o "e F e ementos# -!e se "enomina 7(!ran&sico8) 4n este caso tambi3n c!an"o se cic a a (r!ctosa : o c!a -!ier cetosa> aparece !n n!evo C X 7anom3rico8 -!e en este caso es e C 2 # ' -!e posee s!s respectivos en&meros ' ) La (r!ctosa tambi3n p!e"e (ormar !n ani o piran&sico :"e C a"os># (orman"o !n 6emiaceta intramo ec! ar entre os carbonos 2 ' C# tenien"o !n ani o como e "e a

2A $ !cosa) De ec6o# a (orma piran&sica es a -!e pre"omina "e (orma ibre# pero c!an"o est !ni"a a a $+n s!stit!'ente pre"omina a (!ran&sica) 4n "iso !ciones ac!osas os monosacri"os presentan a "enomina"a 7m!tarrotaci&n8# -!e# por ejemp o# en e caso "e a $ !cosa se pro"!ce a interconversi&n "e a 0D0 $ !copiranosa ' a 0D0$ !copiranosa a trav3s "e a (orma "e ca"ena abierta en "iso !ci&n# con o -!e se a can%a !n e-!i ibrio en e c!a tenemos "e an&mero ' 2 "e # representan"o a (orma "e ca"ena abierta menos "e /M) La m!tarrotaci&n se "etect& mi"ien"o e po"er rotatorio "e "iso !ciones ac!osas "e monosacri"os# en as c!a es este cambia con e paso "e tiempo) A!n-!e as pro'ecciones "e ?aYort6 son en !n p ano# en rea i"a" estas mo 3c! as no son p anas# sino -!e a"optan "os tipos "e con(ormaci&n# a "e 7si a8 ' a "e 7bote8) Los s!stit!'entes "e os carbonos van a ser "e 2 tipos# a5ia es ' ec!atoria es) Los a5ia es son perpen"ic! ares a p ano centra "e ani o# ' os ec!atoria es son para e os a este) C!an"o os s!stit!'entes a5ia es son $r!pos "istintos "e H# se estorban est3ricamente # ' por tanto# "e estas "os con(ormaciones# a ms estab e es a -!e ten$a ms 6i"r&$enos en posici&n a5ia ) 4n e caso "e a 0D0$ !copiranosa# a con(ormaci&n ms estab e es a "e si a# en a -!e to"os os s!stit!'entes estn oc!pa"os por ?)

Los ani os (!ran&sicos tampoco son p anos) A-!1 a con(ormaci&n a"opta"a se "enomina 7"e sobre8 'a -!e tienen (orma "e sobre con a so apa abierta) D tomos "e ani o son cop anares# ' e FR se sit!a en otro p ano# (orman"o 7 a so apa8) Toman"o como ejemp o a 0D0ribosa# e tomo -!e se a eja p!e"e ser e C , o e C 2 # amn"ose respectivamente 7 C , Z0en"o8 ' 7 C 2 Z0en"o8) La ribosa -!e (orma parte "e RNA se enc!entra en a con(ormaci&n C , Z0en"o# mientras -!e a "e5osirribosa "e DNA en a C 2 Z0en"o) 4stos ani os (!ran&sicos son ms ( e5ib es -!e os piran&sicos# ' p!e"en convertirse !no en otro con ma'or (aci i"a") 4sto es "a ms pre(erencia para (ormar parte "e os ci"os n!c eicos# (rente a as a "o6e5osas) Determinaci&n "e en ace o51"ico

,E

4sta consiste en averi$!ar# en !n monosacri"o# c!a es son os tomos imp ica"os en en ace o51"ico) Hara e o se emp ean "os m3to"os (!n"amenta es) 4 primero consiste en e tratamiento "e monosacri"o con !n ci"o peri&"ico# -!e rompe os en aces C0C "e as ca"enas "e os monosacri"os# pero no c!an"o estos participan en e p!ente o51"ico) 4n os monosacri"os 6a' a co6o es :O?> primarios ' sec!n"arios) Hor tratamiento con peri&"ico# a partir "e os primarios obtenemos 7a "e61"o (&rmico8# ' a partir "e os sec!n"arios 7ci"o (&rmico8) 45iste otro m3to"o -!e p!e"e !sarse comp ementariamente# -!e es a 7meti aci&n8 "e monosacri"o) Los OH se p!e"en meti ar por tratamiento "e 'o"!ro "e meti o en presencia "e p ata o con s! (!ro "e meti o en me"io a ca ino) As1 se nos meti an to"os os OH e5cepto os "e p!ente o51"ico) *i "esp!3s "e a meti aci&n rea i%amos !na 6i"r& isis ci"a s!ave con ?C "i !i"o# e iminamos e $r!po meti o "e C anom3rico pero no os otros) A contin!aci&n i"enti(icamos este comp!esto por cromato$ra(1a# ' en (!nci&n "e os carbonos meti a"os sabremos "on"e estaba e p!ente o51"ico)

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TEMA 7 HROHI4DAD4* J D4RIKADO* D4 LO* MONO*AC[RIDO* Hropie"a"es (1sicas ' -!1micas "e os monosacri"os Los monosacri"os son 0 b ancos ' crista inos# 0 so !b es en H 2 O pero no en "iso ventes or$nicos# 0 tienen sabor "! ce # 0 presentan po"er re"!ctor# "ebi"o a $r!po carboni o :en e caso "e as cetosas esto so o se mani(iesta en me"io a ca ino>) 0 presentan isomer1a &ptica por s!s carbonos asim3tricos)

Los monosacri"os se p!e"en i"enti(icar por-!e no absorben a !% ! travio eta# pero en a in(rarroja presentan !n espectro caracter1stico) *e p!e"en i"enti(icar en !% visib e por co orimetr1a# pero 6a' -!e trans(ormar os en comp!estos co orea"os previamente) Tambi3n se p!e"en i"enti(icar por cromato$ra(1a) Reacciones ' "eriva"os "e os monosacri"os O5i"aci&n "e os monosacri"os. H!e"e pro"!cirse "e "iversas (ormas se$+n c!a sea e a$ente o5i"ante) Usan"o# por ejemp o# a o5i"aci&n s!ave "e !na a "osa en presencia "e i&n Cu 2+ ' en me"io a ca ino# obtenemos e 7 cido aldnico8) 4 7reactivo "e Oe6 in$8 es e !sa"o para a o5i"aci&n) Como consec!encia "e a o5i"aci&n se (orma Cu 2 O "e co or rojo -!e nos permite i"enti(icar si 6a' o no !n monosacri"o re"!ctor) Otro tipo "e "eriva"os por o5i"aci&n son os 7 cidos urnicos8# -!e se (orman por o5i"aci&n s!ave en e $r!po a co6o primario : CH 2 OH > # -!e est en e C C en a $ !cosa) *e o5i"a a !n $r!po ci"o# ' e ci"o correspon"iente es e $ !c!r&nico :en e caso "e a $ !cosa>) Los ci"os !r&nicos no se enc!entran en esta"o ibre) 4n os cidos ald ricos se o5i"an os "os tomos "e C con a co6o es primarios) 4s !na o5i"aci&n en3r$ica# ' a(ecta a C "e $r!po carboni o ' a "e OH primario) 4 "e a $ !cosa se "enomina 7ci"o $ !crico8 o 7sacrico8) Conj!ntamente con os ci"os a "ricos ' a "&nicos aparecen !no comp!estos -!e -!1micamente son lactonas -!e se (orman me"iante !na reacci&n "e esteri(icaci&n

,2 intermo ec! ar con iberaci&n "e !na mo 3c! a "e a$!a) Hor tanto# reacciona e $r!po ci"o "e C/ con !no "e os $r!pos a co6& icos "e a a "osa) Aparecen a o a $ !cono actona# "epen"ien"o "e -!e OH act+a# amn"ose os carbonos "e "esp!3s "e C/ # 7 # # ' 8respectivamente) Los ci"os a "&nicos estn en e-!i ibrio con as actonas en "iso !ci&n) Las actonas son comp!estos importantes por-!e act+an como interme"iarios "e metabo ismo) A"ems# "estaca !na por s! importancia bio &$ica# -!e es a vitamina C o 7ci"o asc&rbico8# -!e se (orma a partir "e a $ !cosa# ' es !na 0 actona "e con(i$!raci&n 7L8 ' "e5tr&$ira) Oormaci&n "e 6eter&si"os me"iante en aces $ icos1"icos Los hetersidos se (orman por !ni&n "e mo 3c! as "e !n monosacri"o con otras mo 3c! as) La !ni&n se (orma entre e C anom&rico "e !n monosacri"o ' !n 6eterotomo "e a otra mo 3c! a# amn"ose a esta !ni&n 7en ace $ icos1"ico8) *e$+n c!a sea e 6eterotomo "i(erenciamos os. 0 O06eter&si"os# en os -!e e 6eterotomo es e o51$eno# ' e en ace es O0$ icos1"ico) 0 *06eter&si"os# 7 7 7 a%!(re 7 7 *0$ icos1"ico) 0 N06eter&si"os#8 7 7 nitr&$eno 7 7 N0$ icos1"ico) Los O06eter&si"os :tambi3n ama"os O0$ !c&si"os> se (orman por con"ensaci&n "e monosacri"o con !n 6i"ro5i o a co6& ico o (en& ico -!e aportan e O) 4n esta !ni&n tambi3n se ibera !na mo 3c! a "e H 2 O ) o $ !cosa o meti $ !c&si"o a!n-!e os $ !c&si"os p!e"en ser o # no se interconvierten me"iante m!tarrotaci&n en "iso !ci&n ' por eso se emp ean para "eterminar si os monosacri"os son o ) *i este OH aporta otro monosacri"o se (orma !n "isacri"o !ni"o por !n en ace O0 $ icos1"ico) Los *06eter&si"os se (orman por combinaci&n as a "osas con mo 3c! as -!e evan !n $r!po 7ti o8 :*?>) *e (orman 7mercapta es8) *o o as a "osas "an esta reacci&n# no as cetosas# -!e reaccionan en s! estr!ct!ra inea ) Los N06eter&si"os se (orman por con"ensaci&n "e monosacri"o con !n $r!po amina"o) Hor ejemp o# os n!c e&si"os son N06eter&si"os) A"ems# 6a' "os "eriva"os amino "e os a%+cares -!e tienen importancia bio &$ica a aparecer en m!c6os po isacri"os) Uno "e e os es a $ !cosamina# en a -!e se s!stit!'e e OH "e C 2 por !n $r!po amino) 4n a $ !cosamina aparece en ocasiones aceti a"o e $r!po amino :N0aceti 0$ !cosamina>) 4sto pasa i$!a con a $a actosa) "O# $ ,a glucosamina y la galactosamina no son "3+etersidos, ya que no interviene el C anom&rico en su (ormacin.

,,

Otros "eriva"os "e os a%+cares son os !steres fosfato# -!e se (orman por combinaci&n "e ci"o orto(os(&rico con c!a -!iera "e os $r!pos OH "e monosacri"o :anom3rico ! otro c!a -!iera>) *i e carbono -!e reacciona es e anom3rico# 6ab amos "e os ci"os osi 0(os(&ricos) 4n e caso "e a $ !cosa# e ci"o D0$ !cosi 0/0(os(&rico es a $ !cosa0/0(os(ato) 45isten monosacri"os importantes !ni"os a varios $r!pos (os(ato) Di(erenciaremos si estos (os(atos estn sobre e mismo C o sobre otros) Hor ejemp o# a (r!ctosa /#C U"i(os(ato : -!e se recomien"a amar (r!ctosa /#C Ubis(os(ato > posee 2 (os(atos sobre 2 tomos "e C "istintos) Las mo 3c! as "e ci"o (os(&rico p!e"en !nirse !nas con otras# ' este conj!nto a !n C "e monosacri"o) 4n este caso e pre(ijo ser1a 7"i#tri)))8 como en e caso "e ATH Otros "eriva"os importantes en bio o$1a son os "deso#ia$%cares&# en os -!e se pier"e !n $r!po OH ) Hor ejemp o# en a 20"eso5irribosa tenemos / ? en !$ar "e !n O? :en a ribosa>) La "eso5irribosa (orma parte "e ADN) Otros "eriva"os importantes en bio o$1a son os 7alditoles& o a%+cares0a co6o es# -!e son "eriva"os por re"!cci&n "e $r!po carboni o :a "e61"o o cetona> "e os monosacri"os) Los ms importantes "e a nat!ra e%a son e D0manito ' e D0sorbito ) Hor ejemp o# "e a $ !cosa obtenemos e sorbito :o $ !cito >) De as cetosas $eneramos !n n!evo C X # ' as1# por re"!cci&n "e a D0(r!ctosa# e OH -!e aparece# si est a a "erec6a# es e D0sorbito # ' si est a a i%-!ier"a# e D0manito ) 4stos "os son emp1meros) Reacciones para i"enti(icar monosacri"os 4n me"io a ca ino# os monosacri"os s!(ren 2 reacciones. 0 Interconversi&n aldosa * cetosa :epimeri%aci&n> 0 Des6i"rataci&n La "es6i"rataci&n se pro"!ce por acci&n "e os ci"os ' a"ems en !n me"io ci"o (!erte) A partir "e os O? se van iberan"o H 2 O ' se (orma !n comp!esto c1c ico ama"o 7(!r(!ra 8) / 6e5osa 6i"ro5imeti 0(!r(!ra Tanto !no como otro se con"ensan con (eno es o comp!estos nitro$ena"os c1c icos# para "ar !$ar a comp!estos co orea"os) Hor tanto# estas reacciones se !san para a i"enti(icaci&n "e os monosacri"os) La 7reacci&n "e Mo is68 consiste en a combinaci&n "e 0na(to con os monosacri"os "an"o !n comp!esto "e co or vio eta in"icativo "e a presencia "e a-!e os)

,D

TEMA ' OLIIO*AC[RIDO* Los oli(osac ridos se (orman por a !ni&n "e monosacri"os me"iante en aces O0 $ icos1"icos) Hor tanto# uno de los C que participan en el enlace debe ser anom&rico) A!n-!e os o i$osacri"os contienen entre 2 ' /2 monosacri"os apro5ima"amente# os ms importantes ' ab!n"antes son os "isacri"os :2 monosacri"os>) C asi(icaci&n e importancia bio &$ica) O i$osacri"os ms importantes Los "isacri"os se nombran ' c asi(ican en (!nci&n "e s! carcter re"!ctor) ?a' "isacri"os re"!ctores ' no re"!ctores) 4sto "epen"e "e s! $r!po carboni o# -!e es e -!e e con(iere "ic6o po"er re"!ctor) Los o i$osacri"os en os -!e os "os $r!pos carboni o participan en e en ace no presentan po"er re"!ctor# "ebi"o a -!e no -!e"a ibre nin$+n $r!po carboni o en a mo 3c! a) 4n os "isacri"os -!e so o interven$a !n $r!po carboni o se "ar po"er re"!ctor a -!e"ar !no ibre) Los o i$osacri"os se nombran en (!nci&n "e s! carcter re"!ctor# "e os monosacri"os -!e o (ormen# ' "e s!s en aces) Hor ejemp o# a ma tosa# "eriva "e a !ni&n "e 2 D0$ !cosas :I c>) Una I c reacciona con s! carbono anom3rico ' a otra reacciona con e OH "e s! C D ) La ma tosa# por to"o esto# se nombrar1a as1. 0D0$ !copiranosi :/D> 0D0$ !copiranosa :nomenc at!ra IUHAC> ,a terminacin 'osa) nos indica que es reductor. ?a' otra nomenc at!ra 7abrevia"a8 en a -!e os monosacri"os se "esi$nan por , etras# ' n!estro ejemp o -!e"ar1a "e a (orma. I c :/ D> I c :re"!ctor>) Un "isacri"o no re"!ctor es a 7sacarosa8# (orma"a por a !ni&n "e / I c \ / Or! :(r!ctosa>) 4n e en ace $ icos1"ico intervienen os "os carbonos anom3ricos) 45actamente a !ni&n ser1a "e. 0D0(r!ctosa 0D0$ !cosa :con OH 6acia abajo> \ Norma mente a 0D0(r!ctosa se "ib!ja "a"a a v!e ta para (aci itar a representaci&n "e en ace) 4sta mo 3c! a se nombrar1a as1 . 0D0$ !copiranosi :/2> 0D0(r!cto(!ran&si"o# ' abrevia"amente. I c :/ 2 > Or!) ?asta a6ora 6emos visto en aces # -!e (orman !n v3rtice 6acia abajo# en e -!e e O (orma s! 7p!nta8) 4n os e O 6ace e v3rtice 6acia arriba)

,F Los ms importantes son a 7ce obiosa8 :"e a ce ! osa> ' a actosa) La ce obiosa es a 0D0$ !copiranosi :/D> 0D0$ !copiranosa o I c :/ D> I c) La actosa# presente en a ec6e# se (orma por !ni&n entre !na D0$a actosa ' !na D0$ !cosa# ' se nombra 0D0$a actopiranosi :/D> 0D0$ !copiranosa o Ia :/ D> I c) Hara nombrar o i$osacri"os ma'ores a re$ a ser1a a misma) Norma mente e or"en es empe%an"o "e i%-!ier"a a "erec6a "es"e e e5tremo no re"!ctor 6asta e re"!ctor :con e C anom3rico ibre>) Con re aci&n a os trisacri"os# e5isten pocos importantes en bio o$1a) Destaca a 7ra(inosa8# presente en a remo ac6a# -!e res! ta "e a !ni&n "e /$a actosa \ / sacarosa) Ia :/ C> I c :/ 2 > Or! sacarosa ra(inosa Dentro "e os o i$osacri"os vamos a ver tambi3n as o i$osacarinas# -!e act+an como 6ormonas ve$eta es) La primera -!e se "esc!bri& es !n 6epta$ !c&si"o# B $ !cosas !ni"as me"iante F !niones :/C> ' 2 !niones :/,> "e a si$!iente manera.

as !niones :/,> son p!ntos "e rami(icaci&n -!e son cr1ticos# en e senti"o "e -!e si se mo"i(ican :cambian"o s! posici&n en a ca"ena># se a tera s! activi"a" bio &$ica) I"enti(icaci&n ' an isis estr!ct!ra Hara rea i%ar e an isis estr!ct!ra "e os o i$osacri"os se !san reacciones -!e 6emos visto para os monosacri"os) 0 4n primer !$ar se ana i%a si es re"!ctor o no re"!ctor# !san"o a 7racci&n "e Oe6 in$8) 0 4n se$!n"o !$ar se 6i"ro i%an e i"enti(ican o monosacri"os -!e o (orman por cromato$ra(1a 0 Hara saber e carcter o "e en ace $ icos1"ico se 6i"ro i%a con encimas espec1(icas "e estos o bien se observa a m!tarrotaci&n "e os pro"!ctos "e 6i"r& isis) *i e en ace es e po"er rotatorio va "ismin!'en"o con e tiempo)

,C

Hara "eterminar os carbonos -!e estn en e en ace $ icos1"ico# en primer !$ar re"!cimos e $r!po carboni o 6asta !n a co6o con boro06i"r!ro "e so"io# !n a$ente re"!ctor : "aBH D >) A re"!cirse tambi3n se rompe e p!ente o51"ico) A contin!aci&n e "eriva"o re"!ctor se meti a a (on"o :to"os os OH -!e se p!e"an meti ar> ' a contin!aci&n se 6i"ro i%a) *o o -!e"an sin meti ar os $r!pos 6i"ro5i o imp ica"os en e en ace $ icos1"ico) Los "eriva"os meti a"os se i"enti(ican por cromato$ra(1a) Hor + timo# a estr!ct!ra se con(irma por o5i"aci&n con perio"ato ' an isis "e os (ra$mentos res! tantes) Hor ejemp o. Averi$!a a estr!ct!ra "e !n "isacri"o -!e. 0 es positivo en a reacci&n "e Oe6 in$ 0 por 6i"r& isis ' cromato$ra(1a se sabe -!e est (orma"o so o por I c 0 por meti aci&n e56a!stiva# se$!i"a "e 6i"r& isis en me"io ci"o obtenemos 2#,#D#C0 tetrameti 0$ !cosa ' ,#D#C0trimeti 0$ !cosa Como "a positivo en a reacci&n "e Oe6 in$# posee !n carbono anom3rico ibre ' es re"!ctor

a +nica posibi i"a" "e (ormaci&n "e en ace $ icos1"ico es :/2> 'a -!e os "ems no estn en con"iciones "e (ormar en ace) Determinantes anti$3nicos "e os $r!pos san$!1neos *on !n $r!po "e o i$osacri"os -!e estn !ni"os a a s!per(icie "e os $ &b! os b ancos me"iante prote1nas "e membrana o a trav3s "e 1pi"os) Q!e"an e5p!estos# ' en a $!nos casos in"!cen a (ormaci&n "e antic!erpos ' en otros no) Las personas po"emos pro"!cir antic!erpos (rente a os o i$osacri"os "e os tipos A ' B# pero no (rente a os E) La "i(erencia entre os A ' B# ' e E est so o en !na !ni"a" "e monosacri"o comp ementario) 4 es-!e eto bsico es com+n)

,B

TEMA ) HOLI*AC[RIDO* Concepto ' c asi(icaci&n Los *olisac ridos estn (orma"os por a !ni&n "e ms "e /2 monosacri"os por en aces O0 $ icos1"icos) *e s!e en c asi(icar como. 0 6omopo isacri"os. (orma"os por e mismo monosacri"o 0 6eteropo isacri"os. 7 por varios tipos "e monosacri"os "i(erentes Otra c asi(icaci&n es a "e po isacri"os 0 simp es . (orma"os por monosacri"os simp es :I c#Ia )))> 0 "eriva"os. 7 por "eriva"os "e monosacri"os :aceti a"os# a%+cares ci"os)))> I !canos ms ab!n"antes La celulosa es a mo 3c! a "e ori$en nat!ra ms ab!n"ante -!e e5iste en a nat!ra e%a) 4sto se "ebe a -!e a ce ! osa (orma parte "e as pare"es ce ! ares "e os ve$eta es# ' estos (orman !na $ran biomasa) *! (!nci&n es p!es# estr!ct!ra ) Kista a microscopio e ectr&nico# a ce ! osa est (orma"a por (ibras -!e estn# a s! ve%# (orma"as por !n conj!nto "e ca"enas "e $ !cosa no rami(ica"as ' "isp!estas en para e o !nas a otras) To"as as !ni"a"es son 0D0I c !ni"as por en aces $ icos1"icos :/D>) 4s !n 76omopo isacri"o simp e8) La !ni"a" repetitiva es e "isacri"o 7ce obiosa8) La ce ! osa se or$ani%a en ca"enas inea es# ' estas en (ibras# por e estab ecimiento "e p!entes "e ?) Dentro "e a propia ca"ena "e ce ! osa se p!e"en estab ecer p!entes "e ? -!e mantienen esta estr!ct!ra inea # pero tambi3n entre ca"enas para e as "e ce ! osa) 4sta estr!ct!ra es i"ea para s! (!nci&n bio &$ica) *! e eva"a capaci"a" "e (ormar p!entes "e ? e "a (irme%a ' es responsab e "e a inso !bi i"a" en a$!a "e este po isacri"o) 4n as pare"es ce ! ares "e as p antas# estas (ibras "e ce ! osa se re(!er%an por a presencia "e otras s!stancias -!e act+an a mo"o "e cemento# como son a 76emice ! osa8# 7pectina8# ' 7 i$nina8) La 6emice ! osa es !n po isacri"o (orma"o por D05i osa) La pectina est (orma"a por e ci"o D0$a act!r&nico# ' a i$nina es !na s!stancia ms comp eja :po i(en& ica>) To"as e as contrib!'en a a ri$i"e% "e a pare") La ce ! osa no p!e"e ser "i$eri"a por os anima es s!periores e5cepto en e caso "e os r!miantes) A"ems "e estos + timos# tambi3n p!e"en aprovec6ar a "iversos microor$anismos# insectos# caraco es))) A to"os e os se es "enomina 7ce ! o 1ticos8)

,= La -!itina es otro po isacri"o re aciona"o con a ce ! osa) 4st (orma"a por a !ni&n "e mo 3c! as "e N0aceti 0$ !cosamina# !ni"as por en aces :/D>) A i$!a -!e s!ce"1a con a ce ! osa# como os en aces son :/D># para -!e e en ace $ icos1"ico se p!e"a (ormar# !na mo 3c! a tiene -!e estar inverti"a con respecto a a otra) La !ni"a" repeti"a en este caso es e "isacri"o 7-!itobiosa8) Como en a ce ! osa# en a -!itina se p!e"en (ormar p!entes "e ?# ' por tanto es !n po isacri"o -!e tambi3n c!mp e !na (!nci&n estr!ct!ra ) 4s e principa componente "e e5oes-!e eto "e artr&po"os ' tambi3n "e as pare"es ce ! ares "e microor$anismos como eva"!ras ' 6on$os) Ho isacri"os con (!nci&n "e a macenamiento 4 a mi"&n es !n po isacri"o -!e est presente en os ve$eta es "e mo"o e5c !sivo) 4st (orma"o por a !ni&n "e mo 3c! as "e $ !cosa : 0D0I c># ' nos o encontramos en (orma "e $rn! os citop asmticos o tambi3n "entro "e os p astos "e os ve$eta es) Los en aces p!e"en ser "e 2 tipos por-!e e a mi"&n est (orma"o por 2 componentes# a 7ami osa8 ' a 7ami opectina8) 4n a ami osa# os en aces son to"os :/D># mientras -!e en a ami opectina# son tambi3n :/D># pero a interva os re$! ares nos encontramos con en aces :/C>) 4s "ecir# a ami osa est (orma"a por ca"enas inea es# ' a ami opectina por ca"enas rami(ica"as# "e mo"o -!e ca"a en ace :/C> representa !n p!nto "e rami(icaci&n) La estr!ct!ra es estos "os componentes es a si$!iente. La ami osa es 6e icoi"a # "ebi"o a estab ecimiento "e p!entes "e ?) 4n as ca"enas "e ami osa tambi3n se estab ecen p!entes# pero "e mo"o "i(erente a os "e a $ !cosa)

La estr!ct!ra sec!n"aria "e a ami opectina no se conoce con tanto "eta e) Hosee (orma arborescente "ebi"a a as rami(icaciones) Ca"a mo 3c! a "e ce ! osa presenta !n e5tremo re"!ctor ' !no no re"!ctor) 4sto mismo pasa con a ami osa)

,A 4n e caso "e a ami opectina# !na mo 3c! a tiene !n +nico e5tremo re"!ctor pero m!c6os no re"!ctores# "ebi"o a s!s rami(icaciones :tantos como e as>) Otro po isacri"o -!e tambi3n est re aciona"o (!nciona ' estr!ct!ra mente con a ami opectina es e $ !c&$eno# po isacri"o "e reserva "e me"io anima ) *e enc!entra en e 61$a"o ' en e m+sc! o) *! estr!ct!ra es simi ar a a "e a ami opectina# pero este est ms rami(ica"o) Los en aces son :/C># ' se sit+an ca"a = !ni"a"es "e $ !cosa en e $ !c&$eno# ' en a ami opectina ca"a 2F U ,E) Ambos son "i$erib es por os anima es s!periores :con encimas 7ami asa8>) M!copo isacri"os ci"os o $ icosamino$ icanos *on importantes en e reino anima # ' ms en os vertebra"os) La caracter1sticas $enera es "e este tipo "e po isacri"os son -!e. estn (orma"os por aminoa%+cares# norma mente por N0aceti 0$ !cosamina ' N0aceti 0 ca actosamina# ' "e a-!1 s!s nombres) *!e en poseer $r!pos car$a"os ne$ativamente :carbonato# s! (ato>) No s!e en e5istir en esta"o ibre# sino asocia"os a prote1nas# (orman"o os proteo$ icanos# o tambi3n a asociaciones "e 1pi"os ' prote1nas) Dentro "e estos $ icosamino$ icanos vamos a est!"iar (!n"amenta mente. a estr!ct!ra "e tres

4 7ci"o 6ia !r&nico8 o encontramos en e teji"o conectivo :en a s!stancia basa -!e re ena os espacios e5trace ! ares "e 3ste># en e 1-!i"o senovia # 6!mor v1treo ' cor"&n !mbi ica ) *e trata "e !n po 1mero inea no rami(ica"o) La estr!ct!ra -!e se repite es !n "isacri"o (orma"o por a !ni&n "e ci"o D0$ !c!r&nico ' "e a N0aceti 0$ !cosamina# me"iante en aces :/,>) Ca"a "isacri"o se !ne a si$!iente por en aces :/D>) 4stos "os en aces se a ternan en a ca"ena) Hresentan !na $ran viscosi"a"# "ebi"a a a presencia "e estos $r!pos ci"os COOH -!e a H? (isio &$ico presentan car$a ne$ativa# estn ioni%a"os: COO ># o -!e (avorece !na 6i"rataci&n e5cesiva# ' a (ormaci&n "e p!entes "e ? intercatenarios) Otros "os $ icosamino$ icanos tambi3n asocia"os con e teji"o conectivo son e 7s! (ato "e con"roitina o con"roit1n s! (ato8 ' 7e -!eratn s! (ato8) 4n ambos# e ptatr&n "e en aces $ icos1"icos es a ternante :/,># :/D> como en e caso "e c) 6ia !r&nico) 4n s! composici&n intervienen N0aci 0a%+cares ' tambi3n evan $r!pos car$a"os ne$ativamente# p!"ien"o aparecer $r!pos s! (ato a6ora : CH 2 O6O, >) 4n e caso "e con"roit1n # e "isacri"o est (orma"o por e c) D0I !c!r&nico ' por a N0aceti 0D0 $a actosamina) A-!1 a N0aceti 0$a est s! (ata"a en e C C ) La on$it!" "e a ca"ena "e s! (ato "e con"roitina p!e"e variar entre /F ' /FE !ni"a"es "e "isacri"o# ' a e5tensi&n "e a ca"ena# as1 como e $ra"o "e s! (ataci&n "epen"en "e a e"a" "e teji"o ' "e a $!nas con"iciones pato &$icas) 4n e caso "e s! (ato "e -!eratn# e

DE "isacri"o repeti"o est (orma"o por a $a actosa ' a N0aceti 0$a actosamina# -!e se !nen por en aces :/D> ' :/,> e interme"iario) La $a actosamina tambi3n est s! (ata"oa en e C C ) A-!1# a "i(erencia# interviene a $a actosa simp e# ' no tenemos $r!pos carbo5i ato) A-!1 a on$it!" "e ca"ena osci a entre /E ' FE !ni"a"es "e "isacri"o ' es menor -!e a "e s! (ato "e con"roitina) 4n res!men. Base com+n [ci"o 6ia !r&nico $r!pos carbo5i ato ?eparn s! (ato $r!pos carbo5i ato ' s! (ato Q!eratn s! (ato $r!pos s! (ato

Otro tipo "e m!copo isacri"os ci"os (orman as pare"es "e as bacterias# ' son !n entrama"o estr!ct!ra -!e ro"ea comp etamente a a c3 ! a) 4s !na estr!ct!ra contin!a :como !na bo sa># constit!1"a por ca"enas "e po isacri"os a$as ' para e as -!e estn !ni"as entre s1 transversa mente a ciertos interva os por ca"enas atera es -!e son p3pti"os cortos) Los po isacri"os estn (orma"os por a !ni&n "e a N0aceti 0D0$ !cosamina ' e ci"o N0 aceti 0m!rmico me"iante en aces :/D>) 4 componente ci"o es !n monosacri"o comp ejo -!e eva !n ra"ica en e C , # !$ar "on"e va !ni"a a ca"ena atera po ipept1"ica corta -!e 6ace "e !ni&n " entre po isacri"os) 4 p3pti"o s!e e ser !n tetrap3pti"o c!'a composici&n var1a entre as especies bacterianas) A esta estr!ct!ra contin!a -!e ro"ea a a c3 ! a se e "enomina 7p3pti"o$ !cano8 o 7m!re1na8) ?a' a $!nos antibi&ticos como a penici ina# c!'a acci&n consiste en in6ibir !na "e as m+ tip es etapas "e a s1ntesis encimtica "e os pepti"o$ !canos) 4n aces a%+cares U prote1nas Los "os ms importantes -!e s!e en aparecer en as prote1nas son. 0 N0aceti $ !cosamina \ ca"ena proteica. a !ni&n se estab ece por e $r!po amino "e a 7aspara$ina8 ' se ama !na N0ILICO*ILACIN) 0 Otro tipo "e en ace es !n O0$ icos1"ico con a treonina o serina) O0 ILICO*ILACIN) 4T4RCICIO*. /)0 Una m!estra "e BF m$ "e ce ! osa se 6i"ro i%& en me"io ci"o) 4n e 6i"ro i%a"o se encontraron BF m$ "e $ !cosa) ]c! es a p!re%a "e a m!estra "e ce ! osa^ Como la unin 7lc37lc es un enlace glucosdico, se gana una mol&cula de H 2 O en cada +idrlisis de 8 mol&culas, y su peso +ay que descontarlo. El peso molecular de la glucosa es 9:;. El peso ' de las glucosas unidas por enlace glicosdico es 9:; * 9:4peso del H 2 O 5 9:; * 9: < 9=8.

D/ Entonces, la relacin de p&rdida de masa ser% de

/=E =/#/ , que a su ve> es el peso que /C2

aumentamos al +idroli>ar, ya que al romper los enlaces les aportamos la mol&cula de agua que +aban perdido al (ormarse el mismo. ,o m%-imo que podramos tener sera ?@ A 9,9 , que sera el 9;;B ?@ A 9,9 9;;B ?@ -B

- < C;,CB

2)0 Hor meti aci&n e56a!stiva "e ,2#D $r "e ami opectina se$!i"a "e 6i"ro i%aci&n ci"a se moles "e 2#,#D#C tetrameti 0$ !cosa) obtienen /E ]C! es son os otros pro"!ctos :"eriva"os meti a"os> -!e espera obtener^ ]C!nto "e ca"a !no^ ]Q!3 tanto M "e resi"!os "e $ !cosa estn !ni"os por en aces :/C>^ *i e peso mo ec! ar "e a ami opectina es "e /2 /E C # ]C!ntas rami(icaciones posee !na mo 3c! a "e ami opectina^ milopectina < glucosas con enlace 49D> A rami(icaciones peridicas con es.49=5 Hay cuatro tipos de 7lc distintas$ 3 ,a del C anom&rico libre 4una en cada mol&cula de amilopectina5 3 ,as unidas por e49D5 4de la cadena principal5 3 las que (orman los puntos de rami(icacin, con es.49=5 3 las de los e-tremos no reductores 4OH del C D libre5.

,a 8,E,D,= tetrametil3glucosa corresponder% a la del e-tremo no reductor, pues est% unida a la cadena por el C/ y tiene libres los C 8,E,D y =. Por cada e-tremo no reductor tenemos una rami(icacin y podemos considerar que +ay igual cantidad de puntos de rami(icacin que e-tremos no reductores. Estos puntos de rami(icacin tienen libres los C 8 y E, y por tanto obtendremos 8,E dimetil3glucosa. ,as glucosas de las cadenas tienen libres los C 8,E y = y nos dar%n 8,E,= trimetil3glucosa. "os queda la glucosa del e-tremo reductor, que nos dar% 8,E,= trimetil3glucosa, y no del 9, porque se elimina en la +idrlisis %cida. Para calcular que B de cada uno +aremos lo siguiente$ como tenemos un total de E8,Dgr de amilopectina,
,2#D gr /EEE moles = 2EE moles /C2 gr)mol /mol

como los e-tremos no reductores +emos visto que nos daran 8,E,D,= tetrametil3glc y +emos moles , obtenido 9; 8;; 9;;B - < @B de e-tremos no reductores, y

D2 9;

-B

consecuentemete lo mismo de puntos de rami(icacin.

Partiendo de esto, y sabiendo que el nFmero de glucosas que tenemos es

/2)EEE)EEE = BDEBD , el @B de estas es E?;; rami(icaciones por mol&cula de /C2

amilopectina. #ambi&n +ay otro @ B de e-tremos. El B de enlaces 49D5 es el otro C;B .

D, TEMA 1+ LHIDO* . [CIDO* IRA*O* Con e t3rmino 7 1pi"o8 nos re(erimos a !na s!stancia "e ori$en nat!ra # inso !b e en a$!a# pero s1 en so ventes or$nicos apo ares como c oro(ormo o 3ter# -!e se caracteri%a por !na $ran "iversi"a" tanto estr!ct!ra como (!ciona ) 4n c!anto a as (!nciones# "estacamos -!e . 0 0 *on componentes "e membranas) 0 Act+an como (ormas "e a macenamiento "e C ' ener$1a) 0 *on prec!rsores "e otras s!stancias importantes en bio o$1a) 0 Act+an como ais antes para c6o-!es mecnicos# t3rmicos o e 3ctricos) 0 Constit!'en rec!brimientos protectores -!e impi"en in(ecciones ' p3r"i"as o entra"as e5cesivas "e a$!a) 0 A $!nos son 6ormonas o vitaminas) C asi(icaci&n *on !n $r!po comp!esto por !na $ran canti"a" "e biomo 3c! as# ' 6a' m!c6as c asi(icaciones) *e$!iremos a si$!iente. 1pi"os 0 simp es 0 comp!estos 0 "eriva"os

os 1pi"os simp es estn (orma"os por 3steres "e ci"os $rasos ' !n a co6o +nicamente) Dentro "e estos# se$+n c!a sea e a co6o ' os ci"os $rasos# ten"remos aci $ icero es o ceras) Los 1pi"os comp!estos a"ems tienen 3steres (orma"os por otro tipo "e comp!estos) Los s!b"ivi"imos en (os(o 1pi"os :con c) (os(&rico># ' $ !co 1pi"os :cerebr&si"os ' $an$ i&si"os> ) Los (os(o 1pi"os se s!b"ivi"en en (os(oaci $ icero es :s! a co6o S $ icero > ' en es(in$o 1pi"os) A"ems# 6a' !n tercer $r!po# os "eriva"os# -!e no se p!e"en inc !ir en os anteriores) 4n a composici&n "e 3stos no intervienen ci"os $rasos# a!n-!e a $!nos "erivan in vivo "e e os) 0 aci $ icero es 0 *imp es 0 ceras 0 (os(o 1pi"os :(os(oaci $ icero es ' es(in$o 1pi"os> L1pi"os 0 Comp!estos 0 Deriva"os 0 $ !co 1pi"os :cerebr&si"os ' $an$ i&si"os

DD 1pi"os simp es. s!s ci"os $rasos son ci"os carbo51 icos a i(ticos "e ca"ena ar$a :se aman ci"os $rasos por estar en as $rasas>) Como caracter1sticas $enera es "e os ms ab!n"antes en a nat!ra e%a po"emos "ecir -!e. 0 0 a ma'or1a son ci"os monocarbo51 icos :/ COO?> as ca"enas "e 6i"rocarb!ros s!e en ser inea es# no rami(ica"as ' con !n n+mero par "e tomos "e C# -!e osci a entre /2 ' 2E

Con (rec!encia aparecen "ob es en aces : ama"os insat!raciones>) La insat!raci&n es (rec!ente a partir "e os /C tomos "e C) Los "ob es en aces "e os ci"os $rasos s!e en tener a con(i$!raci&n CI*# ' p!e"en presentarse varios a misma mo 3c! a) C!an"o esto oc!rre# os "ob es en aces n!nca estn se$!i"os# sino separa"os por !n so o $r!po meti eno) La ar$a ca"ena 6i"rocarbona"a es apo ar# pero a mo 3c! a "e ci"o $raso contiene !n $r!po po ar# e COO?# ' por tanto a"-!iere po ari"a" en conj!nto) De ec6o# os ci"os $rasos son ci"os "3bi es c!'os va ores "e pN estn sit!a"os en D#F por t3rmino me"io) 4sto -!iere "ecir -!e a p? (isio &$ico# se enc!entran en (orma ani&nica : COO ># con o -!e es m!' 6i"r&(i o# mientras -!e as co as 6i"rocarbonata"as son 6i"r&(obas) Hor tanto# os ci"os $rasos se comportan como mo 3c! as an(ipticas t1picas# -!e# intentar "iso ver as en a$!a# tien"en a (ormar monocapas en a inter(ase aire0a$!a con $r!pos COO :carbo5i ato> s!mer$i"os en e a$!a ' as co as no po ares (!era "e 3sta) *i a$itsemos esta me%c a# os ci"os $rasos (ormr1an as "enomina"as 7mice as8# en -!e as ca"enas 6i"rocarbona"as se a$r!pan 6acia e interior ' os $r!pos carbo5i ato "iri$en 6acia e e5terior ac!oso) a os as se

*i se me%c an con a$!a ' con !na s!stancia o eosa# as mice as se van a (ormar sobre as $otas "e aceite# em! si(icn"o o# ' esta es a base "e (!ncionamiento "e os jabones# 'a -!e estos son sa es "e ci"os $rasos) Nomenc at!ra ?abit!a mente es por s! nombre com+n :ci"o esterico# pa m1tico# ino eico)))># pero a"ems# e5iste !n nombre abrevia"o -!e consiste en poner e n+mero "e tomos "e C ' a contin!aci&n# si 6a' "ob es en aces# in"icamos a posici&n ' n+mero "e estos) Hor ejemp o# [ci"o pa m1tico. [ci"o esterico. [ci"o o eico. [ci"o ino eico. C/C . E C/= . E C/= . / A & C/= . /A tiene !n "ob e en ace en e C A A #/2 C/= . 2 A#/2 & C/= . 2

La n!meraci&n "e os tomos "e C comien%a por e $r!po (!nciona # e5cepto !n caso# a nomenc at!ra re aciona"a con e mbito "e a n!trici&n# -!e o 6ace a rev3s) *e consi"era -!e e $r!po meti o termina tiene a posici&n / ' se "esi$na por a etra ome$a : > *e s!e en representar as1.

DF

4n e aboratorio se separan e i"enti(ican por me"io "e a cromato$ra(1a "e $as0 1-!i"o : o ms (rec!ente>) Hara po"er separar os# e re-!isito es -!e sean vo ti es# ' 6a' -!e trans(ormar os# p!es# en "eriva"os vo ti es# 6aci3n"o os reaccionar con metano para -!e se (ormen os 3steres met1 icos correspon"ientes -!e s1 son vo ti es) A principio# sa en en e cromato$rama os ci"os $rasos :rea mente s!s 3steres> ms pe-!e@os# con menos tomos "e C) 4n c!anto a os "ob es en aces# sa en antes a-!e os -!e posean menor n+mero "e estos con i$!a n+mero "e carbonos) Reacciones "e os ci"os $rasos Una importante es a pero5i"aci&n :(ormaci&n "e per&5i"os># -!e p!e"e ser encimtica o no en%imtica) 4n a no encimtica# os a$entes son o5i"antes (!ertes como e a$!a o5i$ena"a : H 2 O2 > o e ra"ica 6i"ro5i o# -!e atacan a os "ob es en aces "e os ci"os $rasos# -!e son m!' s!sceptib es a estas reacciones) Los comp!estos -!e se (orman son os 6i"roper&5i"os) 4sta reacci&n es "a@ina para e or$anismo por-!e a(ecta a os 1pi"os "e membrana# ' es ca!sante "e enranciamiento "e a imentos) A-!1# se p!e"e ca!sar a o5i"aci&n "e prote1nas "e membrana con e consi$!iente e(ecto sobre a estr!ct!ra o (!ncionamiento "e a membrana) Las c3 ! as "e os or$anismos vivos poseen mecanismos para prote$erse "e estas reacciones "e pero5i"aci&n# ' entre estos# tenemos a e5istencia "e a$entes como a vitamina C o a 4 -!e (!ncionan como anti0o5i"antes# -!e 6acen -!e e as mismas s!(ran a reacci&n ' as1 evitan -!e a s!(ran otras biomo 3c! as) La pero5i"aci&n p!e"e estar tambi3n cata i%a"a encimticamente) 4sto oc!rre# por ejemp o# en a (ormaci&n "e a $!nos 1pi"os "eriva"os "e ci"os $rasos como a prosta$ an"ina# -!e en s! (ormaci&n intervienen pero5i"aci&nes cata i%a"as por en%imas) 4 envejecimiento ce ! ar est tambi3n re aciona"o con a (ormaci&n "e per&5i"os "e ci"os $rasos) Hrosta$ an"inas *! nombre proce"e "e 7pr&stata8# "on"e (!eron ais a"as por primera ve%# pero se enc!entran !bica"as en "i(erentes partes "e or$anismo)

DC 4stos 1pi"os presentan $ran iportancia en me"icina por s!s m+ tip es e(ectos (isio &$icos# entre os -!e "estacan a contracci&n "e m+sc! o iso ' a "ismin!ci&n "e a presi&n san$!1nea# -!e as ejercen a concentraciones m!' bajas) *e sinteti%an in vivo a partir "e ci"os $rasos insat!ra"os# ' a $!nos me"icamentos anti0 in( amatorios como a aspirina in6iben s! (ormaci&n# 'a -!e intervienen en e "o or) 4n me"icina se emp ean en a in"!cci&n "e parto e in6ibici&n "e secreci&n $strica) 4str!ct!ra mente to"as "erivan "e [ci"o /F06i"ro5i 0 /,0 trans U prostenoico# !n ci"o $raso "e 2E tomos "e C -!e tiene !n "ob e en ace e5tra -!e provoca -!e se (orme !n ani o "e cic opentano -!e se (orma entre os C = ' /2# con !n O? en e C/F

To"as as prosta$ an"inas poseen este ani o# ' as "i(erentes (ami ias se "i(erencian entre s1 se$+n os s!stit!'entes o5i$ena"os "e ese ani o "e cic opentano) Las (ami ias son a A# B# 4 ' O La A !n o51$eno !ni"o a ani o con "ob e en ace La B a"ems# / "ob e en ace en e ani o La C a A \ / O? La O a A \ 2 O? Dentro "e ca"a (ami ia se "i(erencian se$+n e n+mero ' tipo "e "ob es en aces "e a ca"ena inea # as1 como os s!stit!'entes -!e 6a'a sobre esta ca"ena inea )

DB TEMA, 11 - 12 ILICLRIDO* J C4RA*) OO*OOILICLRIDO* J 4*OINIOLHIDO*

Tanto os $ ic3ri"os :o aci $ icero es> como as ceras son # como vimos en a c asi(icaci&n anterior# 1pi"os simp es) Los (lic!ridos son 3steres "e a $ icerina :o $ icero ># !n tri06i"ro5i0a co6o ci"os $rasos) As1 tenemos os mono# "i o triaci $ icero es) 4jemp o. \ /#2 & ,

$ icerina

monoaci $ icero

Los ms ab!n"antes en a nat!ra e%a son os tri$ ic3ri"os) *e$+n os ci"os $rasos -!e os (ormen# "i(erenciamos os simp es "e os mi5tos :en os "i o tri>) 4n os simp es# to"os os ci"os $rasos son i$!a es# ' en os mi5tos# "istintos) To"os os aci $ icero es son mo 3c! as ne!tras :sin $r!pos po ares>) A"ems# se$+n e esta"o (1sico a temperat!ra ambiente# "i(erenciamos as $rasas ' aceites :s& i"os ' 1-!i"os respectivamente>) 4n $enera # e p!nto "e (!si&n es menor c!anto ma'or es e conteni"o en ci"os $rasos insat!ra"os) 4 tomo "e C centra en e $ icero es -!ira # asim3trico# ' por tanto# estos 1pi"os presentan isomer1a &ptica) La ma'or1a son is&meros 7L8) Los aci $ icero es se nombran "e 2 maneras# !san"o e nombre "e ci"o $raso \ 70IL8 e in"ican"o a posici&n en -!e est !ni"o e ci"o $raso :Con ms "e / c) $raso i$!a # ' si son i$!a es# po"emos "ecir# por ejemp o# "i0o ei 0$ icero # tri0pa mitoi 0$ icero >) La otra manera es con e s!(ijo 70INA8) Hor ejemp o# con !n o eico ' "os pa m1ticos# "ir1amos momo0o ei #"i0pa mitoina) Caracter1sticas 0 0 0 0 0 *on inso !b es en a$!a# como to"o 1pi"o) Constit!'en os "ep&sitos "e $rasa "e teji"o a"iposo :tri$ ic3ri"os># como a macenes "e ener$1a ' carbono) *e transportan a trav3s "e os vasos san$!1neos ' in(ticos $racias a a (ormaci&n "e part1c! as ipoprote1nicas como os -!i omitrones) Hrote$en (1sica ' -!1micamente a os &r$anos "e c!erpo) To"as as caracter1sticas $enera es "e os 1pi"os)

D= Reacciones La reacci&n ms importante "e este $r!po es a 6i"r& isis) La 6i"r& isis no encimtica en me"io ci"o# no va a "ar !$ar a $ icero \ ci"o $raso) *i es en me"io bsico :presencia "e sosa o potasa> obtenemos e $ icero \ sa es s&"icas o potsicas "e os ci"os $rasos :jabones>) 4sta reacci&n# por tanto# se "enomina 7 "e saponi(icaci&n8) 4n as c3 ! as tambi3n tiene !$ar a 6i"r& isis "e os aci $ icero es ' est cata i%a"a por encimas : ipasas> -!e pro"!cen e $ icero ' ci"os $rasos) 4stas m!estran especi(ici"a" "e en aces :"e os , en aces 3ster -!e p!e"en e5istir en !n tri$ ic3ri"o>) Las ceras tambi3n pertenecen a $r!po "e os 1pi"os simp es# ' son 3steres "e !n a co6o ' "e !n ci"o $raso# pero s! caracter1stica es -!e ambos son "e ca"ena ar$a)

Como con os aci $ icero es ' casi to"os os 1pi"os# as ceras tambi3n son inso !b es) 4n e caso concreto "e as ceras# estas sirven como capas protectoras "e pie ' p !mas en anima es# as1 como 6ojas ' (r!tos en p antas) Hrote$en "e in(ecciones ' "e p3r"i"as "e a$!a)

Entramos a+ora en e tema 12. ' con 3 # en os 1pi"os comp!estos) Como 6ab1amos visto# os comp!estos son. Oos(oaci $ icero es (os(atos 4s(in$omie inas L1pi"os comp!estos. Cerebr&si"os con es(in$osina Ian$ i&si"os Los fosfoacil(liceroles :o (os(o$ ic3ri"os> *on (orma"ores "e membrana) 4 ms senci o es e ci"o (os(at1"ico# !n $ icero !ni"o en aces 3ster a 2 ci"os $rasos ' / ci"o (os(&rico) 4s prec!rsor "e to"os os "ems (os(o$ ic3ri"os) To"os os (os(oaci $ icero es se van a "i(erenciar en -!e a ci"o (os(&rico se p!e"e !nir por !n en ace 3ster a otro comp!esto -!e va a "istin$!ir os tipos) Los ci"os $rasos no nos permiten "i(erenciar tipos) Lo -!e s1 po"emos "ecir es -!e# en $enera # e ci"o !ni"o a C/ s!e e ser sat!ra"o# ' e "e C 2 insat!ra"o) 4ste ra"ica i"enti(ica"or p!e"e ser a co ina# !na base nitro$ena"a con !n $r!po O? con e -!e se !ne a ci"o (os(&rico) C!an"o es as1# e (os(oaci $ ic3ri"o res! tante es a 7(os(ati"i co ina8 o 7 ecitina8)

DA

*i e ra"ica es a etano amina# e res! tante es a (os(ati"i etano amina o ce(a ina) *i es e aminoci"o serina# se (orma a (os(ati"i serina) 4stos $r!pos son $r!pos car$a"os# ' por tanto os (os(oaci $ icero es sern mo 3c! as an(ipticas) 4 ra"ica R p!e"e ser e $ icero # (ormn"ose e (os(oaci $ icero 7(os(ati"i $ icero 8) La R p!e"e ser tambi3n !n (os(ati"i $ icero # ' a !nirse a otro ci"o (os(at1"ico res! ta !n "i(os(ati"i $ icero . c) (os(at1"ico \ $ icero \ c) (os(at1"ico tambi3n p!e"e ser !n a co6o c1c ico# e ms ab!n"ante es e inosito ) 4n este caso se (ormar1a e (os(ati"i inosito # en e -!e a s! ve% e inosito p!e"e evar !ni"os tambi3n $r!pos (os(ato) Caracter1sticas 4stos 1pi"os se caracteri%an por-!e son mo 3c! as an(ipticas# 'a -!e as ar$as ca"enas 6i"rocarbona"as "e os ci"os $rasos !ni"as a $ icero (orman a parte 6i"ro(&bica "e a mo 3c! a# mientras -!e e ci"o (os(&rico ' a mo 3c! a a a -!e va !ni"o :car$a"a> constit!'en a cabe%a po ar 6i"ro(1 ica "e a mo 3c! a) 4n e aboratorio po"emos "eterminar c!a es a estr!ct!ra "e !n (os(oaci $ icero ) Hara e o !samos !nas encimas -!e se aman (os(o ipasas -!e e5isten en as c3 ! a ' son responsab es "e recambio "e os (os(oaci $ic3ri"os "e as mismas ' son espec1(icas tambi3n para ca"a en ace) Ca"a !na rompe "istintos en aces 3ster) 0 La (os(o ipasa A/ rompe en aces "e ci"os sat!ra"os 0 La (os(o ipasa A2 repme os "e ci"os insat!ra"os 0 La D # os "e ci"os (os(&ricos con otras mo 3c! as 4n e aboratorio 6i"ro i%amos con estas encimas# reco$emos os res! ta"os ' "eterminamos a mo 3c! a "e inicio) 45isten a $!nas variantes "e os (os(oaci $ icero es# "e entre os c!a es vamos a "estacar os -!e ten$an / o as 2 ca"enas 6i"rocarbona"as !ni"as a $ icero por en aces 3ter# no 3ster) H!es bien# c!an"o a"ems se intro"!cen insat!raciones# o -!e obtenemos son os 7p asma &$enos8# 1pi"os importantes -!e (orman parte "e a $!nas membranas p asmticas como as "e as c3 ! as "e cora%&n) Los Esfin(ol/*idos *e caracteri%an por-!e estn (orma"os por !n a co6o -!e es a es(in$osina# !n a co6o a amina"o : "H 2 > "e /= Carbonos)

FE 4 es(in$o 1pi"o ms simp e# ' prec!rsor "e os "ems# es a cerami"a) / cerami"a S / ci"o $raso \ es(in$osina# so o -!e a !ni&n no es por !n en ace 3ster# sino por !n en ace ami"a# estab eci"o entre e $r!po amino "e a es(in$osina ' e ci"o carbo51 ico "e ci"o $raso) Hor !ni&n "e a (os(oco ina :co ina \ H> o -!e obtenemos es otro tipo "e 1pi"os# as 7es(in$omie inas8) A-!1 a (os(oco ina se va a !nir a OH termina "e a es(in$osina) Las es(in$omie inas tambi3n poseen nat!ra e%a an(iptica) Hoseen !na cabe%a po ar ' co a no po ar) 4stas s!stancias as encontramos en as membranas ce ! ares "e os nervios ' "e enc3(a o) Hor !ni&n "e a cerami"a a !n $ +ci"o# entonces tenemos os $ !co 1pi"os# -!e tambi3n son an(ipticos# ' -!e os encontramos en as membranas ce ! ares "e teji"o nervioso ' enc3(a o) Los ms senci os son os cerebr&si"os# 'a -!e en e os# es !n monosacri"o e -!e se !ne a OH termina "e a cerami"a# -!e p!e"e ser I c o Ia ) Oormn"ose# respectivamete# $ !cocerebr&si"os ' $a actocerebr&si"os) 4 monosacri"o -!e (orma os cerebr&si"os p!e"e estar s! (ata"o : + 6O, >) A este tipo se es "enomina 1pi"os 7s! (ti"os8) 4sto es ms (rec!ente con a $a actosa) 4n e caso "e os $an$ i&si"os# os ac+cares !ni"os son o i$osacri"os# no monosacri"os# ' a"ems son !nos -!e se caracteri%an por evar a menos !n resi"!o "e ci"o si ico) A"ems "e "ar ri$i"e% a as membranas# os $ !!co 1pi"os presentan otras (!nciones a nive "e s!per(icie ce ! ar# como e servir "e marca"ores anti$3nicos o marca"ores para i"enti(icar e esta"o "e "i(erenciaci&n ce ! ar) Tambi3n participan en e contro "e crecimiento "e a c3 ! as# ' se re acionan con a trans(ormaci&n "e c3 ! as norma es en cancerosas#' tambi3n en a !ni&n "e c3 ! as con ciertas to5inas)

F/ TEMA 13 T4RH4NO* J 4*T4ROID4* 4n este cap1t! o 6ab aremos "e os 1pi"os "eriva"os "e I*OHR4NO) 4 isopreno es e 20 meti 0b!tia"ieno) Lste po imeri%a para "ar !$ar a !na $ran varie"a" "e mo 3c! as como os terpenos ' esteroi"es# pero tambi3n otros 1pi"os isoprenoi"es) 4 ma'or po 1mero "e isopreno es e ca!c6o# saca"o "e "etermina"os rbo es) Los ter*enos son 6i"rocarb!ros o a co6o es (orma"os por varias !ni"a"es "e isopreno# con mo"i(icaciones m1nimas) 4 aroma caracter1stico "e m!c6os (r!tos ' p antas se "ebe a estos comp!estos) Los terpenos ms simp es son os monoterpenos# (orma"os por 2 !ni"a"es "e isopreno) Los si$!ientes son os "iterpenos# (orma"os por D !ni"a"es# ' entre os -!e "estaca e (ito # a co6o "e a c oro(i a :con 2E C>) Tenemos tambi3n triterpenos# con C !ni"a"es "e isopreno ' ,E carbonos# "e entre os -!e "estaca e 7esc!a eno8# prec!rsor "e co estero ) Otra (ami ia "e terpenos son os 7"o ico es8# (orma"os por tambi3n 2E !ni"a"es "e isopreno# ' -!e se enc!entran en as membranas "e R)4) ' e Aparato "e Io $i) Oos(ata"os en !n e5tremo# sirven "e transporta"ores "e as prote1nas "!rante s! $ icosi aci&n) 4 "o ico (os(ato es e encar$a"o "e este transporte) Los esteroides son e $r!po ms $ran"e# ' se caracteri%an por contener en s! estr!ct!ra !n sistema "e ani os -!e es e 7cic opentanoper6i"ro(enantreno8# "e c!a "erivan) 4ste sistema "e ani os est (orma"o por /B C c!'a n!meraci&n es espec1(ica) A"ems eva !na serie "e s!stit!'entes "e entre os -!e "estacan 2 $r!pos meti o sobre os C /E ' /,# ' n!mera"os como /= ' /A) estos meti os estn presentes en to"os os esteroi"es e5cepto en os estr&$enos# os c!a es so o poseen !no) Los esteroi"es evan tambi3n !na ca"ena 6i"rocarbona"a sobre e C/B -!e se n!meran s!s carbonos "es"e e 2E en a"e ante) La on$it!" "e esta ca"ena es variab e) H!e"e no e5istir como en as 6ormonas se5!a es o tener 6asta A C) Tambi3n p!e"en e5istir s!stit!'entes o5i$ena"os ' "ob es en aces en posiciones variab es se$+n e esteroi"e "e -!e se trate) 4n s! estr!ct!ra e5isten m!c6os carbonos asim3tricos# por tanto e n+mero "e enanti&meros posib es es m!' e eva"o# a!n-!e en a nat!ra e%a no se enc!entran to"os e os) As1# en to"os os enanti&meros conoci"os# os meti os /= ' /A se sit+an 6acia arriba "e cic opentanoper6i"ro(enantreno) 4 resto "e os s!stit!'entes si estn en posici&n CI* con os meti os :"e mismo a"o> se "enominan s!stit!'entes ) *i por e contrario estn en posici&n TRAN*# son s!stit!'entes ) Los esteroi"es se s!e en c asi(icar se$+n a comp eji"a" "e a ca"ena atera !ni"a a C 2E ) As1 "i(erenciamos F $r!pos principa es)

F2 9G.3 ,os esteroles $ Contienen siempre a $+n $r!po a co6o ) 4 ms importante ' conoci"o es e co estero # -!e tiene !n OH en posici&n , ) *e caracteri%a por !n en ace "ob e entre os carbonos F ' C# ' por a ca"ena atera sobre e C/B -!e contiene = tomos "e C) 4 co estero act+a como prec!rsor "e otros esteroi"es ' est re aciona"o con en(erme"a"es como a arteriosc erosis) 8G.3 ,os derivados de la vitamina 2 $ *e (orman por acci&n "e a !% ! travio eta sobre os estero es) *! caracter1stica estr!ct!ra principa es a apert!ra "e ani o B con a (ormaci&n "e !n "ob e en ace entre os C /E ' /A) a ca"ena atera conserva a ca"ena atera "e estero "e -!e "eriva) H!e"en e5istir "eriva"os 6i"ro5i a"os "e esta estr!ct!ra en varias posiciones) 4stos comp!estos re$! an e metabo ismo "e ca cio ' e (os(ato) EG.3 ,os %cidos biliares$ *e caracteri%an por# primeramente# a presencia "e varios 6i"ro5i os -!e tienen con(i$!raci&n # ' por tanto en trans con os meti os) 4stos OH se sit+an en as posiciones ,#B E /2# se$+n e ci"o bi iar) Hor ejemp o# en e ci"o c& ico 6a' OH en as , posiciones# ' por e o es e ms so !b e) 4n otros #como e "eso5ic& ico# no 6a' e "e C B # o e itoc& ico# con so o e "e C , # sien"o e ms inso !b e# ' es responsab e "e os c c! os bi iares) 4sta ab!n"ancia "e OHHs es con(iere caracter1sticas an(ipticas# esencia es para s! (!nci&n "e em! sionar as $rasas "e a "ieta# (aci itan"o as1 a acci&n "e encimas "i$estivas) Otra caracter1stica "e os ci"os bi iares es s! ca"ena atera sobre e C/B # -!e siempre (ina i%a con !n ci"o $raso ' consta "e F tomos "e C) 4n e or$anismo 6!mano e5isten m!' pocos ci"os bi iares ibres# sino -!e s! $r!po ci"o s!e e estar !ni"o con e $r!po amino "e os aminoci"os $ icina o ta!rina) Los "eriva"os son $ icoc& ico#ta!ric& ico))) DG.3 los corticosteroides$ *e (orman en a corte%a ' re$! an $ran canti"a" "e procesos (isio &$icos) Hor ejemp o# e cortiso se caracteri%a# como to"os# por. 0 tener / $r!po 7ceto8 en posici&n , 0 / "ob e en ace entre as posiciones D ' F) 0 La ca"ena atera sobre e C/B es corta ' s!e e constar "e so o 2 tomos "e C ' contiene o51$eno :SO>) 0 Hoseen a $+n otro $r!po 6i"ro5i o -!e p!e"e estar en posiciones variab es# sien"o as ms com!nes en os carbonos // ' /B)

@G.3 ,as +ormonas se-uales$

F,

?a' "os $r!pos# as masc! inas o 7an"r&$enos8 ' as (emeninas o 7estr&$enos8) 4n ambos casos no e5iste ca"ena atera en e C/B ) A"ems en e caso "e os estr&$enos# e ani o 7A8 es aromtico# ' no e5iste e $r!po meti o sobre e C/E ) Otra caracter1stica es a presencia "e (!nciones o5i$ena"as en os C , ' C/B ) A parte "e terpenos ' esteroi"es e5isten otros componentes isoprenoi"es con inter3s en bio o$1a como os carotenos# -!e son pi$mentos "e (r!tas ' 6orta i%as rojas) *on prec!rsores "e retino o vitamina A) Tambi3n son isoprenoi"es os toco(eno es# entre os -!e "estacamos e 0toco(eno o vitaminia 4) Otros son as p asto-!inonas "e a ca"ena transporta"ora "e e ectrones (otosint3tica# as1 como a 7!bi-!inona8 o coen%ima Q "e a mitocon"ria) La vitamina N tambi3n a !bicamos a-!1# ' participa en a coa$! aci&n san$!1nea) PIOB,E1 6$ 4 n+mero 'o"o "e !n cierto ci"o $raso insat!ra"o con 2 "ob es en aces es "e /=E) si e peso at&mico "e 'o"o es /2B# ]c!a po"r1a ser e ci"o traso^ El nFmero o ndice de 0 es$ 7ramos de yodo que adicionan 9;; gramos de grasa o %cido graso. El yodo se adiciona a los dobles enlaces, de tal manera que a cada mol de dobles enlaces se le adiciona 9 mol de 02 .

6abemos que 9;; gramos de %cido adicionan 9:; de 0 2 , y como 9 mol adiciona 9 mol de 0 2 ... 6i 0 < 98? 0 2 < 8@D 9;; 9:; 9 mol 8@D gr de 0 2 - 8 - 8@D - < Pm %cido graso < 8:8 %cido linoleico

2)0 In"icar "e entre as si$!ientes $rasas# c!a ten"r !n ma'or 1n"ice "e saponi(icaci&n. 0 pa mitoesteaoo eina 0 triestearina 0 estearoo ioino eina 0 trio eina 0 estearo"io eina

FD El ndice de saponi(icacin es la potasa en miligramos necesaria para saponi(icar un gramo de grasa. Como 9 mol de triglic&rido reacciona con E moles de !OH, que son - gramos de !OH, la de menor peso molecular ser% la de mayor ndice, pues cuanto m%s pequeJo sea el Pm, m%s gramos de !OH le tocar% por gramo de grasa. ,a primera es la m%s pequeJa por su nFmero de %tomos de C. Como todas las dem%s tienen %cidos grasos de 9: %tomos de C, +abra que ordenarlas segFn sus insaturaciones.

FF TEMA 14 AMINO[CIDO* Los aminoci"os son mo 3c! as -!e contienen a menos / $r!po amino ' / $r!po ci"o# -!e s!e e ser !n COOH, a!n-!e p!e"e 6aber e5cepciones) La ta!rina tiene !n ci"o 6O, H ) La primera c asi(icaci&n "e os aminoci"os se basa en a posici&n re ativa "e os $r!pos ci"o ' amino) 4 carbono a -!e est !ni"o e ci"o $raso se ama C # ' a os "ems# # # ))) C!an"o e $r!po amino est !ni"o a C este aminoci"o se "enomina 0 aminoci"o) *i e amino est !ni"o a C # es !n 0 aminoci"o))) 4sta c asi(icaci&n nos permite estab ecer -!e en e caso "e os aminoci"os proteicos# to"os e os pertenecen a a serie ) Los aminoci"os proteicos os c asi(icamos se$+n s! ca"ena atera ) A tomo "e C a -!e estn !ni"os e amino ' e ci"o# e -!e"an otros "os posib es en aces -!e os oc!pan / tomo "e ? ' !na ca"ena atera :e trin$! o $r!po amino0ci"o0? es com+n para to"os os aminoci"os proteicos>)

La c asi(icaci&n ms 6abit!a estab ece D $r!pos. 0 a) ?i"r&(obos o "e ca"ena apo ar 0 a) Ho ares con car$a ne!tra 0 a) Ani&nicos o ci"os 0 a) Cati&nicos o bsicos Los aminoci"os +idr(obos se caracteri%an por tener ca"enas atera es 6i"rocarbona"as con a $+n otro e emento como 6 o H -!e mantiene a apo ari"a") A-!1 inc !imos. 0 0 0 0 0 $ icina a anina va ina e!cina iso e!cina

con ca"enas atera es a i(ticas

(eni a anina

FC 0 0 tript&(ano metionina con ca"enas atera es aromticas :con !n * en s! ca"ena atera >

La 6i"ro(obia es ma'or c!anto ms vo !minosa sea a ca"ena atera ) 4n e caso "e a $ icina o $ icoco a# e ms senci o# a!n-!e se consi"era "entro "e os 6i"r&(obos# rea mente o es m!' poco# 'a -!e pre"omina e carcter i&nico "e os $r!pos amino ' carbo5i o) Dentro "e os aminoci"os "e ca"ena apo ar# tambi3n est a pro ina# !n aminoci"o especia # 'a -!e es c1c ico# con , meti os# pero !no !ni"o a $r!po amino# (orman"o !n cic o) 4sta caracter1stica interviene en as propie"a"es "e as prote1nas en as -!e en s! constit!ci&n interviene a pro ina) La pro ina p!e"e amarse tambi3n 7iminoci"o8) Los aminoci"os con carga neutra contienen en s!s ca"enas atera es# $r!pos 6i"r&(i os -!e a!mentan s! so !bi i"a"# como por ejemp o os $r!pos OH "e a serina# treonina o tirosina) Tambi3n son aminoci"os con car$a ne!tra a ciste1na# con !n $r!po ti o :6H># as1 como a aspara$ina ' $ !tamina# ami"as correspon"ientes a os ci"os asprtico ' $ !tmico) Los aminoci"os aninicos o %cidos tienen en s! ca"ena atera !n $r!po ci"o ' son so amente 2# e ci"o asprtico ' e ci"o $ !tmico# "i(erencia"os por-!e e se$!n"o tiene / meti eno ms en s! ca"ena atera ) Los aminoci"os catinicos o b%sicos son ,# a 6isti"ina# isina ' ar$inina) *! carcter bsico se o "eben a $r!pos nitro$ena"os "e s! ca"ena atera # -!e estn car$a"os positivamente) Los aminoci"os tienen# a"ems "e s! nombre# !n c&"i$o -!e es s!s , primeras etras o !na +nica etra# c&"i$os !sa"os para trabajar con sec!encias "e po ip3pti"os ' prote1nas) A"ems "e os 2E aminoci"os proteicos e5isten otros en as prote1nas -!e "erivan "e estos# 'a -!e se es intro"!cen mo"i(icaciones !na ve% -!e a prote1na 'a est (orma"a) 4stas mo"i(icaciones tienen como objetivo a"aptar ms a prote1na a s! (!nci&n ' a me"io ambiente en e c!a tienen -!e "esempe@ar s! (!nci&n) Las mo"i(icaciones ms (rec!entes son. 0 1etilaciones. se pro"!cen sobre e " "e as ca"enas atera es# sobre to"o en e caso "e a 6isti"ina ' isina# p!"ien"o 6acer o en 2 ' / posiciones respectivamente) 4stos aminoci"os meti a"os son (rec!entes en as prote1nas m!sc! ares) 0 cetilacin. tambi3n se pro"!ce en e $r!po amino# ' es (rec!ente en e caso "e a isina) 4s importante a aceti 0 isina en e caso "e as 6istonas

FB

0 0

Hidro-ilacin. esta mo"i(icaci&n es ms (rec!ente en a pro ina# en as posiciones , ' D) estas ab!n"an en e co $eno) /os(orilacin. A-!1 se !ne !n $r!po (os(ato me"iante en ace 3ster a !n $r!po OH "e a ca"ena atera "e aminoci"os# por o tanto os aminoci"os -!e se (orman son os -!e tienen OH en s! ca"ena atera como a serina# teronina ' tirosina) Los tres son m!' importantes 'a -!e son reversib es# ' re$! an a activi"a" "e m!c6as encimas# as1 como a transcripci&n "e $enes))) Ciclacin$ a ms com+n es a -!e se pro"!ce entre e $r!po amino ' e COOH "e a ca"ena atera "e ci"o $ !tmico) 4 res! tante es e ci"o piro$ !tmico# presente en e inicio "e prote1nas protectoras Hipermodi(icaciones$ "estacan as 6ormonas tiroi"eas T, ' TD# -!e son "1meros io"a"os "e a tirosina) Tambi3n nos encontramos en a e astina "e os ten"ones estr!ct!ras "e c!atro resi"!os "e isina)

# # ))) os ms com!nes son. Tambi3n 6a' aminoci"os no proteicos) Los 6a' Dentro "e os 0 aminoci"os# tenemos m!c6os ejemp os 'a -!e son interme"iarios "e os procesos "e s1ntesis o "e$ra"aci&n "e aminoci"os proteicos# ' por tanto se van a "i(erenciar "e os proteicos# por ejemp o por-!e contienen / meti eno ms en a ca"ena atera como en a 6omoserina respecto "e a serina o a 6omociste1na respecto "e a ciste1na# otros -!e contienen !n es ab&n menos en a ca"ena atera como en e caso "e a ornitina respecto "e a isina) Las primeras participan en e metabo ismo "e a ciste1na ' serina# mientras -!e a se$!n"a participa en e cic o "e a !rea)

Dentro "e os 0 aminoci"os e ms com+n es a 0 a anina# -!e es i$!a -!e a a anina# pero con e $r!po amino sit!a"o sobre e C ) 4sta (orma parte "e ci"o pantot3nico# !na viatamina) Dentro "e os 0 aminoci"os "estacamos e 0 amino U b!t1rico# abrevia"amente 7IABA8# -!e es !n ne!rotransmisor) Hropie"a"es "e os aminoci"os Di(erenciaremos. 0 0 0 0 isomer1a comportamiento an(&tero absorbancia en e ! travio eta reacciones co orea"as "e i"enti(icaci&n

Con respecto a la isomera# en to"os os aminoci"os proteicos e5cepto a $ icina# e C es asim3trico) 4sta caracter1stica provoca a e5istencia "e a menos "os

F= estereois&meros para ca"a aminoci"o# -!e van a ser D ' L se$+n ten$an a ca"ena atera a a "erec6a o a a i%-!ier"a) La inmensa ma'or1a "e os nat!ra es son L U aminoci"os) *o amente nos encontramos tra%as "e aminoci"os D en as pare"es ce ! ares "e bacterias en re$iones m!' "etermina"as# imita"as ' minoritarias "e as prote1nas) Q!e !n aminoci"o sea D o L va a con"icionar e p e$amiento "e a prote1na "e a -!e (orma parte) ?a' "os aminoci"os -!e poseen 2 centros -!ira es -!e son a treonina ' a iso e!cina# -!e tienen otro C tambi3n asim3trico# por tanto a-!1# en estos aminoci"os va a 6aber D estereois&meros posib es# 2 "e a serie D ' otros 2 "e a serie L) C!an"o e5isten "os estereois&meros# e L n!nca aparece# ' se "enomina 7a o08) ,a absorbancia en ! travio eta aparece en a (eni a anina# tirosina ' tript&(ano) a 2=E nm se !san para "eterminar prote1nas) 4 resto "e os aminoci"os -!e no son aromticos# absorben en e ! travio eta a 2/D nm# ' 'a no son !sa"os para "eterminar prote1nas) Ieacciones coloreadas de identi(icacin$ os aminoci"os no son mo 3c! as co orea"as# pero e5isten reactivos -!e "an !$ar a comp!estos co orea"os c!an"o se !nen a os aminci"os ' -!e se !san para c!anti(icar estos me"iante co orimetr1a) De estos# e ms !sa"o es a ni6i"rina# -!e proporciona !n co or p+rp!ra a reaccionar con to"os os aminoci"os) *e s!e en separar os aminoci"os por otras t3cnicas# como por ejemp o cromato$ra(1a ' "esp!3s se i"enti(ican con a ni6i"rina) El car%cter an(tero "e os aminoci"os es (!n"amenta para enten"er s! comportamiento en "iso !ci&n# as1 como os sistemas "e separaci&n "e estos) *on e ectro itos "3bi es) 4 $r!po ci"o ' amino son ioni%ab es) Los va ores "e pN osci an entre 2 ' , norma mente para e $r!po ci"o ' entre A ' /E para e amino) C!an"o e p? es menor -!e e pN# os aminoci"os se enc!entran tota mente protona"os# ' o contrario s!ce"e a p? in(erior) A !n p? pr&5imo a a ne!tra i"a"# e $r!p_ ci"o va a estar car$a"o : COO ># ' e + amino estar tambi3n car$a"o : "H , > "ebi"o a s!s pNs# ' e aminoci"o presenta car$a ne!tra por compensaci&n interna "e as car$as positivas ' ne$ativas) A esta (orma 61bri"a se e "enomina i&n 61bri"o o 7%Yitterion8) Los aminoci"os -!e poseen !n $r!po ioni%ab e en s! ca"ena atera # presentan !n tercer pN# e p! I ) A-!1 tenemos os aminoci"os bsicos ciste1na ' tirosina) 4 va or "e p! I "epen"e "e tipo "e ra"ica ) C!an"o es !n ci"o# este pN tambi3n es ci"o :, U D>) C!an"o es !na base# es bsico :/E U /2>) Casos que nos encontramos segFn el pH del medio$

FA C!an"o e p? es m!' bajo# in(erior a pN/# os aminoci"os estn tota mente + protona"os : COOH ' "H , >) A!mentan"o "e p?# e aminoci"o se "isocia) 4 primer $r!po -!e pier"e e prot&n es + e ci"o# -!e"an"o como COO # ' a mo 3c! a -!e"a ne!tra : COO ' "H , >) Como e pN/ osci a entre 2 ' ,# a p? menor -!e pN/ e amino ci"o estar en esta (orma) A!mentan"o ms e p? se "isocia e $r!po amino# -!e"an"o a mo 3c! a con car$a ne$ativa : COO ' "H 2 >) 4sto se correspon"e con e pN2# compren"i"o entre A ' /E) A p? ma'or a este# e aminoci"o estar con esta (orma) *e "e(ine e punto isoel&ctrico "e !n aminoci"o como e p? en e c!a a car$a es ne!tra) A-!1 se c!mp en 2 con"iciones. 0 a especie ne!tra es a pre"ominante) 0 as 2 (ormas restantes esn en e-!i ibrio con a (orma ne!tra) 4 p!nto isoe 3ctrico p!e"e ca c! arse para e caso "e os aminoci"os ne!tros como a me"ia "e pN/ ' e pN2)

Aminoci"os con !n tercer pN. 4n os e-!i ibrios ci"o U base "e estos# a i$!a -!e antes# si partimos "e p? ` pN/# ' con !n aminoci"o ci"o# ten"remos e aminoci"o tota mente protona"o# a me"i"a -!e a!mentamos e p?# se pro"!ce a "isociaci&n "e os $r!pos en or"en creciente "e s!s pNas. primero e ci"o# "esp!3s e ci"o "e ra"ica # ' por + timo e amino)

CE Con os aminoci"os bsicos pasa casi o mismo) Hrimero se "isocia e $r!po ci"o# !e$o e amino# ' !e$o e bsico "e ra"iaca # norma mente) 4n os aminoci"os ci"os ' bsicos# e p!nto isoe 3ctrico se correspon"e con a me"ia "e os 2 pNbs a ambos a"os "e a especie con car$a ne!tra :pN/ ' pNR en ci"os# ' pN2 ' pNR en bsicos>) A p? pr&5imo a p!nto isoe 3ctrico# a concentraci&n "e tercer $r!po es m!' baja# ' no a tenemos en c!enta) A-!1# a i$!a -!e antes# en p? cercano a p)i)# a (orma ne!tra pre"omina# as "e os a"os estn en e-!i ibrio# ' a otra se "esprecia) To"o esto es importante "es"e e p!nto "e vista (isio &$ico 'a -!e a activi"a" "e m!c6as prote1nas "epen"en "e esta"o en e -!e se enc!entren s!s aminoci"os :"isocia"os> as1 como as estr!ct!ras tri"imensiona es "e as mismas)

C/ TEMA, 15 a 21 HLHTIDO* J HROT4NA* 4 enlace *e*t/dico# -!e !ne aminoci"os para (ormar p3pti"os ' prote1nas# -!1micamente es !n en ace "e tipo amida# -!e se (orma por con"ensaci&n entre e $r!po carbo5i o ' amino "e otro con iberaci&n "e !na mo 3c! a "e H 2 O ) Lo -!e se (orma es !n "ip3pti"o)

Con otro aminoci"o ms ten"r1amos !n trip3pti"o# ' as1 s!cesivamente :tetrap3pti"o)))>) Los p3pti"os se nombran empe%an"o por e aminoci"o con e $r!po amino ibre ' acaban"o con e -!e tiene e $r!po carbo5i o ibre :termina >) A os aminoci"os se es co oca e s!(ijo 7UIL8 e5cepto a + timo) *i son ar$os# se escribe a sec!encia con as abreviat!ras o bien con nombres propios) 4 en ace pept1"ico tiene !nas caracter1sticas m!' importantes por-!e "e e as "epen"en as caracter1sticas "e p3pti"o ' as prote1nas) 0 4n primer !$ar# es !n en ace m!' resistente a a 6i"r& isis# con o -!e as prote1nas son m!' estab es) 0 Tanto e en ace C0O como e C0N tienen carcter parcia "e "ob e en ace) 4sto impi"e a ibre rotaci&n "e a mo 3c! a a re"e"or "e en ace pept1"ico# ' como res! ta"o# os C tomos -!e participan en e en ace son 7cop anarios8# "e ta manera -!e como as prote1nas se p ie$an para (ormar a estr!ct!ra sec!n"aria# o -!e $ira son os p anos s!cesivos "e os en aces pept1"icos) Hartien"o "e os 2E aminoci"os proteicos# e n+mero "e p3pti"os posib es es enorme# "e ec6o# a varie"a" e5istente es m!' $ran"e) Dentro "e os p3pti"os "e importancia bio &$ica "estacaremos en primer !$ar e 7$ !tati&n8# !n trip3pti"o -!e es e 0 $ !tami U cisteini U $ icina) 4s m!' importante por-!e act+a como protector "e as con"iciones re"!ctoras en e citoso ce ! ar# 'a -!e a ciste1na posee !n $r!po 6H ' e $ !tati&n p!e"e (ormar "1meros por p!entes "is! (!ro# pasan"o "e a (orma o5i"a"a a a re"!ci"a) 4s !no "e os p3pti"os ms pe-!e@os con inter3s (isio &$ico)

C2 ,as ence(alinas son ms $ran"es) ?a' a Met0ence(a ina ' Le!0ence(a ina# ama"as as1 por-!e se "i(erencian so o en e aminoci"o carbo5i o0termina ) *on pentap3pti"os :F> ' se enc!entran en e cerebro "on"e intervienen en procesos re aciona"os con a percepci&n "e "o or) Tambi3n tenemos 6ormonas como a vasopresina ' o5itocina# nonap3pti"os :A>) La primera re$! a a reabsorci&n rena "e a$!a ' a se$!n"a a secreci&n "e ec6e) De ma'or tama@o tenemos o i$op3pti"os "e 6asta ,D aminoci"os con (!nci&n 6ormona ) Un po 1mero "e aminoci"os "eja "e ser !n p3pti"o para pasar a ser consi"era"o prote1na se$+n "os criterios. 0 en primer !$ar# a on$it!" :6asta FE a) 4s !n p3pti"o> esto es bastante ambi$!o# "ebi"o a -!e por ejemp o# a 6ormona paratiroi"ea# con =D aminoci"os s!e e consi"erarse !n p3pti"o) 0 4n se$!n"o !$ar# ' ms importante# a e5istencia bio &$ica) La ca"ena "e aminoci"os -!e se sinteti%a en e aboratorio ' c!'a e5istencia no 6a si"o "emostra"a en !n or$anismo no ser prote1na por m!' ar$a -!e sea) *i e5iste en a nat!ra e%a# e o "epen"er# a6ora s1# "e s! on$it!") A+n as1# e 1mite es "i(!so) C asi(icaci&n "e as prote1nas Las prote1nas se p!e"en c asi(icar se$+n varios criterios# ' to"os son comp ementarios) Nos centraremos en D criterios. 0 Composici&n 0 Oorma 0 *o !bi i"a" 0 O!nci&n 3 6egFn la composicin# estas p!e"en ser simp es o conj!$a"as) Las simp es estn constit!i"as so o por aminoci"os ' as conj!$a"as contienen a $+n otro componente "e "i(erente nat!ra e%a -!1mica) 0 C!an"o este componente es !n $ +ci"o# son $ icoprote1nas) 0 *i es !n 1pi"o# ipoprote1nas) 0 *i es !n ci"o n!c eico# n!c eoprote1nas otra varie"a" son os $r!pos prost3ticos como e $r!po 76emo8# -!e "a 6emoprote1nas# o !n meta # -!e "a meta oprote1nas))) 3 6egFn su (orma# c asi(icaremos a as prote1nas en $ ob! ares ' (ibrosas) Las primeras tienen (orma es(3rica ! ovoi"e# ' s!e en ser so !b es# mientras -!e as se$!n"as son a ar$a"as e inso !b es# constit!'en"o a base "e os teji"os estr!ct!ra es# por o -!e tambi3n se as "enomina esc eroprote1nas) Como as $ ob! ares son so !b es ' as (ibrosas no# po"emos "ecir -!e a si$!iente c asi(icaci&n est re aciona"a con esta ' p!e"e consi"erarse como !na s!b"ivisi&n)

C, 0 6egFn la solubilidad# "i(erenciamos entre. 0 A b+minas# -!e son so !b es en a$!a (r1a) 0 I ob ! inas# -!e son so !b es en "iso !ciones sa inas "i !1"as 0 0 0

4stas 2 tienen ori$en anima

I !te inas# -!e son "e ori$en ve$eta # inso !b es en a$!a ' "iso !ciones sa inas# pero s1 en ci"os ' bases "i !i"os) Hro aminas# son "e ori$en ve$eta # ' so !b es en a co6o es "e bajo peso mo ec! ar) Hrotaminas# prote1nas bsicas -!e se enc!entran en os ( !i"os semina es ' son so !b es en a$!a ' "H , "i !1"o) ?istonas# -!e interaccionan con e DNA en os n+c eos ' son bsicas# so !b es en a$!a ' ci"os "i !1"os)

Da"o -!e este $r!po es "e prote1nas so !b es# to"as e as sern# p!es# $ ob! ares) 0 6egFn su (uncin :esta c asi(icaci&n es a ms 6etero$3nea ' a ms in(ormativa># p!e"en ser. 0 4ncimas# -!e cata i%an as reacciones bio &$icas 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Transporta"oras# como a 6emo$ obina :"e O2 > o prote1nas "e membrana :"e metabo itos> De reserva# como a mac3n "e ener$1a# como a ovoa b+mina) Contrcti es# como a actina ' miosina# -!e intervienen en a contracci&n m!sc! ar 4str!ct!ra es# -!e son as ms ab!n"antes# "e entre as -!e "estaca e co $eno) De "e(ensa ?ormona Como (actores tr&(icos) *e "esempe@a con e "esarro o "e teji"os a nive embrionario) Receptores# "e entre os -!e "estacan os 6ormona es# prote1nas "e membrana a as c!a es se !ne !na 6ormona) 4sta !ni&n "esenca"ena !na acci&n 6ormona ) Hrote1nas cromos&micas como as 6istonas To5inas# -!e ab!n"an en microor$anismos# insectos ' repti es

CD 4str!ct!ra "e as prote1nas Las prote1nas son macromo 3c! as# en $enera bastante $ran"es :FEEE a) pe-!e@a># con !na estr!ct!ra tri"imensiona m!' comp eja c!'a "eterminaci&n es !na tarea "i(1ci ) 45isten m3to"os como a crista o$ra(1a por ra'os 9# ' en a act!a i"a" se conoce menos "e /EM "e as estr!ct!ras "e as prote1nas ais a"as "e or$anismos) Las posibi i"a"es -!e tienen os aminoci"os "e p e$arse son $ran"es# pero ca"a prote1na a"opta !na estr!ct!ra espacia +nica# -!e se conoce como estr!ct!ra nativa# ' -!e est "irectamente re aciona"a con a (!nci&n bio &$ica "e esta# "e manera -!e si se a tera esta estr!ct!ra nativa# se ve a tera"a s! (!nci&n) *e$+n as re aciones entre estr!ct!ra ' (!nci&n# tenemos , tipos. 0 prote1nas 6om& o$as 0 is& o$as 0 an o$as Las 6om& o$as# pertenecien"o a "i(erentes especies# presentan simi ar (!nci&n ' simi ar estr!ct!ra) Las is& o$as# van a ser ori$inarias "e a misma especie# "esempe@an !na (!nci&n simi ar# pero tienen "i(erencias estr!ct!ra es -!e as 6acen ms a"ec!a"as a (!nciones espec1(icas "e esos or$anismos) Las an o$as tambi3n son ori$inarias "e a misma especie# s! estr!ct!ra es simi ar pero con "i(erencias en s! (!nci&n) 4n este caso# se cree -!e s!s $enes "erivan "e !n $en ancestra com+n por "!p icaci&n ' m!taci&n) 4 est!"io estr!ct!ra se rea i%a estab ecien"o D nive es -!e son as estr!ct!ras primaria# sec!n"aria# terciaria ' c!aternaria) *e$!iremos estos c!atro nive es) ,a estructura primaria. 4s a sec!encia "e aminoci"os) Nos in"ica e or"en en e -!e estn !ni"os os aminoci"os en a ca"ena po ipept1"ica) 4n as prote1nas conj!$a"as# nos in"ica tambi3n os !$ares "e !ni&n con $ +ci"os o "i(erentes $r!pos prost3ticos) 4n a estr!ct!ra primaria estn as c aves o in(ormaci&n bsica -!e "etermina as estr!ct!ras s!periores# pero "e momento no po"emos pre"ecir a estr!ct!ra sec!n"aria "e as prote1nas a partir "e a primaria# na"a ms -!e e re$iones pe-!e@as "e estas prote1anas) 4s-!emticamente# a estr!ct!ra primaria p!e"e "e(inirse como ar$as ca"enas %i$%a$!eantes "e en aces pept1"icos ' "e carbonos a ternantes# estan"o as ca"enas atera es "e os aminoci"os a os carbonos ' "enominn"ose resi"!os aminoac1"icos)

CF

45isten varias t3cnicas "i(erentes para "eterminar a estr!ct!ra primaria "e a prote1nas# !na c sica# -!e es e 7m3to"o "e sec!enciaci&n "e 4"man8# -!e consiste en. 0 Hrimero tenemos -!e "isponer "e a prote1na p!ri(ica"a# ' si est (orma"a por "i(erentes ca"enas po ipept1"icas enro a"as# separar as) 0 L!e$o estas as rompemos en p3pti"os "e 2E aminoci"os) 0 *e$!i"amente separamos estos p3pti"os cortos ' os 6acemos reaccionar con e (eni isotiocianato# -!e se !ne a aminoci"o con posici&n aminotermina espec1(icamente# ' "a !$ar a -!e e en ace -!e !ne este aminoci"o con e si$!iente# sea ms sensib e a 6i"r& isis# con o -!e !e$o se somete a !na s!ave# ' so o se romper este en ace pept1"ico) 0 Obtenemos e "eriva"o "e aminoci"o :a) \ OITC> ' !n p3pti"o con !n aminoci"o menos# con e -!e po"emos rea i%ar !n se$!n"o cic o "e sec!enciaci&n) Los aminoci"os -!e separamos os po"emos "eterminar con t3cnicas como a cromato$ra(1a) Estructura secundaria$ Nos "e(ine as "isposiciones re$iona es ' con e ementos "e simetr1a -!e nos po"emos encontrar en "etermina"as re$iones en as ca"enas po ipept1"icas) Las posibi i"a"es son enormes# sin embar$o e5iste !na restricci&n m!' importante a to"as estas posibi i"a"es# -!e consiste en a p anari"a" "e en ace pept1"ico# "e ta manera -!e os parmetros -!e cambian en a ca"ena son os n$! os "e $iro entre p anos consec!tivos "e este p3pti"o) Los va ores "e estos n$! os nos "e(inen as estr!ct!ras sec!n"arias) 45isten m!c6as estr!ct!ras sec!n"arias# pero entre as ms estab es se enc!entran a 63 ice # a mina :o 6oja p e$a"a># ' son as ms est!"ia"as) ?3 ice . 4n esta "isposici&n a ca"ena po ipept1"ica se enro a sobre s1 misma como a rosca "e !n sacacorc6os) La rotaci&n es 6acia a "erec6a# ' as ca"enas atera es "e o aminoci"os se "isponen 6acia e e5terior por e vo !men -!e oc!pan) Ca"a aminoci"o est $ira"o /EER con respecto a anterior# o -!e -!iere "ecir -!e 6a' ,#C resi"!os "e aminoci"o ca"a v!e ta comp eta) Ca"a c!atro aminoci"os os en aces pept1"icos se enc!entran cercanos# pero en nive es "i(erentes "e a 63 ice# por o tanto se p!e"en estab ecer p!entes "e 6i"r&$eno entre estos en aces 'a -!e os $r!pos C3O ' "3H tienen posici&n trans) 4stos p!entes "e 6i"r&$eno son a principa (!er%a -!e estabi i%a a estr!ct!ra en 63 ice ' son "eterminantes "e o -!e se "enomina a on$it!" "e paso "e rosca# -!e es "e FD nm en a 63 ice ) 4n a 63 ice os p!entes "e 6i"r&$eno se estab ecen entre e $r!po C3O "e aminoci"o -!e oc!pa a posici&n 7n8 ' e $r!po ci"o "e aminoci"o con posici&n n\D)

CC 45isten variantes "e esta estr!ct!ra) Destacaremos 2 com!nes est!"ia"as en as prote1nas# a 63 ice ,/E ' a 63 ice ) 4n a 63 ice ,/E tenemos , resi"!os por v!e ta 'a -!e os p!entes "e 6i"r&$eno se estab ecen entre e $r!po C3O "e aminoci"o 7n8 ' e "3H "e aminoci"o 7n\,8) 4n a 63 ice # ms anc6a# nos encontramos con D#D resi"!os por v!e tac a-!1 os p!entes "e 6i"r&$eno se estab ecen entre e $r!po C3O "e aminoci"o 7n8 ' e "3H "e 7n\F8) Lmina o mina p e$a"a. A-!1 a ca"enas po ipept1"icas se "isponen mantenien"o s! estr!ct!ra en %i$0%a$ e5ten"i"as ' en "os posib es "isposiciones# a para e a# en a -!e as "i(erentes ca"enas tienen e e5tremo amino ' carbo5i o "e mismo a"o# ' antipara e a# con e $r!po amino ' carbo5i o contrap!estos) 4sta + tima# a antipara e a es ms (rec!ente) La mina tiene !na "isposici&n ms compacta -!e a 63 ice ) 4n a mina a estabi i"a" "epen"e "e p!entes "e 6i"r&$eno) A-!1 os p!entes se estab ecen entre e O "e !n $r!po C3O ' e H "e !n "3H "e a ca"ena para e a pr&5ima# son p!entes intercatenarios# mientras -!e en a 63 ice eran intracatenarios) Los resi"!os se sit+an a ternativamente 6acia arriba o abajo "epen"ien"o "e p ano "e(ini"o por a mina ) Los aminoci"os con ca"enas atera es pe-!e@as son ms compatib es con esta "isposici&n# "ebi"o a -!e tienen menos impe"imentos est3ricos) 4n e caso "e as prote1nas $ ob! ares p!e"e s!ce"er -!e as "os ca"enas -!e interaccionan por p!entes "e 6i"r&$eno p!e"en ser (ra$mentos "e a misma ca"ena# por me"io "e !n $iro) Estructura terciaria$ De(ine e conj!nto "e to"as as interacciones ta es como p!entes "e 6i"r&$eno# en aces "is! (!ro# en aces "e Kan "er ;aa s))) -!e ri$en e p e$amiento "e a ca"ena comp eta en e espacio# ' en$ oba to"as as estr!ct!ras sec!n"arias -!e p!e"en e5istir en "istintas %onas "e a mo 3c! a) A"ems# "e(ine otras %onas como as "e 7ovi o esta"1stico8# %onas "e $iro o torsi&n# "on"e as ca"enas se p ie$an sobre s1 mismas Destacaremos os $iros # -!e son bastante br!scos# por e estab ecimiento "e p!entes "e 6i"r&$eno entre os $r!pos C3O "e aminoci"o 7n8 ' e $r!po "3H "e aminoci"o 7n\,8# emp ea"os para conectar minas antipara e as) Tambi3n e5isten estr!ct!ras a a%ar con p e$amientos a a%ar) 4n a $!nos casos a ca"ena po ipept1"ica p!e"e tener varias %onas "e p e$amiento con e astici"a" propia) A estas se es "enomina 7"ominios8)

CB

4n prote1nas (ibrosas as estr!ct!ras sec!n"aria ' terciaria coinci"en# as ca"enas atera es se orientan to"as i$!a ) Un ejemp o es a 0-!eratina "e pe o# -!e sirvi& para "eterminar as "imensiones mo ec! ares "e as 63 ices Estructura cuaternaria$ De(ine as interacciones entre varias ca"enas po ipept1"icas para (ormar !na prote1na) Las prote1nas -!e so o son !na ca"ena# son mon&meros# si tienen "os ca"enas son "1meros# si tres# tr1meros# tetrmeros)))) *on 6omo"1meros si as "os s!b!ni"a"es son i$!a es# ' 6etero"1meros si son "istintas) Las (!er%as -!e estabi i%an a estr!ct!ra c!aternaria son varia"as ' son as mismas -!e as -!e estabi i%an a estr!ct!ra terciaria :en aces "is! (!ro# p!entes "e 6i"r&$eno# interacciones i&nicas)))>) 4s (rec!ente -!e en as prote1nas o i$om3ricas p!e"an e5istir varias estr!ct!ras c!aternarias# varios esta"os con(ormaciona es -!e a(ecten a a activi"a" "e a prote1na# como en as encimas a ost3ricas o a 6emo$ obina) 4L COL[I4NO 4s a prote1na (ibrosa ms ab!n"ante "e c!erpo ' posee !na estr!ct!ra sec!n"aria caracter1stica -!e es a 63 ice H) 4 co $eno es a prote1na base "e teji"o conj!ntivo ' e constit!'ente or$nico bsico "e os teji"os ca ci(ica"os) La estr!ct!ra primaria es +nica# se caracteri%a por tener !n ,EM "e $ icinas# ' a re"e"or "e !n 2EM "e pro ina e 6i"ro5ipro ina) 4stas "os son caracter1sticas "e co $eno) *o o a e astina# -!e es otra prote1na "e ten"ones ' cart1 a$o tambi3n contiene estos "os amionoci"os en esta proporci&n) La estr!ct!ra sec!n"aria) La 63 ice H es ms r1$i"a ' e5ten"i"a -!e a 63 ice :con ca"a aminoci"o ascen"1a /= nm> ' a-!1 E#2A nm) 4sto se "ebe a. 0 a presencia "e pro ina e 6i"ro5ipro ina# aminoci"os c1c icos con !n ani o "e c!a (orma parte e " # -!e "a !$ar a -!e e ani o sea r1$i"o est3ricamente a a ca"ena po ipept1"ica# 0 a -!e a estar e " (orman"o parte "e ani o no p!e"e (ormar p!entes "e 6i"r&$eno por no tener 6i"r&$enos# 0 ' a -!e os OHHs "e a 6i"ro5ipro ina estab ecen estos p!entes "e 6i"r&$eno -!e estabi i%an a esta 63 ice H) La 63 ice P es ev&$ira# se enro a (orman"o !na trip e 63 ice "e5tr&$ira -!e (orma e tropoco $eno# -!e presenta 2 nm "e "imetro ' 2CE nm "e on$it!")

C= Uno "e ca"a , aminoci"os son $ icinas) 4n e tropoco $eno !no "e ca"a tres aminoci"os orienta s! ra"ica 6acia a"entro "e a 63 ice# ' so o a $ icina p!e"e 6acer esto) Otra caracter1stica "e co $eno es -!e estas ca"enas po ipept1"icas p!e"en !nirse por en aces transversa es con otras ca"enas -!e se estab ecen entre os resi"!os "e a isina ' e isina :"eriva"o "e a isina>) 4stos en aces tambi3n estn entre "i(erentes !ni"a"es "e tropoco $eno -!e se asocian para (ormar as proto(ibri as ' (ibri as "e co $eno) 4sta !ni&n tambi3n se estab ece entre en aces "e resi"!os "e isina ' isina ) 4 co $eno es !na $ !coprote1na# ' e5isten "i(erentes tipos "e co $eno -!e se "i(erencian entre s1 por a composici&n "e as ca"enas po ipept1"icas -!e os (orman) 45isten "os tipos "e ca"ena# a / ' a 2 # -!e se "i(erencian en a sec!encia "e aminoci"os# en as $ icosi aciones ' en e n+mero "e OHHs "e a pro ina) 4stas caracter1sticas "e os "istintos tipos "e co $enos a"aptan a os mismos para s! (!nci&n en e c!erpo) Comportamiento "e as prote1nas en "iso !ci&n La ma'or parte "e as prote1nas se enc!entran "is!e tas en os 1-!i"os bio &$icos# "on"e c!mp en s! (!nci&n) 4stos 1-!i"os son "iso !ciones sa inas ac!osas) Las propie"a"es "erivan "e "os caracter1sticas "e as prote1nas. 0 *! nat!ra e%a po ii&nica 0 *! nat!ra e%a macromo ec! ar Con re aci&n a s! nat!ra e%a po ii&nica# tanto o e5tremos "e a ca"ena po ipept1"ica como os resi"!os "e os aminoci"os ci"os ' bsicos contrib!'en a -!e a prote1na ten$a car$as en s! peri(eria# -!e se comporte como !n po ii&n) Hor este motivo 6a' contraiones or$nicos en a "iso !ci&n -!e ro"ean a prote1na por atracci&n e ectrosttica ' "ejan s! car$a ne!tra) Los aminoci"os poseen s!s constantes "e ioni%aci&n# pero a estar !ni"os a a prote1na# a presencia "e otros $r!pos cercanos 6ace -!e se mo"i(i-!e# "e manera -!e e pN "e os resi"!os var1e en / !ni"a") Las prote1nas# a i$!a tambi3n poseen !n p!nto isoe 3ctrico :p)i)> en e -!e para ese p? s! car$a neta es cero) 0 *i p? ` p)i) a prote1na tiene car$a positiva 0 *i p? d p)i) a prote1na tiene car$a ne$ativa) 4 p!nto isoe 3ctrico "epen"e "e a composici&n "e aminoci"os "e mo"o -!e si e conteni"o en aminoci"os bsicos ' ci"os es pareci"o# e p)i) se enc!entra entre C ' =# si pre"ominan os aminoci"os ci"os e p)i) ser ms bajo# como en e caso "e a pepsina#

CA c!'o p)i) es /#F) $racias a esto# a pepsina p!e"e resistir ' "esenvo verse por e ci"o j!$o $strico e 6i"ro i%ar prote1nas "e tipo ne!tro Las 6istonas son bsicas# ' p!e"en !nirse a DNA# car$a"o ne$ativamente) 4 carcter po ii&nico 6ace -!e a so !bi i"a" "epen"a "e p?# conteni"o sa ino "e me"io))) Como norma $enera # !na prote1na es ms so !b e si as interacciones entre mo 3c! as proteicas se re"!cen a m1nimo) Respecto a H?# a so !bi i"a" es m1nima en e p)i) 'a -!e no e5iste rep! si&n entre as mo 3c! as ' no se so !bi i%an Con respecto a conteni"o sa ino# e e(ecto es bi(sico# a !na cierta concentraci&n "e sa es# estas act+an como contrai&nes# mientras -!e a !na concentraci&n e eva"a inso !bi i%an as prote1nas 'a -!e os iones se ro"ean "e !na es(era "e so bataci&n con mo 3c! as "e a$!a# ' estas no estn ibres en a "iso !ci&n) Con respecto a a caracter1stica "e ser macromo 3c! as# a ser o (orman "iso !ciones co oi"a es# (!n"amenta es para membranas semipermeab es) No as p!e"en atravesar por s! tama@o) 4sto se !sa tambi3n para "i isis) ?acen tambi3n "e receptores i&nicos -!e atraen a pe-!e@os iones) Desnat!ra i%aci&n "e prote1nas La "esnat!ra i%aci&n es e proceso por e c!a !na prote1na cambia s! estr!ct!ra nativa# o -!e con eva a a p3r"i"a "e s! activi"a" bio &$ica) 4s provoca"a por e ca or# H?as e5tremos o por a$entes -!e rompen en aces no cova entes como os "eter$entes o a !rea) Las estr!ct!ras a(ecta"as son a terciaria ' a c!aternaria) La prote1na se "esp ie$a ' os resi"!os 6i"r&(obos -!e estn "iri$i"os 6acia e interior "e a prote1na# a "esnat!ra i%arse a( oran a e5terior con a consi$!iente iso !bi i%aci&n "e a prote1na) *o o en os casos ms e5tremos se ve a(ecta"a a estr!ct!ra sec!n"aria# pero n!nca a primaria) Hara romper os en aces pept1"icos 6a' -!e rec!rrir a tratamientos ms (!ertes o "i$esti&n con encimas espec1(icas :proteasas> como a pepsina) H e$amiento "e as prote1nas : C&mo a"optan s! estr!ct!ra en ,D> 4 mecanismo es m!' comp ejo# en $enera est "iri$i"o por a ten"encia a a can%ar esta"os "e m1nima ener$1a) Una (!er%a m!' importante es a 6i"ro(obia "e os resi"!os "e os aminoci"os# -!e "iri$e e p e$amiento# "e (orma -!e os resi"!os po ares se co ocan 6acia a peri(eria "e a prote1na en contacto con a so !ci&n ac!osa# mientras -!e os resi"!os apo ares o 6i"r&(obos tien"en a prote$erse "e a$!a co ocn"ose en e interior "e a prote1na)

BE

4 p e$amiento no es espontneo a partir "e c!a -!ier con(ormaci&n !na ve% -!e a prote1na est (orma"a# o -!e e5p ica -!e $ran parte "e as "esnat!ra i%aciones sean irreversib es) C!an"o a prote1na est sien"o sinteti%a"a# e5isten otras prote1nas -!e se aman 7c6aperoninas8# -!e co aboran en -!e se p ie$!e correctamente a ca"ena en crecimiento) Hara e o# se !nen a a ca"ena "esp e$a"a impi"ien"o interacciones no "esea"as# en !n proceso i$a"o a a 6i"r& isis "e ATH) 4n e p e$amiento intervienen otras prote1nas encimticas como 7isomerasas "e p!entes "e s! (!ro8# etc)

TEMA 2+ - TEMA 21 HROT4NA* CONTUIADA*

B/ 4stas prote1nas evan asocia"os otros componentes "e nat!ra e%a no proteica -!e se c asi(ican se$+n este componente) 7lucoprotenas$ 0 Co $eno : 'a est!"ia"o>) 0 Inm!no$ ob! inas. *on antic!erpos -!e reconocen ' se !nen a os "eterminantes anti$3nicos# re$iones "e antic!erpo -!e provocan a resp!esta inm!ne) Dentro "e as inm!no$ ob! inas e5isten F tipos. I$ A# D# 4# I# M) La inm!no$ ob! ina I son as ms ab!n"antes a "e(en"erse "e !n or$anismo e5tra@o) 4stn (orma"as por c!atro ca"enas po ipept1"icas i$!a es 2 a 2) son 2 ca"enas i$eras ' 2 ca"enas pesa"as) Las !niones entre as "istintas ca"enas se estab ecen por p!entes "is! (!ro# o -!e 6ace -!e sean bastante resistentes a a "isociaci&n) Las ca"enas i$eras constan "e "os "ominios# !no variab e ' otro constante) Las pesa"as constan "e c!atro "ominios# !no variab e ' , constantes) 4stos "ominios son %onas $ ob! ares -!e tambi3n se estabi i%an por p!entes "is! (!ro) Los "ominios sit!a"os en e e5tremo aminotermina tanto "e as ca"enas i$eras como "e as pesa"as :e primer "ominio> constit!'en e centro activo "e a inm!no$ ob! ina) *on os encar$a"os "e reconocer a ant1$eno ' !nirse a 3 ) 4sto es posib e por-!e presentan !na $ran variabi i"a" estr!ct!ra ) 4 resto "e a mo 3c! a es constante# con escasa variabi i"a") 4n a re$i&n constante "e as ca"enas pesa"as :e se$!n"o "ominio> van o i$osacri"os !ni"os) Las inm!no$ ob! inas poseen !na estr!ct!ra caracter1stica en 7J8) A esta re$i&n se a "enomina re$i&n 7bisa$ra8 por-!e permite -!e a mo 3c! a se abra o cierre# (aci itan"o as1 a !ni&n con e ant1$eno) 2i(erentes tipos de inmunoglobulinas. 4n o esencia se repite a estr!ct!ra menciona"a) Una "i(erencia es a composici&n "e a ca"ena pesa"a# caracter1stica para ca"a !na "e e as# as "e a I$ A son # as "e as D# ))) Las ca"enas i$eras son i$!a es para as F c ases "e inm!no$ ob! inas ' p!e"en ser "e 2 tipos# o : an"a o Gapa>) N!nca ten"remos !na ' !na en a misma ca"ena pesa"a o as "os en as i$eras) 4n as inm!no$ ob! inas A esta estr!ct!ra bsica se repite entre / ' , veces) 4n e caso "e otras se repite F veces) 45isten tambi3n "i(erencias (!nciona es entre as "i(erentes I$as "!rante e proceso inm!ne) ,ipoprotenas$ *on as responsab es "e transporte "e 1pi"os por a san$re) Hresentan !na estr!ct!ra es(3rica c!'a parte interna es "e nat!ra e%a o eosa# 6i"r&(oba) 4stn (orma"as por 1pi"os apo ares como os 3steres "e co estero o tri$ ic3ri"os)

B2 4stn c!biertas por !na monocapa "e 1pi"os an(ipticos :(os(o 1pi"os ' co estero ibre># j!nto con as prote1nas espec1(icas -!e tambi3n son an(ipticas ' "iri$en s!s resi"!os 6i"ro(1 icos 6acia e e5terior "e a prote1na ' os 6i"ro(&bicos 6acia e n+c eo 6i"r&(obo "e a prote1na) A estas prote1nas se as "enomina 7apoprote1nas8) La !ni&n "e os 1pi"os "e n+c eo a a capa e5terna "e (os(o 1pi"os ' prote1na es !na !ni&n "3bi no cova ente# me"iante p!entes "e 6i"r&$eno ' en aces "e Kan "er ;aa s# con o -!e se permiten e intercambio "e 1pi"os ' apoprote1nas entre as "istintas ipoprote1nas "e s!ero ' entre estas ' os teji"os) *e 6an i"enti(ica"o en e p asma san$!1neo F c ases "e ipoprote1nas -!e se c asi(ican se$+n s! "ensi"a" ' comportamiento en a e ectro(oresis. 0 Q!i omicrones. ipoprote1nas m!' ricas en tri$ ic3ri"os proce"entes "e a "ieta 0 Lipoprote1nas "e m!' baja "ensi"a". conoci"as tambi3n como KLDL o ipoprote1nas pre # se$+n s! comportamiento en e ectro(oresis ) tambi3n son ricas en tri$ ic3ri"os# pero en este caso "e s1ntesis en"&$ena Lipoprote1nas "e "ensi"a" interme"ia Lipoprote1nas "e baja "ensi"a" o LDL. estas transportan (!n"amenta mente co estero ) Tambi3n se "enominan ipoprote1nas Lipoprote1nas "e a ta "ensi"a" o son (os(o 1pi"os ' co estero )

0 0 0

o ?DL. os 1pi"os a-!1 son ms ab!n"antes#

La "istinta "ensi"a" "e as prote1nas se "ebe a a "istinta proporci&n "e 1pi"os ' prote1nas "e -!e consta) A ma'or proporci&n "e 1pi"os ma'or "ensi"a") 4n c!anto a as apoprote1nas# estas var1an "e !nas a otras ' se "enominan como apoA# apoB# C# se$+n e or"en en -!e 6an si"o "esc!biertas) Q!e as apoprote1nas sean tan "istintas in( !'e en e p!nto isoe 3ctrico "e as mismas# ' por tanto en s! comportamiento en a e ectro(oresis) Hemoprotenas *on a-!e as -!e contienen e $r!po +emo ) como ejemp o# vamos a est!"iar a mio$ obina ' a 6emo$ obina# -!e son prote1nas -!e se !nen a o51$eno) Las 6emo$ obina transporta o51$eno en e interior "e os $ &b! os rojos "e 6!manos ' otros vertebra"os# mientras -!e a mio$ obina o a macena en os teji"os 6asta -!e es !sa"o en e metabo ismo) La mio$ obina se enc!entra en concentraciones re ativamente a tas en e m+sc! o es-!e 3tico ' car"1aco# sien"o a principa responsab e "e s! co or)

B, Representa e =M "e as prote1nas m!sc! ares "e os anima es -!e se s!mer$en# -!e necesitan a macenar $ran"es canti"a"es "e o51$eno para !sar o c!an"o estn s!mer$i"os) La mio$ obina es !na prote1na monom3rica# mientras -!e a 6emo$ obina es !n tetrmero) 4n a mio$ obina# a ca"ena po ipept1"ica est (orma"a por = 63 ices en as c!a es estn ms "e as e partes "e os aminoci"os) 4stas 63 ices se nombran "e a A a a ? comen%an"o por e e5tremo aminotermina # ' os se$mentos inter63 ice se nombran AB#CD#D4))) 4n c!anto a os resi"!os# estos se p!e"en nombrar "e 2 mo"os# "es"e e $r!po aminotermina a carbo5i otermina o bien A/# A2# A,))) se$+n a 63 ice "on"e se enc!entren) 4 o51$eno se !ne a $r!po prost3tico "e a mio$ obina# -!e es e $r!po +emo# !na pro(irina # a protopor(irina A) e o51$eno se va a !nir a !n tomo "e 6ierro -!e se sit!a en e centro "e $r!po +emo, -!e es !n sistema tetrapirr& ico# (orma"o por a !ni&n "e c!atro ani os "eriva"os "e tirro # ' -!e se caracteri%a por os s!stit!'entes sobre este sistema "e ani os# 2 vini o# 2 propi&nico :ioni%ab es> ' 2 meti o) 4 $r!po +emo se sit+a en !na cavi"a" -!e (orma a ca"ena po ipept1"ica "e a mio$ obina# "e (orma -!e os s!stit!'entes apo ares se orientan 6acia a re$i&n 6i"r&(oba :interior "e a prote1na># mientras -!e os ioni%ab es se "iri$en a e5terior ac!oso) 4 6ierro est !ni"o en e centro "e $r!po +emo# por o -!e os en aces "e coor"inaci&n) D "e e os se estab ecen con os c!atro nitr&$enos "e os ani os pirr& icos) 4 -!into en ace "e coor"inaci&n o estab ece con e " "e !n resi"!o "e 6isti"ina "enomina"o 7?isti"ina Hro5ima 8# con posici&n O= o I, "e a ca"ena) Un se5to en ace "e coor"inaci&n se !ne a O) 4n a !ni&n interviene a 76isti"ina "ista 8 :ms ejana> A2 o 4B) 4 $r!po +emo est oc! to en e interior) 4sto es esencia para s! (!nci&n# 'a -!e e /e 2 + es capa% "e !nirse a O, mientras -!e si e $r!po +emo est!viese en a so !ci&n ac!osa ten"r1a e 6ierro como /e ,+ # con o -!e no po"r1a !nirse a O. 4sta cavi"a" prote$e a /e "e !na rpi"a o5i"aci&n) 4sta protecci&n tambi3n tiene s! importancia para a "i(erente a(ini"a" -!e presenta para !nirse con e CO# -!e compite con e O para !nirse a $r!po +emo# -!e c!an"o est ibre# s! a(ini"a" por e CO es "e 2F)EEE ms -!e por e o51$eno# mientras -!e !ni"o a a mio$ obina# a a(ini"a" por e CO es "e so o 2FE veces a "e O. La 6emo$ obina es !n tetrmero (orma"o por D s!b!ni"a"es # "os a "os i$!a es) Ca"a s!b!ni"a" es i$!a a !na mio$ obina) 45isten "i(erentes tipos "e 6emo$ obinas# se$+n c!a es sean os s!bstit!'entes -!e a (ormen) Las ms ab!n"ante es a A/# (orma"a por 2 ca"enas ' 2 ) 4 /2M es "e

BD tipo A2# con 2 ca"enas (orma"a por 2 ' 2 )

' "os ca"enas ) 4n e (eto a ms ab!n"antes a ?O#

Knin del O-geno a la +emoglobina$ Ca"a mo 3c! a "e 6emo$ obina p!e"e !nirse a D mo 3c! as "e O) 4s !na prote1na a ost3rica) La !ni&n es cooperativa 'a -!e a !ni&n "e O a !na s!b!ni"a" (avorece a !ni&n a a si$!iente ' as1 s!cesivamente) 4sto es "ebi"o a -!e a !ni&n proboca !n cambio con(ormaciona -!e se transmite a as otras !ni"a"es "e a prote1na) A"ems# esta !ni&n es reversib e# "epen"e "e a concentraci&n "e O -!e e5iste en e entorno "e a 6emo$ obina# temperat!ra# p?))) La importancia "e a estr!ct!ra ,D en s! (!nci&n. Tomaremos como ejemp o as 6emo$ obinas an&ma as) 4stas son anorma es# ' provocan pato o$1as) Una m!' bien caracteri%a"a es a 6emo$ obina * o (a ci(orme# ' os in"ivi"!os -!e a poseen s!(ren !n tipo "e anemia 7(a ci(orme8) ?a' !na m!taci&n en os $enes -!e co"i(ican as ca"enas -!e provoca -!e e aminoci"o C "e a ca"ena sea va ina en ve% "e $ !tmico) A p? (isio &$ico e se$!n"o est car$a"o ne$ativamente ' a va ina no) ?a' entonces !na car$a positiva -!e in"!ce a -!e a 6emo$ obina precipite en e interior "e os eritrocitos# ' baja a concentraci&n "e 6emo$ obina en esta"o "eso5i$ena"o) Los $ &b! os rojos -!e pa"ecen esto tienen (orma "e 6o%# ' esto es !na 6emo$ obinopat1a)

TEMA, 22 a 25 NUCL4TIDO* J [CIDO* NUCL4ICO* Los n!c e&ti"os son !n $r!po "e macromo 3c! as -!e participan en os procesos "e transmisi&n ' e5presi&n "e a in(ormaci&n $en3tica) 45isten 2 tipos "e ci"os n!c eicos# e c) ribon!c eico :RNA o ARN> ' e c) "eso5irribon!c eico :DNA o ADN>)

BF 4 nombre "e os ci"os n!c eicos 6ace re(erencia a s! caracter1stica "e ci"os# p!es tienen ci"o (os(&rico# ' a primera ve% -!e se oca i%aron# (!e en e n+c eo "e c3 ! as e!cariotas# pero sabemos 6o' -!e tambi3n p!e"en e5istir en as mitocon"rias# c orop astos# ' citop asma# ' tambi3n en to"o procariota ' vir!s) Des"e e p!nto "e vista -!1mico# os ci"os n!c eicos son po in!c e&ti"os# po 1meros "e n!c e&ti"os -!e estn !ni"os por !n en ace caracter1stico# e (os(o0"i0ester# -!e es !n ci"o (os(&rico -!e se !ne por "os en aces 3ster s!cesivamente a "os $r!pos a co6o es) Los n!c e&ti"os estn (orma"os por tres componentes# -!e son e ci"o orot(os(&rico# !na pentosa ' !na base nitro$ena"a)

Pentosas. 4n e caso "e os n!c oe&ti"os "e ARN :ribon!c e&ti"os># a pentosa es a ribosa :ver temas "e a%+cares>) 4n e ADN :"eso5irribon!c e&ti"os># as pentosas son a 20"eso5irribosa) A6ora 6ab aremos "e carbonos 7prima8 :/a# 2a# ,a)))> para "i(erenciar os "e os Cas "e as bases nito$ena"as :/# 2# ,)))>) Bases nitrogenadas$ ?a' "os tipos# as p+ricas ' as pirimi"1nicas# se$+n "e -!3 ani o "eriven# a p!rina o a pirimi"ina) Los s!stit!'entes en e ani o "eterminan as bases) 0 0 H+ricas. a"enina ' $!anina Hirimi"1nicas. timina :en ADN so amente>#!raci o :so o en ARN> ' citosina :en ambos>)

A"ems "e estas bases nitro$ena"as# -!e son ma'oritarias# e5isten otras minoritarias -!e a $!nas "e e as (orman parte "e so o !nos tipos "etermina"os "e ci"os n!c eicos# ' otras -!e son pro"!ctos interme"iarios en e metabo ismo "e 3stos) 45isten an o$os sint3ticos !sa"os en terapia anticancerosa ' antiv1rica) Las bases nitro$ena"as p!e"en e5istir en 2 (ormas -!e se aman ta!tom3ricas :ceto ' eno >) La primera pre"omina a p? (isio &$ico) 4n as 7eno 8# e "ob e en ace "e o51$eno se trans(orma en senci o) Q!e a base est3 en !na ! otra (orma in( !'e en s! capaci"a" para

BC (ormar p!entes "e 6i"r&$eno) 4sto es "e $ran re evancia a a 6ora "e est!"iar s estr!ct!ra ' (!nci&n "e os ci"os n!c eicos# 'a -!e estas bases nitro$ena"as se emparejan entre s1 por p!entes "e 6i"r&$eno) 4n e caso "e ARN esta mo 3c! a es monocatenaria pero p!e"en e5istir re$iones bicatenarias por apareamientos "e pares "e bases comp ementarias) Las bases se !nen siempre !na p+rica con !na pirimi"1nica# !ni&n (!n"amenta por-!e as primeras son $ran"es# con "os ani os# ' as se$!n"as pe-!e@as# con !n ani o# o -!e nos $aranti%a -!e e par "e bases tiene e tama@o constante) *e !nen siempre I \ C por , p!entes "e 6i"r&$eno# !na !ni&n !n poco ms (!erte -!e a A \ T :en ADN> o A \ U :en ARN># (orma"a por 2 p!entes "e 6i"r&$eno) 4n estos p!entes "e 6i"r&$eno participan os $r!pos ceto) *i as bases estn en (orma eno # esto in( !'e# ' p!e"e "ar !$ar a a (ormaci&n "e p!entes "e 6i"r&$eno incorrectos) Knin entre los constituyentes$ La pentosa ' a base nitro$ena"a se !nen por !n en ace N0$ !cos1"ico# -!e se estab ece entre e C / "e a pentosa :e anom3rico># con e N / "e as pirimi"inas# o bien con e " A "e as p!rinas) 4 comp!esto res! tante es !n 7n!c e&si"o8) 4ntorno a este en ace 6a' posibi i"a" "e $iro# ' esto 6ace -!e en os ci"os n!c eicos p!e"an e5istir "i(erentes con(ormaciones se$+n a posici&nes re ativas -!e oc!pan a pentosa ' a base nitro$ena"a) De entre estas con(ormaciones estn a *IN ' a ANTI# -!e "epen"en "e c&mo est3 co oca"a a base nitro$ena"a con respecto a a pentosa :base 6acia (!era "e a pentosa o 6acia a"entro>) *i a !n n!c e&si"o e a@a"imos !n ci"o (os(&rico me"iante !n en ace 3ster# tenemos !n n!c e&ti"o) 4 c) se !ne por en ace 3ster a as posiciones Fa o ,a :a os OHas>) A-!1# a !nirse !na +nica mo 3c! a "e ci"o (os(&rico# e res! tante es !n n!c e&si"o mono(os(ato) Denominaci&n. :se$+n a base ' a pentosa> *i e a%+car es a ribosa# ' a base nitro$ena"a a a"enina# e n!c e&si"o res! tante es a a"enosina) 4 s1mbo o es a inicia "e a base nitro$ena"a) *i a$re$amos !n ci"o (os(&rico# obtenemos !n n!c e&ti"o# ci"o a"en1 ico# !ri"1 ico# $!an1 ico))) ) *e representan como os anteriores con a misma inicia ' con !na 7p8 min+sc! a a a i%-!ier"a# o -!e -!iere "ecir -!e e ci"o (os(&rico est !ni"o a C Fa :tambi3n se pone Fa0AMH# ' norma mete se s!e e "ecir AMH c!an"o es e Fa>) *i e ci"os (os(&rico se !ne en a posici&n ,a# para "i(erenciar o# co ocamos a 7p8 en e a"o "erec6o :o ,a0AMH>) *i a pentosa es !na "eso5ipentosa# se a@a"e 7"eso5i07 a a pa abra :"eso5ia"enosina# ci"o "eso5ia"en1 ico)))>) ?emos menciona"o os n!c e&ti"os mono(ostato) 45isten tambi3n n!c e&ti"os "i ' tri(os(ato# ' momo(os(ato c1c icos) *i a $r!po (os(ato en posici&n Fa e a@a"imos otro ci"o (os(&rico# tenemos !n n!c e&ti"o "i(os(ato# -!e o in"icaremos ponien"o en a nomenc at!ra "os 7pas8 min+sc! as o !na D

BB :ADH>) *i a@a"imos otro ci"o (os(&rico a a mo 3c! a obtenemos !n n!c e&ti"o tri(os(ato# como e ATH) Los en aces entre (os(ato ' (os(ato son 7an61"ri"os8) 4ntre os mono(os(ato c1c icos est e AMH c1c ico# en e -!e a mo 3c! a "e (os(ato se !ne a os carbonos Fa ' ,a por "os en aces 3ster) Los n!c e&ti"os mono# "i# tri(os(ato ' o mono(os(ato c1c icos son importantes por-!e# a"ems "e (ormar os ci"os n! ceicos# intervienen "e (orma ibre en reacciones metab& icas ' reacciones "e intercambio "e ener$1a en a c3 ! a) Los n!c e&ti"os se p!e"en representar as1.

Los n!c e&ti"os se !nen por en aces (os(o"iester para (ormar os po in!c e&ti"os# ' se estab ecen por !n en ace 3ster en e $r!po OH ,a "e a ribosa# a a OH Fa "e otra pentosa) 4n este momento ten"r1amos !n "in!c e&ti"o) A!mentan"o e n+mero "e n!c e&ti"os ten"r1amos trin!c e&ti"os# tetran!c e&ti"os)))o i$on! ce&ti"os# po in!c e&ti"os# ci"os n!c eicos) 4n os po in!c e&ti"os tenemos !n es-!e eto "e !niones a%+car0(os(ato constante para e ADN ' ARN :(os(ato U pentosa# (os(ato U pentosa))))> siempre en e mismo senti"o :Fa ,a>) Lo caracter1stico "e a sec!encia es como van sit!a"as as bases "e estos n!c e&ti"os :I# A# T# U# C))))))> "es"e e n!c e&ti"o Fa (os(ori a"o# 6asta e ,a ibre :con OH>) Un ejemp o ser1a. P CIUA OH ) *i so o p!si3semos CIUA sobreenten"er1amos o "ems)

Hor apareamiento con p!entes "e 6i"r&$eno se !nen 2 bases comp ementarias# (orman"o ca"enas "ob es como e DNA) Las ca"enas "e DNA son !n poco ms estab es -!e as "e

B= ARN# sobre to"o# respecto a a 6i"r& isis a ca ina) 4sto se "ebe a -!e en e DNA a pentosa es a "eso5irribosa# ' en esta no p!e"en (ormarse ani os por no tener OH sino H ) Q!e e ADN conten$a timina en ve% "e !raci o tambi3n a(ecta a a estabi i"a" "e este ci"o n!c eico# por-!e p!e"en pro"!cirse "esaminaciones) Hor ejemp o# a "esaminaci&n "e citosina "a !raci o) Otra "i(erencia e5istente entre e ADN ' a ARN es -!e en a composici&n "e os ARN e5isten !nas re aciones "e bases nitro$ena"as -!e no encontramos en os ADNas) 4n ADN# a concentraci&n "e Timina es i$!a a a "e A"enina# ' a fIg S fCg) 4 conteni"o "e I ' C var1a "e !na especie a otra pero no en in"ivi"!os "e a misa especie) 4n e ARN a composici&n es ms variab e) 4str!ct!ra sec!n"aria :,D> "e os po in!c e&ti"os 2" $ La ma'or parte "e as ca"enas "e ADN son bicatenarias# con e5cepci&n "e a $!nos vir!s) 4stas "os ca"enas "isc!rren antipara e as.

Dentro "e e as se enc!entran os pares "e bases !ni"os por p!entes "e 6i"r&$eno "e manera -!e siempre se j!ntan !na p+rica con !na pirimi"1nica) 4 anc6o es "e // ) La (orma ma'oritaria es a "e DNA0B o "e 7Yattson ' CricG8 :/AF, premio nobe >) 4n esta# a estr!ct!ra bicatenaria se enro a en !na "ob e 63 ice "e5tr&$ira # en a -!e se p!e"e observar -!e ca"a v!e ta "e 63 ice se correspon"e a /E pares "e bases) ?a' !na "istancia "e ,#D entre ca"a par "e bases# con o -!e !na v!e ta "e 63 ice tiene ,D . 4 anc6o "e a "ob e 63 ice tiene# tambi3n constante# 2nm) ?a' "os tipos "e s!rcos# os 7s!rco ma'or8 ' 7s!rco menor8) A-!1# os pares "e bases estn en e interior ' os (os(atos en e e5terior :car$a"os ne$ativamente>) 4stas mo 3c! as# en "iso !ci&n# presentan estr!ct!ras ar$as# ( e5ib es# "e aspecto (i amentoso# -!e se v!e ve ms compacto c!an"o a mo 3c! a reacciona con otros componentes "e a c3 ! a# como prote1nas) A"ems "e esta (orma "e ADN0B e5isten otras (ormas isom3ricas) Las ms est!"i"a"as son e ADN A ' e P) 2el 2"3 to"av1a no se conoce bien s! (!nci&n) *e piensa -!e e DNA p!e"e pasar "e !na (orma a otra a interact!ar con componentes ce ! ares) *e cree -!e e DNA a"opta a

BA (orma A c!an"o est (orman"o 61bri"os) Con menos "e BFM "e 6!me"a" a"opta a (orma A) 4L DNA0A presenta // n!c e&ti"os por v!e ta) 4s !na 63 ice ms corta ' anc6a -!e a "e ADN0B) A-!1 os pares "e bases no aparecen perpen"ic! ares a eje ma'or "e a 63 ice como aparec1a en a 63 ice ADN0B) Los s!rcos ma'or ' menor estn menos "i(erencia"os en tama@o) 4s tambi3n "e5tr&$ira) El 2" 3L es ev&$iro# contiene /2 n!c e&ti"os por v!e ta) 4s !na mo 3c! a ms "e $a"a ' so o 6a' !n +nico ' pro(!n"o s!rco) Los $r!pos (os(ato se "isponen en %i$0%a$) *e 6a observa"o tambi3n a (ormaci&n "e trip e5# , 63 ices# e ic !so c!artetos) *e "an so o en "etermina"as sec!encias# ' posibi itan a (ormaci&n "e "i(erentes p!entes "e 6i"r&$eno) 4 tama@o "e as mo 3c! as "e ADN es "i(erente se$+n e or$anismo "e -!e proce"a) Las ms pe-!e@as constan "e mi es "e pares "e bases# ' as $ran"es# "e mi ones "e pares) *e s!e e 6ab ar "e tama@o en Gi obases : /E , bases>) Oorma A $!nas son inea es# como os cromosomas e!cariotas) Otras# con os e5tremos !ni"os por en aces (os(o0"i03ster# (orman !n ani o# como os cromosomas "e bacterias# ADN mitocon"ria # "e ciertos vir!s# ' "e os p smi"os :ADN en e citop asma -!e se rep ica a!t&nomamente>) Los ADN circ! ares se s!perenrro an sobre s1 mismos# ' a estos se es "enomina ADNas s!perenrro a"os Tambi3n p!e"en asociarse como vitaminas para enro arse ms) La esc6ieric6ia co i# pe-!e@a# tiene !n cromosoma "e n$it!" /mm# ' est s!perenrro a"o ' asocia"o a prtote1nas ' a ciertos componentes "e a membrana p asmtica) 4 ADN inea no p!e"e s!perenrro arse) 4n e!cariotas se p ie$a a re"e"or "e prote1nas ' as1 es como se empa-!eta para (ormar a cromatina) La estr!ct!ra "e a cromatina es m!' variab e# p!"ien"o encontrarse "es"e esta"os poco compactos :(ibras "e /E nm "e "imetro> 6asta esta"os m!' empa-!eta"os :"!rante a metarase>) 4ntre estos $ra"os# e5isten interme"ios) La cromatina est (orma"a por as prote1nas 76istonas8# (icas en aminoci"os bsicos :car$a"as positivamente> a p? (isio &$ico o -!e es permite interact!ar con os $r!pos (os(ato :car$a"os ne$ativamente> "e DNA) 4n c3 ! as "e mam1(eros e5isten F tipos. H / # H 2 # H 2 B # H , ' H D ) Las c!atro + timas estn (orman"o !n octmero# con "os !ni"a"es "e ca"a !na) A re"e"or "e 3ste# "a "os v!e tas a (ibra "e ADN# (orman"o as1 os n! ceosomas# !ni"a" repetitiva "e a (ibra "e cromatina)

=E 4 ADN -!e !ne os n!c eosomas es e 7espacia"or8# -!e se !ne a si$!iente espacia"or por !na mo 3c! a "e H / ) 4sta (ibra se p ie$a para "ar !$ar a !na (ibra ms $r!esa# "e ,E nm# en a -!e ca"a C n!c eosomas "an !na v!e ta "e 63 ice :se enro an>) As1 se consi$!e empa-!etar a cromatina !nas FE veces) 4n a meta(ase e empa-!etamiento es "e /EE veces ms) 4sto se a can%a por interacci&n con otras prote1nas) 4 DNA mitocon"ria es m!c6o ms senci o ' es circ! ar) Debi"o a -!e as !niones "e ADN son p!entes "e 6i"r&$eno# es posib e separar as "os ca"enas rompien"o as !niones con !n aporte bajo "e ener$1a) 4sto pro"!ce a "esnat!ra i%aci&n o (!si&n "e ADN# ' p!e"e rea i%arse por !n a!mento "e p? o "e temperat!ra) La temperat!ra a a -!e se "esnat!ra i%a e ADN a FEM es a #m o temperat!ra "e (!si&n# ' es !na (!nci&n "irecta "e conteni"os "e pares citosina0$!anina# p!es se en a%an por , p!entes "e 6i"r&$eno) A ma'or concentraci&n "e $!anina0citosina ma'or temperat!ra) 4ste proceso es reversib e) *i vo vemos a temperat!ra ambiente# e "+p e5 v!e ve a (ormarse# "enominn"ose a esto 7renat!ra i%aci&n8 La "esnat!ra i%aci&n "a !$ar a 7e(ecto 6ipercr&mico8# -!e consiste en -!e c!an"o se "esnat!ra i%a# a!menta s! absorbancia en e ! travio eta) Lo -!e absorbe a UK# en rea i"a"# son as bases nitro$ena"as# ' c!an"o se separan as 6ebras# estas -!e"an e5p!estas# captan"o as1 mejor a UK) 45isten m3to"os como a absorbancia para "eterminar ci"os n!c eicos# o como a trans(ormaci&n "e estos en comp!estos co orea"os# -!e p!e"en ser "etermina"os por co or1metros) Un co orea"or es e 7orcino 8# espec1(ico para ribosa# o a "i(eni amina# para a "eso5irribosa) 4 DNA tambi3n se p!e"e i"enti(icar por ( !orescencia con e brom!ro "e 7ei"io8# -!e se interca a entre bases ' emite !na co oraci&n caracter1stica) *ec!encias pa in"r&micas *on a-!e as sec!encias -!e se p!e"en eer i$!a en !n senti"o ! otro) Hor ejemp o. Fa0AAATTT0,a S ,a0TTTAAA0Fa *on re$iones con !n tipo "e simetr1a binaria importantes por-!e se (orman estr!ct!ras sec!n"arias caracter1sticas en os ci"os n!c eicos a os c!a es se !nen prote1nas-!e re$! an a e5presi&n $en3tica# pero por-!e tambi3n por-!e 6a' encimas "e restricci&n -!e rompen os en aces (os(o0"i03ster# ' a $!nas reconocen estas sec!encias ' son "ianas "e a $!nas encimas)

=/

I" 4str!ct!ra "e os ci"os ribon!c eicos *on mo 3c! as monocatenarias "e tama@o m!c6o ms pe-!e@o) 4stas tienen entre BE ' /E)EEE n!c e&ti"os) A!n-!e a mo 3c! a es monocatenaria# p!e"en e5istir re$iones bicatenarias# -!e se (orman por emparejamiento antipara e o "e bases en a misma ca"ena# (orman"o a%os# or-!i as)))importantes para a (!nci&n "e ese ARN) Las ca"enas "e ARN p!e"en !nirse con ca"enas comp ementarias "e ADN# "an"o !$ar a la +ibridacin) 4 RNA es ms ab!n"ante -!e e DNA en a c3 ! a# ' e5isten "i(erentes tipos "e ARNas. 0 ARNm :o mensajero># 0 ARNr :ribos&mico># 0 ARNt :trans(erente># 0 ARNsn :n!c ear pe-!e@o># 0 ARN 6etero$3neo n!c ear) 4 ms ab!n"ante es e rRNA# ' representa e =EM "e tota "e os RNAas en a c3 ! a# se$!i"o "e trans(erente) A"ems# se 6an i"enti(ica"o os "enomina"os 7ribo%imas8# -!e son RNAas -!e presentan por s1 mismos (!nci&n cata 1tica) El I"m$ *e caracteri%a por-!e no presenta !na con(i$!raci&n t1pica -!e o "i(erencie "e os "ems# 'a -!e en !na c3 ! a p!e"e e5istir a mismo tiempo mi es "e mo 3c! as "e ARNm con !na sec!encia o estr!ct!ra "i(erente) 4 mensajero contiene a in(ormaci&n -!e "iri$e e ensambjaje "e os aminoci"os para (ormar os po ip3pti"os) 4sta in(ormaci&n est conteni"a en trip etes "e bases "enomina"os 7co"ones8# espec1(icos para ca"a aminoci"o) Los ARN mensajeros "e procariotas ' e!cariotas son "istintos) 4 "e e!cariotas es mono$enico# contiene a in(ormaci&n para !n +nico po ip3pti"o# mientras -!e en procariotas# este es po i$3nico# ' p!e"e co"i(icar varios po ip3pti"os) Tambi3n 6a' "i(erencias en e sistema "e proceso "e ma"!raci&n "e ARN) El I"t$ Los RNA trans(erentes son os ms pe-!e@os# por-!e contienen entre BE ' AF n!c e&ti"os) 45isten en as c3 ! a vivas m!c6os "i(erentes :6asta CE>)

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La (!nci&n "e estos ci"os n!c eicos es !nir a os aminoci"os en a bios1ntesis "e prote1nas# si$!ien"o e mensaje -!e e "a e ARNm) Co aboran en e ensamb aje "e os aminoci"os correctamente) 4sto o si$!e por e antico"&n# !n trip ete "e pares "e bases comp ementaria a co"&n "e ARNm) Las mo 3c! as "e trans(erente son monocatenarias# pero e5isten re$iones con apareamientos "e bases intracatenarios) 4sto se mani(iesta por-!e c!an"o os trans(erentes se "esnat!ra i%an# m!estran e(ecto 6ipercr&mico) La estr!ct!ra bi"imensiona # sec!n"aria# "e os trans(erentes es a estr!ct!ra en 7tr3bo 8# -!e consta "e !n e5tremo abierto# tres bra%os principa es# ' !n bra%o menor) A s! ve%# este tr3bo se p ie$a sobre s1# ' a esta estr!ct!ra se a "enomina en 7L8) To"os os trans(erentes tienen en e bra%o abierto os e5tremos Fa ' ,a) To"os acaban con CCA en e ,a# -!e es "on"e se !ne e a) por en aces cova entes "!rante a bios1ntesis proteica) 4 bra%o # C est asocia"o con a (ijaci&n "e aminoaci tRNA :RNA \ a)> 4 asa 2 es "on"e est e antico"&n# ' se caracteri%a por tener en as posiciones a"'acentes n!c e&ti"os mo"i(ica"os) 4 asa , contiene "i6i"ro!raci o) Interviene tambi3n en a (ijaci&n a ribosoma "e aminoaci tRNA) Una caracter1stica "e to"os os ARNt es a presencia "e n!c e&ti"os mo"i(ica"os) ?a' !na $ran varie"a") Los ms com!nes son bases meti a"as# n!c e&ti"os con "i6iro!raci o# ' tambi3n a 7pse!"o!ri"ina8# representa"a por 7 8:(i>) A-!1 o -!e var1a (rente a n!c e&ti"o norma es -!e a base nitro$ena"a se !ne a a ribosa por e C F ' no con e /# o norma ) I"r 4 ARN ribosoma es e ms ab!n"ante) Constit!'e apro5ima"amente e CFM "e os ribosomas) Los ribosomas intactos "on "i(erentes en procariotas ' e!cariotas) 4n procariotas# e tama@o es "e BE* ' est (orma"o por "os s!b!ni"a"es# !na ma'or

=, :"e FE*> ' !na menor :"e ,E*>) La !ni"a" ma'or o 7pesa"a8 contiene 2 tipos "e RNA# "e 2,* ' "e F*) La menor o i$era# so o posee !n tipo "e /C*) 4n e!cariotas e ibosoma es "e =E*) La s!b!ni"a" ma'or# "e CE*# contiene tres RNAas# "e 2=*# F*# ' F#=*# mientras -!e a pe-!e@a# "e DE*# so o tiene !n tipo# "e /=*) *ec!encia ' estr!ct!ra "e os ARNr. *!s sec!encias estn m!' conserva"as) *on m!' pareci"as en to"as as especies en a esca a evo !tiva) Tambi3n presentan estr!ct!ras sec!n"arias "etermina"as por a (ormaci&n "e apareamientos "e bases nitro$ena"as intracatenarias) Toma (ormas "iversas se$+n a sec!encia) 4stas estr!ct!ras sec!n"arias in( !'en en a asociaci&n con as prote1nas) I"sn 4small nuclear I" 5 4stos# se aman as1 por s! pe-!e@o tama@o :entre D* ' =*> ' por-!e aparecen en e n+c eo) 4stn en e!cariotas# procariotas ' vir!s) M!c6os "e estos ARN e5isten en esta"o ibre# ' se asocian con prote1nas para (ormar part1c! as "e ribon!c eoprote1nas) 4 ms ab!n"ante es e U0snRNA# "on"e a 7U8 proviene "e -!e es rico en !raci o ' se 6a encontra"o en n+c eos "e c3 ! as e!cariotas) *e 6an "escrito C tipos "e estos U0snRNA) A"ems "e ser ricos en U# tambi3n se caracteri%an por-!e contienen pse!"o!ri"ina# bases meti a"as# ' por-!e contiene !n e emento estr!ct!ra en e e5tremo Fa ama"o CAH# presente tambi3n en RNA mensajeros "e c3 ! as e!cariotas) 4ste cas-!ete Fa consta "e !n n!c e&ti"o "e I en e -!e a $!anina est trimeti a"a# -!e se !ne por !n en ace tri(os(ato Fa0 Fa a / & 2 mo 3c! as "e a%+car -!e estn meti a"as en posici&n 2a) La (!nci&n -!e se 6a prop!esto para os U0snRNA es en e proceso "e ma"!raci&n "e RNAm en e!cariotas) 4stos participan en a escisi&n :e iminaci&n> "e os intrones# a-!e as re$iones -!e no se tra"!cen> ' en e empa me "e os e5ones :a-!e as -!e s1 se tra"!cen>) A a $!nos ARN se es 6a encontra"o (!nci&n cata 1tica# o -!e 6a e$a"o a c!@ar e t3rmino "e ribo%ima# ARN con (!nci&n encimtica)

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