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Cl
-
+ H
3
O
+
CIDO 1 BASE 2 BASE 1 CIDO 2
2.- NH
3
+ H
2
O
NH
4
+
+ OH
-
BASE 1 CIDO 2 CIDO 1 BASE 2
3.- H
2
CO
3
+ H
2
O
HCO
3
-
+ H
3
O
+
CIDO 1 BASE 2 BASE 1 CIDO 2
4.- HCO
3
-
+ H
2
O
CO
3
- 2
+ H
3
O
+
CIDO 1 BASE 2 BASE 1 CIDO 2
Los pares cido-base conjugados que encontramos son:
HCl/Cl
-
; NH
4
+
/NH
3
; H
2
CO
3
/HCO
3
-
; HCO
3
-
/CO
3
- 2
; H
3
O
+
/H
2
O; H
2
O/OH
-
Observemos que en las reacciones anteriores que el H
2
O, al reaccionar con el HCl, se comporta
como una base y, al reaccionar con el NH
3
, se comporta como un cido. Otro tanto le ocurre al anin
bicarbonato (HCO
3
-
) que en la reaccin 3 representa la base conjugada del cido carbnico y, en
cambio, en la reaccin 4 es el cido conjugado del anin carbonato.
A las sustancias que a veces se comportan como cido otras como una base se llaman
anfiprticas, es decir, que son capaces de ceder o captar un protn.
La reaccin de neutralizacin entre un cido y una base se puede resumir en la reaccin:
H
3
O
+
+ OH
-
H
2
O + H
2
O
CIDO 1 BASE 2 BASE 1 CIDO 2
En la teora de Bronsted y Lowry las sustancias consideradas cidas en la teora de Arrhenius
continan siendo cidas, pero se hace evidente que para que un cido se manifieste es necesaria la
presencia de una base. Adems permite considerar como reacciones cido-base, reacciones que no
transcurren en medio acuoso.
HCl (g) + NH
3
(g) NH
4
+
+ Cl
-
NH
4
Cl (s)
Los cidos se suelen llamar monoprticos (si slo tienen un protn para disociar, como el
clorhdrico), diprticos (si tienen dos, como el sulfrico) o triprticos (cido fosfrico).
Realiza el ejemplo 2 de la pg 205 de tu libro
TEORA DE LEWIS
En la teora de Bronsted y Lowry se da al H
+
una importancia excepcional. Pero existen
sustancias que no contiene hidrgeno y se comportan como cidos y adems hay reacciones de
formacin de sales que tiene lugar en ausencia de todo disolvente (cido +base =sal).
CO
2
+ CaO CaCO
3
SO
3
+ K
2
O K
2
SO
4
El concepto cido y base se vuelve a ampliar an a costa de perder claridad as Lewis da una
definicin de cido y base que engloba estos compuestos:
CIDO es toda sustancia capaz de aceptar un par de e
-
para formar un enlace covalente coordinado
BASE es toda sustancia capaz de ceder un par de e
-
para formar un enlace covalente coordinado.
4
Segn esto las bases de Lewis son esencialmente las mismas que las de Bronsted y Lowry
++ - ++
++
O
+
*H
H
+
H ++
O
+
* H
++ ++
En negrita representamos el enlace coordinado o dativo en la que la base (el OH
-
) ha cedido su
par de electrones para formar el enlace con el H
+
. Tambin observamos que para que una especie
qumica acte como cido debe tener al menos un orbital vaco, que es donde se colocarn los
electrones que va a compartir y que le cede la base.
El concepto de cido se ampla as extraordinariamente ya que cualquier especie con orbitales
vacos se puede comportar como tal. As pueden ser cidos cationes simples como Ag
+
; Fe
+3
; Al
+3
y
molculas neutras como SO
3
; CO
2
; BF
3
; AlCl
3
; etc.
AUTOIONIZACIN DEL AGUA. CRITERIO DE NEUTRALIDAD
Durante todo el tema estudiaremos especficamente las reacciones cido-base en medio acuoso
por lo que es sumo inters el conocimiento previo del disolvente.
El agua pura es muy dbilmente conductora. De ah se deduce que, aunque sea en una
proporcin muy pequea, debe estar ionizada. Segn la teora de Bronsted y Lowry:
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
BASE 1 CIDO 2 CIDO 2 BASE 1 donde una molcula
de agua acta como cido y otra como base, es una AUTOIONIZACIN
La expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin es:
Al ser dbilmente conductora, la cantidad de agua ionizada es muy muy pequea, por lo que
podemos considerar que casi todo el agua se encuentra en forma molecular, SIN DISOCIAR.
Por tanto su concentracin es ~ constante e igual a: |H
2
O| = 1000g/l /18 g/mol = 55,56 mol/l
esta concentracin puede incorporarse a la constante K`, y lo que la ecuacin anterior se convierte en:
K
w
= |H
3
O
+
| |OH
-
| siendo K
w
=K` |H
2
O|
2
. A esta expresin se le denomina
PRODUCTO INICO DEL AGUA y a 25C vale .K
w
= 10
-14.
Como en el proceso de disociacin o AUTOPROTLOSIS del agua se producirn tantos |H
3
O
+
|
como |OH
-
| y la disolucin no ser ni cida ni bsica, ser NEUTRA y en ella:
|H
3
O
+
| =|OH
-
| |H
3
O
+
|
2
=K
w
|H
3
O
+
| = K
w
=10
-7
M
* Si aadimos un cido al agua pura o a una disolucin neutra, |H
3
O
+
| >>>|OH
-
|
* Si aadimos una base al agua pura o a una disolucin neutra, |H
3
O
+
| <<<|OH
-
|
ESCALA LOGARTMICA PARA EXPRESAR LA |H
3
O
+
|. El pH
Tanto la |H
3
O
+
| como la de |OH
-
| pueden variar en un amplsimo intervalo que puede ir desde
concentraciones 1M hasta valores del orden de 10
-14
M. En estos casos es de mucha utilidad emplear
una escala logartmica para expresar estas concentraciones. Para ello se define el pH como el menos
logaritmo decimal de la concentracin de iones hidrnio. pH = - log |H
3
O
+
|
DISOLUCIN RELACIONES ENTRE CONCENTRACIONES pH
CIDA |H
3
O
+
| >|OH
-
| |H
3
O
+
| >10
-7
M <7
NEUTRA |H
3
O
+
| =|OH
-
| |H
3
O
+
| =10
-7
M = 7
BSICA |H
3
O
+
| <|OH
-
| |H
3
O
+
| <10
-7
M > 7
| | | |
| |
2
2
3
O H
OH O H
K
+
=
5
De forma anloga, tambin se suele utilizar el pOH = - log |OH
-
| o pK
w
= - log K
w
Como K
w
= |H
3
O
+
| |OH
-
| si tomamos logaritmos de la expresin anterior tendremos
log K
w
= log |H
3
O
+
| +log |OH
-
| o tambin - log K
w
=(- log |H
3
O
+
|) +(-log |OH
-
|) y por tanto
..pK
w
= pH + pOH..
FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES
Al comparar las conductividades de disoluciones de la misma concentracin de distintos
cidos, por ejemplo HCl y CH
3
COOH, se observa que el primero presenta una conductividad
muchsimo mayor que el segundo. De otro modo, la tendencia de un cido a ceder protones, o de una
base a aceptarlos, es variable. Atendiendo a este criterio se pueden clasificar los cidos y las bases en
fuertes y dbiles. Esto hace que el HCl sea electrolito fuerte, es decir est mucho ms disociado que el
cido actico y por tanto procura ms iones a la disolucin.
HCl + H
2
O H
3
O
+
+Cl
-
totalmente disociado o =1
CH
3
COOH + H
2
O H
3
O
+
+CH
3
COO
-
parcialmente disociado o <1
En los cidos y bases relativamente dbiles (los que nos estn completamente disociados), la
furerza relativa de se mide por el valor de la constante del equilibrio de sus reacciones de ionizacin:
HCl + H
2
O H
3
O
+
(aq) +Cl
-
(aq)
| | | |
| | HA
A O H
K
3
a
+
=
B + H
2
O BH
+
(aq) +OH
-
(aq)
| | | |
| |
K
BH OH
B
b
=
-
+
K
a
y K
b
se denominan constantes de acidez y basicidad respectivamente y la concentracin de
agua, a ser prcticamente constante, queda englobada en dichas constantes. Cuanto mayor sea el valor
de esas constantes ms desplazado estar el equilibrio hacia la derecha y por tanto ms iones
existirn en la disolucin, por tanto, ms fuerte ser el electrolito (el cido o la base).
CLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES DE CIDOS, BASES Y SALES
1. CIDO FUERTE
Un cido se considera fuerte cuando su constante de disociacin (K
a
) es muy elevada. En
este caso se puede considerar que la reaccin de transferencia protnica es total, es decir, es cido
est totalmente disociado. La concentracin de H
3
O
+
y, por tanto, el pH se calculan fcilmente a
partir de la concentracin inicial del cido.
Ejemplo resuelto: CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIN 0,1 M DE HCl.
HCl + H
2
O H
3
O
+
(aq) + Cl
-
(aq)
|i| c
o
x - x es la concentracin de iones hidrnio aportada
|f| - c
o
+x c
o
por el agua debido a su autoprotlisis.
6
Recordemos que Autoprotlisis =| H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+OH
-
] cuya constante es K
W
=10
-14
Si existiese solamente agua pura, esta concentracin sera de x =10
-7
. Pero, al aadir un cido,
aadimos un in comn, el H
3
O
+
, y segn el principio de Le Chatelier, la disociacin del agua se
desplazar hacia la izquierda con lo que la disociacin resultar muchsimo menor que ese valor, ya de
por s bastante pequeo.
| H
3
O
+
| =c
o
+x ~ c
o
=0,1 mol dm
-3
pH = - log c
o
=- log 0,1 1
Ej 1: Si diluimos con agua hasta un litro 200 mL de una disolucin acuosa 0,1 de HCl, cul
ser su pH? Sol: 1,7
Ej 2: Una disolucin formada por dilucin (aadiendo agua) hasta 500 cm
3
de cm
3
de cido
ntrico del 86% 1,47 g/ cm
3
de densidad. Sol: 1,4
2. CIDO DBIL
Cuando la constante de equilibrio (K
a
) es pequea, el cido es dbil (ms dbil cuanto ms
pequea sea sta). Las CONCENTRACIONES de las especies que intervienen en el equilibrio son:
HA + H
2
O A
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
|i| c
o
- x x es la conc. de
|e| c
o
(1-o) c
o
o c
o
o +x iones hidrnio del
agua debido a su autoprotlisis.
{APROXIMACIONES}
* La | H
3
O
+
| aportada por el agua, x, debido al efecto del in comn ya citado anteriormente, no
puede ser nunca mayor de 10
-7
mol/l, por lo que podemos suponer sin cometer apenas error que es
despreciable frente a la | H
3
O
+
| aportada por la disociacin del cido.
ESTA APROXIMACIN SLO ES VLIDA SI K
a
>> K
w
( al menos un centenar de veces mayor).
Entonces: | H
3
O
+
| = c
o
o + x ~ c
o
o
* Si el cido es dbil se disociar muy poco por lo que podemos suponer que la mayor parte de la
concentracin de dicho cido permanecer sin ionizar, es decir, en su forma cida.
ESTA APROXIMACIN SLO ES VLIDA SI C
O
>> K
a
(al menos un centenar de veces mayor) y en
forma matemtica: | HA
| =c
o
(1-o) ~ c
o
o tambin: (1-o) ~ 1.
Sustituyendo estas aproximaciones en la constante
) 1 ( C
) x C ( C
K
o
o o
a
o
o o
+
= =c
o
o
2
de donde
0
a
c
K
= o y
pH = - log | H
3
O
+
| =- log c
o
o
=
a 0
K c log
Ej 3: Calcular con sin aproximaciones, el pH deuna disolucin 0,1 de cido Actico Etanoico
sabiendo que su constante de ionizacin es 1,8 10
-5
25 C. Sol: 2,87
Ej 4 Se disuelven en agua 23 de cido frmico metanoico hasta obtener 10 dm
3
de disolucin. En
el equilibrio se obtiene una concentracin de aniones de 310
-2
M. Determinar el grado de
disociacin, el pH la constante de disociacin. Sol:o=0,6; pH=1,52; K=0,045
Ej 5: En litros de agua sedisuelven 130 cm
3
de cloruro de hidrgeno gaseoso, medido 27C 719
mm de Hg. Determinar la molaridad de la disolucin obtenida su pH. Sol: 10
-3
M; pH=3
Ej 6: Hallar la constante de ionizacin de un cido (monoprtido), sabiendo que en una disolucin
acuosa 0,03 del mismo la concentracin de iones hidronio es 2,8 10
-3
M. Sol: 2,88 10
-4
| | | |
| | HA
A O H
K
3
a
+
=
7
3. BASE FUERTE
Una base se considera fuerte cuando su constante de disociacin (K
b
) es muy elevada. En
este caso se puede considerar que la base est totalmente disociada. La concentracin de OH
-
y,
por tanto, el pOH y el pH se calculan fcilmente a partir de la concentracin inicial de la base.
Ejemplo resuelto: CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIN 3 10
-3
M DE Ba(OH)
2
.
Ba(OH)
2
+ H
2
O Ba
+2
(aq) + 2 OH
-
(aq)
|i| c
o
- x x es la | OH
-
| aportada por el agua
|f| - c
o
2c
o
+x debido a su autoprotlisis.
Si existiese solamente agua pura, esta concentracin sera de 10
-7
, como hemos visto repetidamente.
Pero, al aadir una base, aadimos un in comn, el OH
-
, y segn el principio de Le Chatelier, la
disociacin del agua se desplazar hacia la izquierda con lo que la | OH
-
| que procede de la
disociacin del agua resultar muchsimo menor que ese valor, ya de por s bastante pequeo.
Entonces podemos suponer:
| OH
-
| = 2 c
o
+ x ~ 2 c
o
=6 10
-3
M pOH =- log 6 10
-3
=2,22 pH = 14- pOH = 11,78
Tambin: K
w
= | H
3
O
+
| | OH
-
| =10
-14
| H
3
O
+
| = K
w
/ | OH
-
| =1,666 10
-12
pH = 11,78
Ej 7: El pH de1 L dedisolucin acuosadehidrxido delitio es13.Calcula:
a) Losgramosdehidrxidoquesehan utilizado para prepararla Sol: 2,4 g
b) El volumen deaguaquehay queaadir a ladisolucin anterior para queel pH = 12. Sol: L
Ej 8: Semezclan 250 mL deunadisolucin 0,25 M deNaOH con 150 mL deotradisolucin 0,5 M de
la misma base.Calcula a) La concentracin,en gramospor litro, dela disolucin resultantey
b) El pH dela disolucin final. Sol: a) 13,75 g/ L; b) 13,54
Ej 9: Unadisolucin preparada por adicin de1,71 g dehidrxido debario slido a 100 cm
3
de
hidrxido debario 0,1 M. Sol: 12,61
4. BASE DBIL
Cuando la constante de equilibrio (K
b
) es pequea, la base es dbil ( ms dbil cuanto ms
pequea sea sta ). Las CONCENTRACIONES de las especies que intervienen en el equilibrio estn
relacionadas por la expresin de su constante:
B + H
2
O BH
+
(aq) + OH
-
(aq)
|i| c
o
- x donde x es la conc. de iones hidroxilo aportada
|e| c
o
(1-o) c
o
o c
o
o +x por el agua debido a su autoprotlisis.
{APROXIMACIONES}
* La | OH
-
| aportada por el agua, x, debido al efecto del in comn ya citado, no puede ser nunca
mayor de 10
-7
M, por lo que podemos suponer que es despreciable frente a la | OH
-
| aportada por
la disociacin de la base. ESTA APROXIMACIN SLO ES VLIDA SI K
b
>> K
w
(al menos un
centenar de veces mayor).
| OH
-
| =c
o
o +x ~ c
o
o
* Si la base es dbil se disociar muy poco por lo que podemos suponer que la mayor parte de la
concentracin de dicha base permanecer sin ionizar, es decir, en su forma bsica.
ESTA APROXIMACIN SLO ES VLIDA SI C
O
>> K
b
(al menos un centenar de veces mayor) y en
forma matemtica: | B
| =c
o
(1-o) ~ c
o
o tambin: (1-o) ~ 1.
| | | |
| | B
OH BH
K
b
+
=
8
Sustituyendo estas aproximaciones en la constante
) 1 ( C
) x C ( C
K
o
o o
b
o
o o
+
= =c
o
o
2
de donde
0
b
c
K
= o y de aqu
pOH = - log |OH
-
| =- log c
o
o
=
b 0
K c log
de donde pH = 14- pOH
Ej.10: La codena es un compuesto monobsico(CoD) decarcter dbil cuya constantedeKb es
910
-7
. Calcule: a) El pH de una disolucin acuosa 0,02 M de codena. b) El valor de la
constantedeacidez del cidoconjugado delacodena (CoD
+
] Sol: a) 10,13; b) 1,1110
-5
Ej.11: Calcular la molaridadquedebetener unadisolucin acuosa deamoniacopara quesu pH sea
11,18. (DATO: Kb = 1,75 10
-5
). Sol: 0,13M
PROBLEMAS CIDO-BASE. CIDOS Y BASES
1) Calcular el pH de una disolucin de cido benzoico, C
6
H
5
COOH, sabiendo que en 100 cm
3
de
dicha disolucin hay 6 g de dicho cido. (DATO : K
a
=6,4 10
-5
) Solucin: pH = 2,25
2) Se dispone de una disolucin de cido frmico o metanoico (H-COOH) en agua pura, cuyo pH =
3. A 25C la constante de ionizacin de este cido vale K
a
=2,14 10
-4
. Calcular: El grado de
ionizacin del cido y la molaridad de la disolucin Solucin: C = 5,67 10
-3
M; o = 0,176
3) A 25C una disolucin acuosa 10
-3
M de amoniaco est ionizada en un 13%. Calcular la
concentracin de las diferentes especies en equilibrio y la constante de ionizacin del amoniaco.
Solucin: (NH
4
+
) = (OH
-
) = 1,3 10
-4
M; (NH
3
) = 8,7 10
-4
M,K
b
= 1,94 10
-5
.
4) En el laboratorio se tienen dos recipientes: uno contiene 15 mL de una disolucin acuosa de HCl
de concentracin 0,05 M y otro 15 mL de una disolucin acuosa 0,05 M de CH
3
COOH. Calcula:
a) El pH de cada una de las disoluciones y b) La cantidad de agua que se deber aadir a la
disolucin ms cida para que el pH de ambas sea el mismo. Suponga los volmenes aditivos.
Dato DATO : K
a
=1,8 10
-5
Sol: a) pH(HCl)= 1,3; pH(CH
3
COOH) = 3,02 b) V(H
2
O) = 789 mL
5) Disolviendo 2 g de amonaco en agua se obtiene una disolucin de 1,22 litros, cuyo pH es igual a
11,1. Hallar la constante de disociacin del amonaco. sol: 1,6610
-5
6) Una disolucin de cido yodhdrico 0,1 M posee una |H
3
O
+
| de 0,0335 mol/l. Calcular la K
a
y la
concentracin del cido necesaria para que el pH de la disolucin sea 2. sol:K
a
= 1,69 10
-2
: 0,0159 M
7) Se ha preparado una disolucin disolviendo 20 litros de amoniaco gaseoso medidos a 10C y 2
atm de presin, en agua suficiente para alcanzar 4,5 l de disolucin. Si K
b
=1,810
-5
, calcular:
a) Las conc. de todas las especies qumicas en el equilibrio. Sol:|NH
4
+
|=|OH
-
| =2,6310
-3
M
b) El grado de disociacin, el pH y el pOH. Sol: o=6,8610
-3
; pH =11,42
8) Calcula:
a) El pH de una disolucin 0,2M de cido frmico o metanoico cuya K
a
=10
-4
. Sol: pH =2,3
b) El pH y el grado de disociacin del cido frmico cuando a 40 cm
3
de dicha disolucin se le
aaden 10 cm
3
de cido ntrico 0,05M. Sol: o = 0,0087; pH =1,94
9) Se tiene una disolucin acuosa de cido actico 0,055 M ( K
a
=1,77 10
-5
). Calcular:
a) el pH de la disolucin y el grado de disociacin en % del cido actico. sol: 3; 1,79 %
b) La concentracin que deber tener una disolucin de cido clorhdrico para que su pH sea el
mismo que la disolucin anterior. Es lgico este resultado, comntalo. sol: 10
-3
M
9
5. SAL DE CIDO FUERTE Y BASE FUERTE
La disolucin de una sal de este tipo, por ejemplo NaCl, estar completamente ionizada ( si
esta disuelta, lgico ) dando: NaCl (s)
agua
Na
+
+ Cl
-
Ahora tenemos que analizar
que tipo de interaccin tienen estos iones con el agua, que es el medio donde estn disueltos.
Estas reacciones no tienen lugar ya que el in Cl
-
es una base muy dbil al
Na
+
+ H
2
O X provenir de un cido muy fuerte (el HCl) que se disocia totalmente.
Cl
-
+ H
2
O X Lo mismo ocurre con el catin Na
+
que ser un cido muy dbil ya que
proviene de una base muy muy fuerte, el NaOH.
En consecuencia, el pH de la disolucin no se modifica por las reacciones anteriores y es el
mismo que el del agua pura, es decir, 7.
6. SAL DE CIDO DBIL Y BASE FUERTE
Una disolucin acuosa de acetato de sodio (CH
3
COONa), sal que proviene de un cido dbil y
una base fuerte, tiene carcter bsico como demostraremos a continuacin. Si est disuelta, estar
disociada totalmente y analizaremos que tipo de interaccin tienen estos iones con el agua.
Como antes el catin Na
+
ser un cido muy dbil ya que proviene de una
Na
+
+ H
2
O X base muy muy fuerte, el NaOH y no reaccionar con el agua.
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
el pH de la disolucin ser bsico
El anin acetato al provenir de un cido relativamente dbil (el actico o etanoico) ser tambin
relativamente fuerte - o relativamente dbil - por lo que se establecer el correspondiente equilibrio,
producindose iones hidroxilo. Estos iones OH
-
darn carcter bsico a la disolucin.
La constante de equilibrio ser K
b
=
| || |
| |
COO CH
OH COOH CH
3
3
Donde K
b
es la constante de basicidad, antiguamente llamada de hidrlisis K
h
Esta constante puede calcularse fcilmente a partir de la K
a
del cido conjugado, el CH
3
COOH.
Si en K
a
multiplicamos el numerador y el denominador por | H
3
O
+
| tendremos:
K
b
=
| | | | | |
| | | |
| | | |
| | | |
| |
a
w
3
3 3
3
3 3
3 3
K
K
COOH CH
O H COO CH
O H OH
O H COO CH
O H OH COOH CH
+
+
+
+
Ej 12: Calcular el pH de una disolucin 0,1 de etanoato de sodio. Sol 8,87
7. SAL DE CIDO FUERTE Y BASE DBIL
Una disolucin acuosa de cloruro de amonio (NH
4
Cl), sal que proviene de un cido fuerte y
una base dbil, tiene carcter cido. Al estar disuelta, estar disociada totalmente y deberemos analizar
el tipo de interaccin tienen estos iones con el agua.
Como antes el anin Cl
-
ser una base muy dbil ya que proviene de una
Cl
-
+ H
2
O X cido muy muy fuerte, el HCl y, por ello, no reaccionar con el agua.
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
El catin amonio al provenir de una base relativamente dbil (el amonaco) ser tambin
relativamente fuerte - o relativamente dbil - por lo que se establecer el correspondiente equilibrio,
producindose iones hidronio. Estos iones H
3
O
+
darn carcter cido a la disolucin.
10
La constante de equilibrio ser
| || |
| |
+
+
=
4
3 3
a
NH
O H NH
K
Donde K
a
es la constante de acidez antiguamente llamada de hidrlisis K
h
.
Esta constante puede evaluarse fcilmente a partir de la K
b
de la base conjugada, el NH
3
. Si
multiplicamos el numerador y el denominador por | OH
-
| tendremos:
| | | | | |
| | | |
| | | |
| | | |
| |
b
w
3
4
3
4
3 3
a
K
K
NH
OH NH
OH O H
OH NH
OH O H NH
K = = =
+
+
+
+
E 13: Calcular el ph de una disolucin 0,1 de cloruro de amonio SOL 5,13
8. SAL DE CIDO DBIL Y BASE DBIL
En una disolucin acuosa de una sal que proviene de un cido dbil y una base dbil, tienen
lugar dos reacciones que afectan al pH. Por ejemplo en una disolucin de acetato de amonio, ya
ionizada, tienen lugar los siguientes equilibrios.
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
En este caso, el clculo del pH de la disolucin resulta ms complejo que en los estudiados
anteriormente, ya que se tienen que tomar en cuenta simultneamente los dos equilibrios.
Si las constantes de equilibrio K
a
K
b
son parecidas, el pH de la disolucin se aproxima bastante
a 7, es decir los OH
-
y los H
3
O
+
que se obtienen de ambos equilibrios son semejantes y por tanto se
anulan, obtenindose una disolucin prcticamente neutra.
PROBLEMAS CIDO-BASE. SALES
1. Calcular el pH de una disolucin 0,5 M de metanoato de sodio. Dato: K
a
=2,1 10
-.4
. Sol: pH = 8,7
2. Vamos a preparar una disolucin de cianuro de potasio. Ser cida o bsica ? J ustifcalo. Si la
disolucin es 0,5 M y la K
HCN
=4,910
-10
, cul ser su pH ? sol: 11,5
3. Calcular el pH de una disolucin 2 M de nitrato de amonio. Dato K
b(amoniaco)
=1,8 10
-5
sol: 4,48
4. CUESTIONES
c) Explicar mediante ejemplos los conceptos cido y base conjugados.
d) Indicar cules son las bases conjugadas de los cidos: clorhdrico, actico, benzoico, ntrico.
e) Escribir el equilibrio de autoionizacin del amonaco lquido.
f) Hallar la relacin entre la constante de hidrlisis de una sal y el producto inico del agua.
g) Razonar (escribiendo los equilibrios que tengan lugar) la acidez o basicidad de las siguientes
disoluciones (busca en el libro los valores de las constantes que necesites): nitrato de
amonio, cloruro de potasio, acetato de calcio, benzoato de amonio.
11
VALORACIONES CIDO-BASE
La reaccin de un cido y con una base en disolucin acuosa se denomina genricamente
reaccin de neutralizacin. En general: cido(aq) + Base(aq) Sal(aq) + H2O(l)
Esta reaccin transcurre completamente de izquierda a derecha, es decir, se pueden establecer
relaciones molares entre reactivos y productos segn la estequiometria de la reaccin ajustada
Ejemplos concretos, todos en disolucin acuosa (aq):
(1) HCl + NaOH NaCl + H
2
O
(2) CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O
(3) HClO
4
+ KOH KClO
4
+ H
2
O
(4) H
2
SO
4
+2 NaOH Na
2
SO
4
+2 H
2
O
Como vemos, la reaccin se puede establecer tanto para cidos fuertes y dbiles y bases fuertes.
En el caso de la neutralizacin del amoniaco, una base dbil, no es necesario que intervenga el agua
como producto. As, por ejemplo:
(5) HI + NH
3
NH
4
I
Es importante recordar en todo momento que la reaccin de neutralizacin tiene lugar en
medio acuoso y, por tanto, las sales que se generan en la reaccin de neutralizacin estn disociadas en
sus respectivos iones, que pueden sufrir (o no) hidrlisis segn hemos visto en el punto anterior. As,
en los cinco ejemplos anteriores, el pH final si la reaccin de neutralizacin es completa y no sobra
ningn reactivo debe ser:
(1) pH =7, pues el NaCl es una sal de cido y base fuerte.
(2) pH >7, pues el CH
3
COONa es una sal de cido dbil y base fuerte
(3) pH =7, pues el KClO
4
es una sal de cido y base fuerte.
(4) pH =7, pues el Na
2
SO
4
es una sal de cido y base fuerte.
(5) pH <7, pues el NH
4
I es una sal de base dbil y cido fuerte.
La reaccin de neutralizacin se utiliza prcticamente en las valoraciones cido-base (tambin
llamadas titulaciones cido-base o volumetras cido-base).
Una valoracin cido-base es la determinacin de la concentracin de un cido en disolucin
a partir de la concentracin conocida de una base, o viceversa, basndose en la reaccin de
neutralizacin.
Procedimiento general:
La valoracin se realiza mezclando gradualmente el cido y
la base hasta alcanzar el punto de equivalencia, es decir, el
momento en que la reaccin de neutralizacin ha sido completa.
En este punto, el nmero de hidrogeniones procedentes del cido
es igual al nmero de hidroxilos procedentes de la base.
El punto final o de equivalncia de la valoracin se alcanza
cuando se produce el cambio de color de un indicador, que se
adiciona previamente a los reactivos. El estudio de las sustancias
indicadoras se hace ms adelante.
Para que la valoracin sea buena, el punto final debe coincidir
con el punto de equivalencia.
Ej.- Queremos valorar 50 cm
3
de una disolucin 0,1 M de HCl con de NaOH 0,1 M.
12
A.- pH inicial: (H
3
O
+
) = 0,1 = (HCl) ya que HCl +H
2
O H
3
O
+
+Cl
-
por ser un cido
fuerte. Por tanto el pH inicial, antes de aadir nada de base es 1
B.- pH antes del P.E. despus de aadir un volumen V
a
de NaOH 0,1 M
Reaccin de neutralizacin: H
3
O
+
+ OH
-
2 H
2
O
n
o
(H
3
O
+
) =n de moles iniciales de H
3
O
+
=V(l) * M =V
o
0.1
n
a
(OH
-
) =n de moles de OH
-
aadidos en forma de NaOH=V
a
(l) * M =V
a
0.1
n (H
3
O
+
) =n de moles que quedan de H
3
O
+
=n
o
(H
3
O
+
) - n
a
(OH
-
)
V =volumen total de la disolucin =V
o
(del HCl) +V
a
(del NaOH), por tanto
(H
3
O
+
) = n (H
3
O
+
) / V =(n
o
- n
a
) / (V
o
+V
a
)
C.- pH en el P.E. se habrn aadido tanto OH
como H
3
O
+
haba: (H
3
O
+
)
o
= (OH
-
)
a
o lo que es lo
mismo, V
o
M = V
a
M. En este caso concreto como coinciden M y Mhabremos alcanzado el P.E.
cuando hayamos aadido exactamente 50 cm
3
de la base. En ese momento tendremos 100 cm
3
de
disolucin de NaCl, que por ser una sal de cido fuerte y base fuerte su pH ser 7.
D.- pH despus del P.E. Sobre la disolucin de NaCl formada aadimos ms NaOH, luego el pH dela
disolucin depender del exceso de OH
-
aadidos.
n
e
(OH
-
) =n de moles de OH
-
aadidos en exceso =n
a
(OH
-
) - n
o
(H
3
O
+
)
V =volumen total de la disolucin =V
o
(del HCl) +V
a
(del NaOH), por tanto
(OH
-
) = n (OH
-
) / V =(n
a
- n
o
) / (V
o
+V
a
)
V
a
cm
3
pH
---------------------------------------
0 1,00
10,0 1,18
25,0 1,48
40,0 1,95
49,0 3,00
49,9 4,00
49,99 5,00
50,0 7,00
50,01 9,00
50,1 10,00
51,0 11,00
60,0 11,96
75,0 12,15
100,0 12,40
La valoracin anterior corresponde a una neutralizacin en la que el cido da lugar a un slo protn y
la base capta, tambin, un slo protn. P.E. n moles H
3
O
+
=n moles OH
-
Si el cido diera dos protones y la base slo captara uno, el P.E. se alcanza igual que antes, cuando se
igualen los moles, por tanto: P.E. n moles base =2 n moles cido
2 NaOH +H
2
SO
4
Na
2
SO
4
+2 H
2
O
Donde 1 mol H
2
SO
4
=98 g y 2 moles NaOH =2 * 40 g. Pero 1 eq H
2
SO
4
=49 g y 1 eq NaOH = 40 g
por tanto tambin podramos decir que el P.E. se alcanza cuando
P.E. n eq H
3
O
+
= n eq OH
-
n eq cido = neq base, por tanto V N = V N
Si la base capta dos protones y el cido slo uno entonces:
Ca(OH)
2
+2 HCl CaCl
2
+2 H
2
O
Donde 2 mol HCl =2 *36,5 g y 1 mol Ca(OH)
2
=74 g. Pero 1 eq HCl =36,5 g y 1 eq Ca(OH)
2
=37 g
es decir P.E. n eq H
3
O
+
= n eq OH
-
n eq cido = neq base, por tanto V N = V N
12 -
pH
10 -
fenoftalena
8 -
6 - Azul de bromo timol
4 -
Naranja de. Metilo
2 -
| | | | | | | | | |
20 40 60 80 100
cm
3
aadidos
13
Equivalente de una sustancia o Equivalente gramo se define como la cantidad de esa
sustancia que es capaz de reaccionar, sustituir, desplazar o producir 1 g de hidrgeno.
Las relaciones que debemos recordar son:
) OH / H n ( " valencia "
) molecular masa ( M
g Eq
+
=
g Eq
) g ( masa
eq n
=
masa masa masa val
n Eq soluto Eq-g M/v M
N = = = = = M val
V(l) disolucin V(l) V(l) V(l)
NEUTRALIZACIN
N Eq
(CIDO)
= N Eq
(BASE)
..
N
A
V
A
(l) = N
B
V
B
(l)
M
A
V
A
(l) val = N
B
V
B
(l) val
Trata de resolver (utilizando los mtodos que conoces, no necesariamente el del libro) los
problemas resueltos de las pginas 230-231y los problemas 57-63
Un procedimiento estndar para la valoracin de un cido con una base sera el siguiente:
Se toma un volumen del cido a valorar, medido exactamente con una pipeta, y se pone en
un erlenmeyer de 250 cm
3
.
Se diluye con agua (si el volumen tomado de cido es pequeo) hasta unos 100 cm
3
, (lo que
no cambia el n de moles de cido presentes en el erlenmeyer, pero ayuda en la
visualizacin).
Se aaden varias gotas de la disolucin de indicador y se coloca una hoja de papel debajo
del erlenmeyer (para ver mejor el cambio de color).
A continuacin se llena la bureta con disolucin valorada de NaOH y se adicionar poco a
poco el agente valorante a la disolucin, que debe estar agitndose continuamente, hasta
que se produzca el viraje del indicador.
Indicadores su utilizacin en valoraciones cido-base
Un indicador cido-base es una sustancia (orgnica) de carcter cido bsico dbil que
tiene la propiedad de presentar colores diferentes dependiendo del pH de la disolucin en la que se
encuentra disuelto
Supongamos un indicador de carcter cido dbil que genricamente escribiremos como HIn
que presenta un color1 determinado. Si fuera bsico correspondera genricamente lo que hemos
representado por In
- +
=
-
=
+
a
a a b
a
C
C C C
COOH CH
O H COO CH
K donde K
a
=(C
b
+C
a
o) o
C
a
o
2
+C
b
o - K
a
=0 y
a
a a b b
C
K C C C
2
4
2
+
= o y como C
a
=3M y C
b
=2M luego o = 9 10
-6
.
y: | CH
3
COO
-
|
e
= C
b
+ C
a
o = 2 +2,710
-6
=2,0000027 ~ 2 M = C
b
| CH
3
COOH|
e
= C
a
(1- o) = 3 (1 - 910
-6
)=2,999973 ~ 3 M = C
a
Como podemos observar en la resolucin de estas ecuaciones en las que la presencia del in
comn (el acetato en este caso) hace que el grado de disociacin disminuya notablemente (Le
Chatelier) consideraremos, siempre que C
a
y
C
b
>>> K
a
y:
|CH
3
COO
-
|
e
= |CH
3
COO
-
|
o
= C
b
|CH
3
COOH|
e
= |CH
3
COOH|
o
= C
a
Es decir que cuando un cido dbil y una de sus
sales (de base fuerte) se mezclan, muy poco cido
se convierte en su base conjugada y viceversa
Llevando esto a la constante de equilibrio tendremos:
| | | |
| |
| |
| |
| |
b
a
a a a
C
C
K
COO CH
COOH CH
K O H
COOH CH
O H COO CH
K = =
-
=
+
+
3
3
3
3
3 3
Tomando logaritmos y cambiando de signo log | H
3
O
+
| =- log K
a
+log C
b
/C
a
es decir
pH = pK
a
+ log
| |
| | cido
sal
PH DE UNA DISOLUCIN DE UNA BASE DBIL Y UNA DE SUS SALES DE CIDO FUERTE
Es totalmente anlogo al desarrollado en el apartado anterior que podis desarrollar con el
siguiente ejemplo: CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIN QUE ES 0,70 M EN AMONIACO Y 0,30 M EN
CLORURO DE AMONIO. Dato K
b
(NH
3
) = 1,8 10
-5
.
17
18