Termodinmica

La palabra TERMODINMICA procede de las palabras del griego Therme (calor) D ma!is ("#er$a)% El es&#dio "ormal de la &ermodi!'mica comie!$a e! el siglo (I( a par&ir de las co!sideracio!es sobre la po&e!cia mo&ri$ del calor) la capacidad de los c#erpos calie!&es para prod#cir &raba*o% +o s# alca!ce es m#cho ma or, &e!ie!do -#e .er, e! ge!eral, co! la e!erg/a ma&eria, Es&#dia los sis&emas !#es&ro a!'lisis% SISTEMAS) SISTEMAS CERRADAS: Co!sis&e e! #!a ca!&idad "i*a de ma&eria, por lo -#e recibe el !ombre de masa de co!&rol% VOLUMEN DE CONTROL O SISTEMA ABIERTO ) Es #!a regi3! del espacio a &ra.1s de a c#al p#ede "l#ir masa% como es&os ac&0a! sobre s# e!&or!o% E! &ermodi!'mica se #&ili$a el &1rmi!o 2I2TEMA para ide!&i"icar el ob*e&o de co! las relacio!es e!&re las propiedades de la

2is&ema abier&o
PROPIEDADES: 2o! carac&er/s&icas macrosc3picas de #! sis&ema &ales como la masa, .ol#me!, e!erg/a, presi3! &empera&#ra%

ESTADO: e4presa la co!d#cci3! de #! sis&ema de"i!ida por el co!*#!&o de s#s propiedades% C#a!do c#al-#iera de las propiedades de #! sis&ema cambia, s# es&ado cambia se dice -#e el sis&ema ha s#"rido #! proceso

PROCESO: Es #!a &ra!s"ormaci3! de #! es&ado a o&ro% 2i! embargo, si #! sis&ema m#es&ra los mismos .alores de s#s propiedades e! dos i!s&a!&es di"ere!&es, es&ar' e! el mismo es&ado e! dichos i!s&a!&es% Diremos -#e #! sis&ema es&' e! #! es&ado es&acio!ario si !i!g#!a de s#s propiedades cambiar co! el &iempo% 5rocesos) Isob'rico (5 6C&e%), Iso&1rmico (T 6C&e%), Is3coro (. 6C&e%), 5oli &r3pico (57! 6c), Adiab'&ico re.ersible (2 6C&e%), Isoe!&alpico ( h 6C&e%)

CICLO TERMODINMICO: Es #!a sec#e!cia de procesos -#e empie$a pri!cipio% Una magnitud8 es #!a propiedad si, es&ados es i!depe!die!&e del proceso% PROPIEDADES EXTENSIVAS: 9!a propiedad se llama e4&e!si.a si s# .alor para #! sis&ema es la s#ma de los .alores correspo!die!&e a las par&es e! -#e se s#bdi.ide% MA2A, 7OL9MEN, ENER:;A, depe!de por lo &a!&o, del &ama<o o e4&e!si3! del sis&ema% PROPIEDADES INTENSIVA: No so! adi&i.as e! el se!&ido se<alado, s#s .alores so! i!depe!die!&es del &ama<o o e4&e!si3! de #! sis&ema sis&ema e! #! i!s&a!&e dado% 7ol#me! espec/"ico, la presi3! impor&a!&es% SUSTANCIA PURA: Es a-#ella -#e es #!i"orme e i!.ariable e! s# composici3! -#/mica% 9!a s#s&a!cia p#ede e4is&ir e! m's de #!a "ase, pero s# composici3! -#/mica debe ser la misma e! cada "ase% PROCESO CUASIEQUILIBRIO O (CUASIESTTICO Es a-#el proceso -#e se des./a del e-#ilibrio &ermodi!'mico e! #! modo i!"i!i&esimal% Todos los es&ados por lo -#e pasa el sis&ema e! #! proceso c#asies&'&ico p#ede! co!siderarse es&ados de e-#ilibrio% PROCESO NO CUASIEQUILIBRIO O (NO CUASIESTTICO Todo proceso -#e !o c#mple co! el proceso c#asies&'&ico8 para reali$ar #! a!'lisis de es&os procesos solame!&e co!ocemos el es&ado i!icial -#e e.al#amos dicho proceso% PROCESO REVERSIBLE: Es a-#el -#e p#ede pasar de #! es&ado (=) a #! es&ado (>) es&ado i!icial sig#ie!do la misma &ra ec&oria sis&ema o el medio e4&er!o% re&or!a al mismo si! prod#cir cambios e! el "i!al co! lo la &empera&#ra so! propiedades i!&e!si.as p#ede! .ariar de #! si&io a o&ro de!&ro del solo s/, s# cambio de .alor e!&re dos &ermi!a e! el mismo es&ado% Al "i!al de #! ciclo &odas las propiedades &ie!e! los mismos .alores -#e &e!/a! al

PROCESO IRREVERSIBLE Es simplemente aquel que no cumple las condiciones establecidos para un proceso reversible. CAMBIO DE FASES DE UNA SUSTANCIA

REGLA DE GASES DE GIBS: (Para un sistema que no implique reaccin qumica) F+L=C+2 +=+2 onde! F = n"mero de #ases presentes en un estado cualquiera. L = n"mero de propiedades independientes o intensivas en ese estado. C = n"meros de componentes en el sistema (sustancia pura) en ese estado. Ejem !o ": $i tenemos una me%cla de (&2') Entonces! F=2 C=( (lquido + vapor)

F+L=C+2 2+L=(+2

) L=(

*ecesitamos conocer solamente una propiedad intensiva para determinar el estado. Ejem !o #: $i tenemos &2' en una sola #ase! F+L=C+2 (+L=(+2 Ejem !o $: $i tenemos (&2') en su punto triple. F+L =C+2 + + L = (+ 2 L=2 *ecesitamos 2 propiedades independientes para determinar el estado.

) L=,
(+2

SUSTANCIA PURA EN CAMBIO DE FASE %LI&UIDO'VAPOR( $istema a presin constante (Presin -tmos#.rica) (a) (b) (c) (d)

-l trans#erir calor la El estado (b) representa temperatura comen%ar/ a el inicio de la aumentar pero esto ocurre 0asta el momento que se evaporacin. alcance la temperatura de evaporacin. (temperatura de cambio de #ase) (o temperatura de saturacin)

El estado 1 representa Comien%a el vapor a el #in de la sobre calentarse. evaporacin. 2c = 2b = 2emperatura de saturacin.

En el si3uiente dia3rama ( P45 )se muestra el proceso!

CONCLUSI)N! La temperatura de saturacin depende de la presin. - ma6or presin ma6or es la temperatura de saturacin 6 viceversa.

CURVA DE TENSI)N DE VAPOR

Proceso a p =Cte. presin -tms#era = ( bar SUPERFICIE TERMODIN*MICAS $on el lu3ar 3eom.trico en el cual podemos representar todos los posibles estados de una sustancia pura. Esto se 0ace mediante las coordenadas (P4542) que son propiedades termodin/micas intensivas o independientes. 7-89-:- 2E9:' 7*;:7C-$ 7-89-:-$ E F-$E$ Para +,+-ancia .,e +e con-rae a! con/e!ar+e.

Para ,na +,+-ancia .,e +e e0 ande

DEFINICIONES B*SICAS: CONDICI)N DE SATURACI)N: Tem era-,ra de Sa-,raci1n o -em era-,ra de cam2io+ de 3a+e: Es la temperatura a la cual se e#ect"a la evaporacin de una sustancia pura a una presin dada 6 esta presin se llama presin de saturacin. L4.,ido +a-,rado: Es cuando la sustancia pura e<iste como lquido a la temperatura 6 presin de saturacin. L4.,ido +,2en3riado: Es cuando la sustancia pura e<iste a una temperatura m/s ba=a que la de saturacin a una presin dada. L4.,ido com rimido: Es cuando la sustancia pura se aumenta como lquido a una presin m/s alta que la presin de saturacin para una temperatura dada. Va or +a-,rado: Es cuando la sustancia e<iste solamente como vapor a la temperatura 6 presin de saturacin. Va or +o2re ca!en-ado: Cuando la saturacin pura se encuentra como vapor a una temperatura superior a la saturacin. Me5c!a !4.,ida 6a or: Cuando una parte de la sustancia e<iste en #orma lquida 6 otra parte como vapor a una temperatura de saturacin por tanto a una presin de saturacin. L4nea+ de coe0i+-encia: L4nea de 3,+i1n: 9epresenta la me%cla %+1!ido 7 !4.,ido( L4nea de 6a ori5aci1n: 9epresenta la me%cla %!4.,ido 7 6a or(

L4nea de +,2!imaci1n: 9epresenta la me%cla %+1!ido'6a or(8 L4nea o ,n-o -ri !e: Es el estado en el cual es posible mantener una me%cla de las tres #ases en equilibrio %+1!ido'!i.,ido'6a or(. Es una me%cla de las tres #ases en equilibrio solido4 liquido4 vapor. Es una %ona especial 6 "nica para cada sustancia 6 no depende de la variacin de volumen espec#ico. P,n-o cr4-ico: Es el estado donde la #ase vapor puro> tiene id.nticas propiedades que la #ase de lquido puro a la misma presin 6 temperatura. CAMBIO DE FASE L9&UIDO 7 VAPOR8 $e anali%a las proporciones de lquido 6 vapor e<istentes en la combinacin de ambos #ases 6 los porcenta=es equivalentes determinados por presin> temperatura 6 capacidad volum.trica. Ca!idad 1 Ti-,!o: Es la cantidad de vapor e<istente respecto a la masa total de la me%cla (L45)> se representa con %:(
X = mg mv = mt mt

onde

! mt = m# + m3

mt = mL + mv

L = lquido! #luid v = vapor! 3as onde! m3 = mv = masa de vapor m# = mL = masa de liquido mt = masa total
X= mg mf + mg

m3 = ? (mt)@. (i)

;,medad! es la cantidad de lquido e<istente> respecto de la masa total del total de la me%cla (L45) en un estado dado. $e representa con la letra %<(
Y = mf m L mf = = mt mt mf + mg

m# = A (mt) ..........( ii )

 Concluimos que! ?+A = (...@. (iii) de la ec. (i) 6 (iv) (ii) 6 (iii)
v= V = volumen espec#ico m
mg = (( Y ) mt mf = (( X ) mt.

? = (4A@@. (iv)

peroB 5 = mv

V f + Vg m f v f + m g v g m f v f m g v g v= = = + m f + mg m f + mg mt mt

.sta relacin se puede e<presar como

la si3uiente e<presin!
v =Y v f + Xv g

Si:

? + A =( A = ( C? v = Av# + ?v3 v = (( C ?) v# +? v3 = v# C ?v# + ?v3 = v# + ? ( v3 C v# )

63/ = 6/ 7 63
Re+,miendo: v= v# + ?(v3 C v#) 6 v = v# + ?(v#3)

Lue3o! podemos utili%ar el mismo procedimiento para al3unas otras propiedades. u = u# + ? u#3 0 = 0# + ? 03# $ = s# + ? 0#3
! ! !

Ener3a interna espec#ica Entalpa espec#ica Entropa espec#ica