ESTUDIO CINTICO DE UNA REACCIN DE FORMACIN DEL CIDO ACTICO A PARTIR DE ANHDRIDO ACTICO, A TRAVS DE ESPECTROFOTOMETRA UV - VISIBLE.

Crismary Machado R., Liliana M. Rodrguez S. Universidad Pedaggica Experimental Libertador Instituto Pedaggico de Caracas. Junio 2012. RESUMEN Toda reaccin qumica, posee una ley de rapidez, que describe la forma en que se relacionan cada una de los reactivos con una constante, la cual depender de la concentracin de cada uno de las especies reactivas. En este sentido, se plante para el presente trabajo de laboratorio, determinar el orden de una reaccin y la constante de rapidez de formacin de un compuesto orgnico como es el cido actico, a partir de la hidratacin de anhdrido actico, mediante espectrofotometra UV Visible. Se implement un mtodo colorimtrico indirecto, ya que se utiliz el iodo como indicador durante la reaccin. Se realiz un grfico de absorbancia en funcin de la longitud de onda para determinar el espectro del iodo y el max = 470nm, valor se utiliz para realizar la curva de calibracin. De la curva de calibracin se obtuvo el rango de concentracin ideal para realizar el estudio cintico del cual se obtuvo que la reaccin es de orden cero segn los grficos de abs/t para ambas cinticas donde se vari el volumen de un reactivo, donde se determinaron los valores de k siendo estos 0,0015mol.dm3 s-1 y 0,0031mol.dm3.s-1 para cada una de las cinticas realizadas, concluyendo que en este tipo de reacciones no se produce un intermediario es muy reactivo eliminando el paso lento de la reaccin. Introduccin Un catalizador es una sustancia las De esta forma, si se estudia el cambio en concentraciones de determinadas

(compuesto o elemento) capaz de acelerar o retardar una reaccin qumica,

especies a lo largo de una reaccin, se puede establecer con facilidad su ley de rapidez. Este estudio puede efectuarse por diversos mtodos como RMN dinmico, actividad ptica o espectrofotometra

permaneciendo ste mismo inalterado ya que no se consume durante la reaccin. Los catalizadores funcionan al disminuir o

incrementar la energa de activacin que requiere una determinada reaccin para iniciarse. Toda reaccin qumica, intervenga o no un catalizador en ella, posee una ley de rapidez, la cual describe la forma en que se relacionan cada una de los reactivos con una constante de rapidez. El valor de dicha expresin depender de la concentracin de cada uno de las especies reactivas.

ultravioleta y visible. En este sentido, en el presente trabajo de laboratorio, se determin el orden de una reaccin y la constante de rapidez de formacin de un compuesto orgnico como es el cido actico, a partir de la hidratacin de anhdrido actico, mediante espectrofotometra UV Visible, para lo cual se implement un mtodo colorimtrico indirecto, ya que se utiliz el iodo como indicador durante la reaccin. La

importancia de este tipo de estudios radica en que la base de muchos procesos industriales es la cintica de las reacciones, ya que esto depende que se implementen catalizadores o inhibidores para mejorar la eficacia de la produccin. Materiales y Reactivos Para la realizacin del trabajo

respectivamente; se realiz la curva de calibracin con estas disoluciones en el Spectronic 20 (grfico No. 2). Con la disolucin 2x10-3 mol/dm3 se realiz el espectro del iodo en el Spectronic 20 (grfico No. 1). Para el primer estudio cintico se tomaron 8 cm3 de disolucin de KI 1 mol/dm3, 0,01 cm3, y se complet con disolucin de KIO3 0,2 mol/dm3 hasta el aforo de un matraz de 50 cm3. Se procedi a medir la transmitancia de la disolucin en el Spectronic 20, durante varios intervalos de tiempo (cuadro No. 3). Se reprodujo el procedimiento anterior variando el volumen de KI a 15 cm3 (cuadro No. 4). Tablas y grficos.

prctico de laboratorio fueron necesarios los siguientes materiales: matraces aforados de 25 cm3, dos vasos de precipitado de 150 cm , dos agitadores de vidrio, un matraz aforado de 250 y dos de 100 cm con sus tapas, Spectronic 20, celdas. De igual forma, fueron necesarios los siguientes reactivos: 250 cm3 de disolucin de KI 1 mol/dm3, 25 cm3 de disolucin de Iodo en KI 0,5mol/dm3, 25 cm3 de disoluciones de iodo en KI
4 3 -3 -3 -2 3 3 3 3 3

5x10-2

Tabla No. 1. Resultados obtenidos en la determinacin del espectro del I2. (nm)
450 460

; 1x10- ; 2x10 ; 7,5x10 ; 1,2x10 y 2,5x10

mol/dm , 200 cm de disolucin de KIO3 0,2 mol/dm . Procedimiento Experimental Para la preparacin de 250 cm de KI 1 mol3 se emplearon 41,4 g de esta sal. Para los 25 cm3 la disolucin de I2 en KI 0,1 mol/dm , se midieron 0,633g del slido, se colocaron en el matraz correspondiente y se completo hasta el aforo con la disolucin de KI. Para la preparacin de las diferentes diluciones de 25 cm3 de I2 en KI, se tomaron 0,125, 0,25, 0,50, 1,875, 3, y 6,25 cm3 de la disolucin disoluciones 7,5x10-3; 0,1 a mol/dm3 5x10-4; y para 1x10-3; 2,5x10-2 preparar 2x10-3; mol/dm3
3 3

Abs
1,69 1,69 1,69 1,39 1,39 1,09 1,04 0,82

(nm)
505 515 520 525 530 540 545 550

Abs
0,74 0,69 0,65 0,63 0,6 0,65 0,52 0,49

470 475 480 485 490 500

1,2x10-2

Abs
2 1.5 1 0.5 0 440 460 480 500 520 540 560

Grfico No. 2. Absorbancia en funcin de la concentracin del I2 Tabla No. 3. Resultados obtenidos en el primer estudio cintico de la formacin de cido actico.

t (s) 128 166 211

Abs 1,30 1,39 1,52 1,69

t (s) 269 342 388 424

Abs 1,69 1,69 1,69 1,82

(nm)

Grfico No. 1. Absorbancia en funcin de la longitud de onda del I2 Tabla No. 2. Resultados obtenidos en la curva de calibracin del I2. Abs 5,00x-04 1,00x-03 2,00x-03 7,50x-03 1,20x-02 2,50x-02 C mol/dm3 0,25 0,46 1,15 2 2 2 Abs

245

2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 110 210 310 410 y = 0.0015x + 1.1768 R = 0.834

Tiempo (s) Abs.

2.5 2 1.5 1 0.5 0 0 0.002 0.004 0.006 0.008

Grafico No. 3. Absorbancia en funcin del

y = 232.64x + 0.3252 R = 0.9036

tiempo de la reaccin de formacin de cido actico.

C mol/dm3

lnAbs.
0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 200 y = 0.0014x + 0.072 R = 0.7907 400 600

Tabla No. 4. Resultados obtenidos en el segundo estudio cintico de la formacin de cido actico.

t (s) 68 92 120 146 174

Abs 1,22 1,35 1,52 1,60 1,69

t (s) 198 235 256 690

Abs 1,69 1,82 1,82 1,82

Tiempo (s) Abs.

2 1.8 1.6 1.4 1.2 1

Grafico No. 4. Ln de la Absorbancia en funcin del tiempo de la reaccin de formacin de cido actico.

y = 0.0031x + 1.0826 R = 0.9325 60 110 160 210 260

Tiempo (s)

1/Abs.
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 200 400 600 y = -0.0006x + 0.8098 R = 0.805

Grafico No. 6. Absorbancia en funcin del tiempo de la reaccin de formacin de cido actico. Cintica 2

lnAbs
1 0.8 0.6 0.4 y = 0.0006x + 0.3404 R = 0.5712 0 500 1000

Tiempo (s)

Grafico No. 5. 1/Absorbancia en funcin del tiempo de la reaccin de formacin de cido actico.

0.2 0

Tiempo (s)

Grafico No. 7. Ln de la Absorbancia en funcin del tiempo de la reaccin de formacin de cido actico. Cintica 2.

C (mol/dm3)
0.003 0.0025 0.002

1/ Abs.
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 200 400 600 y = -0.0006x + 0.8098 R = 0.805

0.0015 0.001 0.0005 0 100 200 y = 7E-06x - 3E-08 R = 0.8345 300 400 500

Tiempo (s)

Grafico No. 9. Concentracin en funcin del tiempo de la reaccin de formacin de cido actico en el estudio No. 1.

Tiempo (s) Grafico No. 8. 1/absorbancia en funcin del tiempo de la reaccin de formacin de cido actico

Tabla No. 6. Concentracin de cido actico en funcin del tiempo del

Tabla No. 5. Concentracin de cido actico en funcin del tiempo del primer estudio cintico.
3 3

segundo estudio cintico.

3 3

t (s) 68

C mol/dm

t (s) 198 235 256

C mol/dm

5,9x10-4 1,1x10-3 1,8x10-3 2,2x10-3 2,6x10-3

2,6x10-3 3,16x10-3 3,16x10-3

t (s) 128 166 211 245 296

C mol/dm

t (s) 342 388 424

C mol/dm

92 120 146 174

5x10-4 9,1x10-4 1,4x10-3 2,2x10-3 2,2x10-3

2,2x10-3 2,2x10-3 2,76x10-3

C mol/dm3
0.004 0.0035 0.003 0.0025 0.002 0.0015 0.001 0.0005 0 50 150 250 350 y = 1E-05x - 2E-06 R = 0.9331

otras concentraciones y reacciones. (Moore y Pearson, 1981). Sin embargo, lo anterior no se cumple en el caso de reacciones orden 0, tendencia que se observ en el trabajo de laboratorio para esta reaccin (Grfico No. 3) de acuerdo con Daniel, (1971), en una reaccin de orden cero, se tiene una lnea recta cuando se toma la concentracin del producto x a diferentes tiempos (p.346). Cabe destacar la importancia de lo descrito

Tiempo (s)

Grafico No. 10. Concentracin en funcin del tiempo de la reaccin de formacin de cido actico en el estudio No. 2.

anteriormente ya que este estudio cintico se realiz en funcin de la formacin de productos, cuyas concentraciones se

determinaron de manera indirecta. Discusin de resultados. Como se puede observar en el grfico No.1 de la determinacin del espectro del I2 que se obtuvo un max de 470nm. Este valor de se tom como referencia para realizar la curva de Del grfico anterior (No. 3) se obtuvo un valor de la pendiente como lo indica la siguiente frmula.

At = -k2t + A0 y mx b

calibracin grfico No. 2. La curva de calibracin permiti obtener los parmetros de concentracin necesarios para el estudio cintico que se realiz posteriormente. En cuanto a la interpretacin de los datos cinticos se basa principalmente en un hallazgo emprico llamado la Ley de accin de masas en una disolucin la velocidad de una reaccin elemental es proporcional a la las concentraciones de los reactivos,

Donde y es la absorbancia, -k.x es la pendiente y b el punto de corte. Cabe destacar que por ser una recta positiva, se tendr un valor de k positivo lo cual se puede evidenciar tanto en el grfico como en el 6. Por otro lado, grficos fueron necesarios para determinar el orden de la reaccin, con el cual se determin la constante de rapidez de la misma. De acuerdo con lo anterior, se descartan los grficos No 5, 6, 7, y 8 ya que tanto para el estudio cintico 1 y el estudio cintico 2, los valores del coeficiente de

elevados a las potencias de sus coeficientes estequiomtricos y es independiente de

correlacin

lineal

(R2)

ms

aceptables

deben satisfacer para que la reaccin de produzca. En consecuencia, slo una cierta fraccin de las colisiones conducirn a la reaccin, a su vez, la velocidad con la que A y B reaccionan depender del producto o de la rapidez (frecuencia) a la que la molculas colisionan, y del factor, que expresa la probabilidad de que las molculas

corresponden a los obtenidos en los grficos No. 3 y 6. Es por ello que se determina que el orden de la reaccin es 0. En este sentido, las reacciones de orden cero se encuentran con ms

frecuencia en reacciones heterogneas en superficies. La velocidad de reaccin en este caso es independiente de la concentracin de la sustancia reactiva. Segn Calvet, (1956), la rapidez de la reaccin sea producto de un arreglo

reaccionen. Este ltimo factor, una vez que han entrado en contacto, es lgicamente una funcin de la naturaleza de las que

molculas que reaccionan y no de la contraccin de los reactivos. Por otra parte, el valor para la constante k para una reaccin de orden cero ser igual a la pendiente, en este caso se obtuvo un valor de k para la cintica 1 de 0,0015 mol.dm3.s-1 y para la cintica 2 de 0.0031 mol.dm3.s-1, siendo estos los mismos valores para la rapidez de reaccin debido a que r = k. La rapidez de la reaccin indica la posibilidad de colisin de las molculas. Es de esperarse un valor alto, debido que la

molecular o degradacin fotoqumica, efecto del disolvente o de la superficie. ste tipo de reacciones parece trascurrir en una etapa nica, existiendo una posibilidad de que se d una colisin efectiva (disposicin

adecuadas de las molculas) para formar un compuesto intermediario de corta duracin, seguido de otra reaccin que origina los productos finales, ste intermediario se puede considerar como un producto de la primera reaccin y un reactivo de la segunda. La ecuacin qumica, se puede

reaccin se lleva con mucha rapidez, las posibilidades de colisin deben ser altas, la propia naturaleza de la reaccin, favorece

representar como sigue; (CH3CO)2O + H2O 2CH3COOH, de la forma; A + B P Es importante mencionar que no todas las colisiones de A y B conducen necesariamente a una reaccin que origina los productos P; existen varios factores que

los choques efectivos. Segn Wentwork y Lander (1975), en el caso en que una molcula de A y una molcula de B, reaccionan para dar un producto P, esta etapa de reaccin se denomina bimolecular, y la constante K se denomina constante de velocidad bimolecular.

Es

importante

destacar

que

el

3. Una vez que se conocen los estados inicial y final de una reaccin (descripcin termodinmica), se elemental pueden

estudiado realizado se llev a cabo por mtodo indirecto el o cual conocido como la

iodomtrico,

comprende

proponer una infinidad de rutas para que ocurra; la cintica intenta eliminarla mayora de estas posibilidades y sugerirla ms factible. 4. En las reacciones de orden cero La velocidad de reaccin en este caso es independiente de la concentracin de la sustancia reactiva. 5. Se recomienda la implementacin de un inhibidor que permita observar el

determinacin de oxidantes. En ellos, la sustancia a determinar es puesta en

contacto con un exceso de ion yoduro, con lo que se libera una cantidad de iodo

equivalente qumica te a la cantidad de oxidante presente. (Skoog, West, Holler y Crouch, 2005). En disoluciones acuosas, el bromo molecular tiene un color caf rojizo. En la reaccin, con el anhdrido actico todas las especies eran incoloras, por tanto est especie, proporcion el color de la

desarrollo cintico de la reaccin. Referencias. Calvet, E. (1956). Cintica Qumica (3 ed). Tomo I. Madrid: Salvat Editores S.A.

disolucin, haciendo posible la medicin de absorbancia. Durante la experimentacin se observ la rapidez progreso de la reaccin y por tanto formacin de cido actico,

parmetro observado inicialmente de forma cualitativa gracias a la intensificacin del color. Conclusiones 1. Los productos esperados, se

Daniels, F. (1971). Fisicoqumica. Espaa: CECSA. Moore, J. y Pearson, G. (1981) Mecanismo de Cintica (3d ed). Madrid: Thompson.

Skoog, D., West, D., Holler, F. y Crouch, S. (2005). Fundamentos de qumica

obtienen rpidamente debido a que se forman estables. 2. El estudio permiti demostrar que la reaccin actico, de hidratacin del no anhdrido exista la productos termodinmicamente

analtica (8a. ed.). Madrid: Thompson.

Wentworth,

W.

Lander, de

S.

(1975). Fsica.

Fundamentos

Qumica

posiblemente

Espaa. Editorial Revert, S.

presencia de un intermediario, o que el mismo sea muy reactivo por tanto se prueba que una reaccin es simple, de un solo paso.