VOLUMETRIAS REDOX II.

METODOS EN LOS QUE INTERVIENE EL YODO NORMALIZACION DE UNA DISOLUCION DE TIOSULFATO Fundamento Se denominan yodimet !a" a aquellas volumetras en la que el reactivo valorante es una disolucin de yodo (en realidad triyoduro I 3-) que acta como oxidante, permitiendo valorar especies reducidas. El yodo es un a ente oxidante d!"il# I$ % $e- $I- E&' ( ',)& * que tendra poca utilidad, ya que es poco solu"le en a ua, si no +uese por su +acilidad para +ormar comple,os con yoduro, dando triyoduro# I$ % I- I3- I3- % $e- 3I- E$' ( ',.3. * /tra posi"ilidad son las yodomet !a". En ellas se 0ace reaccionar un oxidante (/x) cuya concentracin deseamos conocer, con un exceso de yoduro ener1ndose una cantidad estequiom!trica de triyoduro se n la reaccin previa# a /x % " I- c 2ed % d I3Este triyoduro es posteriormente valorado con tiosul+ato sdico de concentracin exactamente conocida. 3m"as especies reaccionan de acuerdo con la si uiente reaccin volum!trica# I3- % $ S$/3$- - 3I- % S4/)$El reactivo valorante es el tiosul+ato sdico (5a $S$/3), y a partir de las estequiometras de las reacciones volum!trica y previa, podremos conocer la cantidad de /x inicial. 6a disolucin de tiosul+ato slo puede utili7arse como reactivo valorante +rente a yodo (triyoduro), por lo que "u uti#idad e"t$ #imitada a #a" yodomet !a", El tiosul+ato de sodio puede conse uirse +1cilmente de ran pure7a, pero el slido es+lorece +1cilmente y adem1s sus disoluciones se descomponen con +acilidad. 8or ello, se preparan disoluciones de concentracin aproximada que se normali7an +rente a yodo (o triyoduro) y de"en renormali7arse +recuentemente. En esta pr1ctica eneraremos una cantidad conocida de triyoduro por reaccin de un patrn primario, el yodato pot1sico, con exceso de yoduro. I/3- % 9 I- % ) :3/% 3 I3- % ; :$/ El triyoduro +ormado se valorar1 con el tiosul+ato, que 0a"remos puesto en la "ureta, 0asta decoloracin de la disolucin (el yodo y el triyoduro son am"os coloreados mientras el yoduro es incoloro), o "ien 0asta vira,e del almidn, que es un "uen indicador de la presencia de yodo en las disoluciones (ori ina un color a7ul en presencia de yodo o triyoduro). % o&edimiento Preparacin de una disolucin de KIO3 Se preparar1 una disolucin de I/3- disolviendo la cantidad adecuada de <I/3 (previamente desecado en estu+a a &&'=>) pesada exactamente (en la "alan7a analtica) en un matra7 a+orado. 6a cantidad a pesar depende del volumen del matra7 y de lo que se desee astar de 5a$S$/3 en la normali7acin. 6a molaridad de esta disolucin se calcula num!ricamente y se conoce con exactitud (8uede que dic0a disolucin est! ya preparada, en cuyo caso su concentracin ser1 del orden de ',&?) @. Ae"e conocerse su concentracin exacta) Normalizacin de la disolucin de Na2S2O3 Se ponen en un matra7 erlenmeyer# &','' m6 (medidos con pipeta) de la disolucin de yodato pot1sico de concentracin exactamente conocida, &' m6 de yoduro pot1sico (@e,or con pipeta aunque no es necesario) y 3 m6 de 1cido clor0drico concentrado. Se valora inmediatamente el triyoduro +ormado mediante la disolucin de tiosul+ato. >uando el color de la disolucin empie7a a ser d!"ilmente amarillo, se a re an unas otas de almidn y se si ue valorando 0asta decoloracin completa.

El procedimiento de"e repetirse con al menos tres alcuotas di+erentes de &','' m6 de disolucin de I/3-, lo cual permite o"tener el * 5a$S$/3 . Re"u#tado" Beniendo tendremos# en cuenta las reacciones previa y volum!trica anteriores,

mmoles <I/3 =
mmoles I3 =

mmoles I3 3

mmoles 5a$ S $ /3 $

mmoles <I/3 =

mmoles 5a$ S $ / 3 )

*<I/3@<I/3 =

* 5a$S$/3 @5a$S$/3 )

DETERMINACION YODOMETRICA DE CO'RE Fundamento El >u(II) reacciona en medio d!"ilmente 1cido con los iones yoduro, para dar triyoduro y yoduro de co"re(I) insolu"le# $>u(II) % . I- >u$I$ % I3Es importante que el p: de la disolucin sea el adecuado, ya que si es demasiado 1cido se producen errores por oxidar el ox eno del aire al yoduro, y si es demasiado alto la reaccin no transcurre de +orma cuantitativa. En las condiciones apropiadas, el triyoduro enerado en la reaccin anterior se valora con tiosul+ato se n la reaccin ya conocida# I3- % $ S$/3$- - 3I- % S4/)$% o&edimiento Se pipetean &','' m6 de la disolucin de >u(II) en un erlenmeyer, y se aCaden &' m6 de yoduro pot1sico (me,or con pipeta) y 3 m6 de 1cido ac!tico concentrado, se me7cla con cuidado y se de,a reposar un minuto, valor1ndose con tiosul+ato 0asta que el color pardo se trans+orme en amarillo p1lido (no lle ar al "lanco). Se adicionan entonces varias otas de la disolucin de almidn y se contina la valoracin, con a itacin constante, 0asta que desapare7ca el color de +orma persistente. El procedimiento de"e repetirse con al menos tres alcuotas di+erentes de &','' m6 de disolucin de >u(II) lo cual permite o"tener el * 5a$S$/3 . Re"u#tado" Beniendo en cuenta tendremos# mmoles >u(II) = mmoles I3 $
mmoles I3

las

reacciones

previa

volum!trica

anteriores,

mmoles 5a$ S $ /3 $

mmoles >u(II) = mmoles 5a$ S $ /3

*>u@>u = * 5a$S$/3 @5a$S$/3

3 partir de los mmoles >u(II) se calcula la concentracin de la muestra pro"lema en las unidades adecuadas ( ?6 D (8?*))

DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE %ROTONES DE UNA DISOLUCION Fundamento En esta pr1ctica eneraremos una cantidad conocida de triyoduro por reaccin de yodato pot1sico con exceso de yoduro en medio 1cido, siendo los : 3/% el reactivo limitante (de+icitario). El triyoduro +ormado se valorar1 con el tiosul+ato, que 0a"remos puesto en la "ureta, 0asta vira,e del indicador almidn. 6as reacciones implicadas son# I/3- % 9 I- % ) :3/% 3 I3- % ; :$/ I3- % $ S$/3$- S4/)$- % 3 I% o&edimiento Se llevan con la pipeta a un erlenmeyer &' m6 de la disolucin de yodato de concentracin per+ectamente conocida (del orden de ',&?) @). Se a re an &' m6 de yoduro pot1sico (me,or con pipeta) y &','' m6 de la disolucin de 1cido clor0drico pro"lema (su valor estar1 comprendido entre ','. y ','9 mol?6) Se valora inmediatamente el triyoduro +ormado mediante la disolucin de tiosul+ato. >uando el color de la disolucin empie7a a ser d!"ilmente amarillo, se a re an unas otas de almidn y se si ue valorando 0asta decoloracin. El procedimiento de"e repetirse con al menos tres alcuotas di+erentes de &','' m6 de disolucin pro"lema lo cual permite o"tener el * 5a$S$/3 . Re"u#tado" Beniendo tendremos# en cuenta las reacciones previa y volum!trica anteriores,

mmoles :3 / + = mmoles I3 $
mmoles I3 =

mmoles 5a$ S $ /3 $
*
:3/+

mmoles :3 / + = mmoles 5a$ S $ / 3

:3/ +

= * 5a$S$/3 @5a$S$/3

6a concentracin de la muestra pro"lema se dar1 en este caso en moles?6.