Evaluacin de un tratamiento qumico para el control de parafinas del crudo campo Colorado Evaluation of a chemical treatment to control paraffin

in oil at Colorado field

Ismael Orlando Ochoa Lara1; Sergio Lpez Arteaga1; Emiliano Ariza Len2*; Crisstomo Barajas Ferreira1**; Hernando Botta3
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Escuela de Ingeniera Qumica, 2Escuela de Ingeniera de Petrleos, Universidad Industrial de Santander (UIS), Carrera 27 calle 9, Bucaramanga, Colombia 3 Instituto Colombiano del Petrleo (ICP), Ecopetrol S.A., Km 7 va Piedecuesta, Piedecuesta, Colombia *earizal@uis.edu.co, **cbarajas@uis.edu.co
Fecha Recepcin: 10 de febrero de 2010 Fecha Aceptacin: 3 de octubre de 2011

Resumen Los crudos parafnicos causan problemas durante la produccin de hidrocarburos debido principalmente al depsito de parafina en las paredes de la tubera que reducen su dimetro, restringe el flujo, y la precipitacin causa variacin en el comportamiento reolgico del mismo. El uso de sustancias qumicas ha sido efectivo para resolver los problemas de deposicin de parafina; este trabajo presenta los resultados de la evaluacin a nivel de laboratorio, de un tratamiento qumico conformado por un dispersante que evita la aglomeracin de la parafina; un surfactante que ejerce una fuerte accin detergente y desestabiliza o previene la formacin de emulsiones; un solvente que restaura la capacidad de disolver los cristales de ceras parafnicas debido a la precipitacin por prdida de gases o reduccin de la temperatura, y un solvente mutual cuya funcin es mejorar las propiedades de solubilidad entre los aditivos. Se evaluaron propiedades del crudo con un tratamiento qumico, tales como el punto de nube, punto de fluidez y comportamiento reolgico para determinar la efectividad del tratamiento y seleccionar el mejor. El tratamiento qumico probado es compatible con los fluidos y la roca de la formacin productora y la muestra de crudo con 2% en parafina y un volumen de la formulacin 12 (en una proporcin v/v de 10 partes de crudo por una parte de formulacin) present una disminucin en el punto de nube del 62,12% tomando como referencia el punto de nube del crudo con un 2% en peso de parafina y un comportamiento reolgico similar al crudo sin parafina. Palabras clave: precipitacin, cristalizacin, viscosidad, punto de nube, punto de fluidez. Abstract Paraffin in oil production has several problems like restricting the oil flow in the pipeline due to the reduction in the pipeline diameter because of the accumulation of this in the intern wall. Also, this product can change the oil viscosity behavior because of the same phenomenon. The use of chemicals has been effective in solving the problems of paraffin deposition. This paper shows the evaluation of a chemical treatment at laboratory scale, which consists of a dispersant that prevents the crystals growth; a surfactant that helps to wet the paraffinic particles; a solvent which gives back the capacity to dissolve the paraffinic wax crystals due to the precipitation because of gases lost or reduction of the temperature and a mutual solvent whose function is to improve the solubility properties between the additives. Properties were assessed such as cloud point, pour point and rheological behavior, to determinate the effectiveness and selecting the best combination of chemical treatment. The chemical treatment tested is compatible with the fluids and the rock of the producing formation, showing the formulation 12 (in a ratio v/v of 10 parts oil to 1 part formulation) a decrease in cloud point of 62.12 % and a similar rheological behaviour without paraffin oil. Keywords: precipitation, crystallization, viscosity, cloud point, pour point.

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Introduccin
En la industria de los hidrocarburos la calidad de un tipo de crudo se valora mediante el porcentaje de parafinas presente en l, stas son mezclas de largas cadenas lineales de hidrocarburos comprendidos entre C18 hasta el C60 [1], por tanto un crudo con alto contenido de parafinas es muy atractivo para el mercado; el inconveniente est en su produccin y transporte. A medida que los fluidos del yacimiento suben por la tubera de produccin la temperatura y presin cambian, llegando al punto en el cual es posible que se rompa el equilibrio, la parafina se precipite y posteriormente se deposite en algn punto entre el yacimiento y la boca del pozo o en la superficie. Entre los factores que pueden influir en la precipitacin se encuentran: temperatura, prdidas de fracciones ligeras contenidas en el crudo, presin, transferencia de calor desde el crudo a la tubera de produccin y cuando ste se encuentra en el yacimiento, a las formaciones de roca adyacentes [2], peso molecular de las parafinas, efecto de la dinmica del fluido, naturaleza de la solucin [3] y tipo y rugosidad de las superficies de la tubera. La temperatura es el factor de mayor importancia y disminuye en el crudo a medida que ste se acerca a la superficie. En cualquier parte del trayecto que sigue el crudo, desde dentro del yacimiento o en el sistema de produccin hasta la superficie, en donde aparezca el primer cristal (punto de cristalizacin) se iniciar la precipitacin y posterior deposicin de parafinas en los poros del yacimiento o sobre las paredes del tubo de produccin, disminuyendo el rea transversal y en consecuencia obstruyendo el flujo de crudo hacia la superficie, lo cual ocasiona considerables disminuciones en la produccin. El uso de tratamientos qumicos para reducir los problemas de parafinas se ha vuelto una prctica comn en la industria del petrleo. Aunque se ha avanzado en el desarrollo de nuevos productos que poseen la propiedad de inhibicin de parafina, se ha observado que ningn qumico tiene la misma eficacia en todos los crudos, incluso puede variar de un pozo a otro dentro del mismo campo productor. Por esta razn, es necesario estudiar cada uno de los aditivos a utilizar en un pozo especfico [4]. Los tipos de sustancias qumicas disponibles para los tratamientos de parafinas son: a) solventes, b) modificadores, usados para alterar el crecimiento de los cristales de parafina, c) dispersantes de parafina, que impiden la unin de

las partculas de parafina, reduciendo la tendencia a depositarse, d) surfactantes, que evitan que la parafina se adhiera a las superficies. En Southern, Oklahoma, se emple un tratamiento qumico para remover la parafina que estaba obstruyendo la tubera de produccin en un pozo, con lo cual se obtuvo un aumento en la produccin y se pudo mantener en el tiempo [5]. En Colombia, en el campo La Lisama se inyect una mezcla de surfactante, solvente y solvente mutual, en algunas ocasiones tambin se adicion aceite caliente; estos trabajos han dado resultados satisfactorios, los cuales han facilitado considerablemente la produccin del crudo [6]. Recientemente en el campo Yarigu - Cantagallo se realiz un trabajo completo de estimulacin orgnica con el fin de controlar los problemas de asfaltenos, resina y parafina utilizando el llamado varsol mejorado, que es una mezcla de varsol, xileno, surfactante y un solvente mutual en diferentes porcentajes, este trabajo fue exitoso y aument la produccin [7]. Un adecuado tratamiento qumico debe cumplir con las siguientes funciones: a) favorecer la mojabilidad del agua sobre la tubera y en la cara de la formacin de roca, b) mantener dispersos los cristales de parafina que puedan formarse y c) remover los depsitos de parafina de la tubera de produccin. Para que el tratamiento qumico cumpla con tales funciones y con el propsito de reducir la frecuencia de los trabajos de limpieza de tubera, debe poseer bsicamente cuatro componentes: solvente, solvente mutual, surfactante y un dispersante de parafinas [6]. El Campo Colorado cuenta con un crudo altamente parafnico con problemas de precipitacin dentro de la tubera de produccin. El presente trabajo tiene como objetivo la evaluacin de un tratamiento qumico para el control de parafina en el crudo de este campo, en el que se emplea una mezcla compuesta por un dispersante, un surfactante y dos solventes.

Parte experimental
En esta fase se seleccionaron productos comerciales que han sido utilizados para el control de parafina: dispersante A, surfactante B, solvente C (varsol) y solvente mutual D. Los dispersantes son uno de los ms importantes aditivos usados en la industria del petrleo porque evitan la agregacin de ceras orgnicas durante la etapa de extraccin normal del crudo. Se trata de macromolculas con estructura muy similar a la

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parafina excepto porque tienen un grupo polar al final de la cadena de carbono, el cual crea fuerzas de repulsin que impiden el crecimiento de los cristales [8]. El dispersante A (Huterfloc-50), posee fuertes propiedades para penetrar los depsitos de aceite, parafina y de grasa, tiene un alto punto de inflamacin y es biodegradable. Tambin es compatible con otros solventes y alcoholes y tiene una gran capacidad para disolver una amplia gama de depsitos orgnicos que se hallan, tpicamente, en los equipos de procesamiento de petrleo, tuberas de flujo y tuberas dentro del pozo. El surfactante B (PET-55, Petrocaribe Ingeniera), es de carcter no inico, recomendado para tratamientos cidos y salmueras de reacondicionamiento de pozos, tambin puede utilizarse en sistemas de inyeccin de agua para incrementar el recobro de petrleo. Este producto ofrece una fuerte accin detergente y desestabiliza o previene la formacin de emulsiones [9, 10]. Los solventes se aplican al crudo para restaurar la capacidad de disolver los cristales de ceras parafnicas; los ms usados son solventes orgnicos de hidrocarburos debido a su naturaleza similar con el crudo, tales como pentano, xileno, gasolina, disel, varsol, nafta, tolueno, etc. [7, 11]. La accin del solvente sobre la parafina depende bsicamente del tipo de solvente (alifticos, aromticos), del tamao de la cadena de la parafina, y del tiempo de contacto, el cual, en la mayora de los casos se determina de manera emprica en los trabajos de campo teniendo en cuenta la severidad del dao a la formacin y magnitud del depsito de parafinas en las tuberas. El solvente C es el varsol comercial, que es un compuesto tipo aliftico, producto de la destilacin de naftas o de gasolina natural. Debido a su naturaleza es ampliamente utilizado en la industria petrolera como disolvente de parafinas; es incoloro, de olor agradable y con poder solvente. El solvente mutual D (PET-200, Petrocaribe Ingeniera) es un producto de alto poder de solvencia de resinas que sinergiza la accin detergente de los tensoactivos y evita la adsorcin de los inhibidores de corrosin en las formaciones productoras de hidrocarburos, incrementando la solubilidad de los compuestos usados en las estimulaciones cidas o con disolventes. Preparacin de muestras de crudo Se tom una muestra representativa del crudo del pozo Colorado 25, que tiene problemas de precipitacin de parafinas y ha sido objeto de

diferentes investigaciones. Actualmente el pozo tiene una produccin promedio de 1,1 m3 de crudo/da (7 barriles/da), con un porcentaje muy bajo de agua, lo cual es favorable para evaluar su comportamiento al aplicar el tratamiento qumico. Con el objeto de contar con una muestra de crudo representativa a las condiciones a las cuales se inicia el problema de precipitacin de parafina en el fondo del pozo; a una muestra de crudo tomada en el pozo 25 del Campo Colorado a condiciones de superficie, se le agreg la cantidad de parafina slida necesaria para alcanzar un punto de cristalizacin de 32,2C (90F); a esta temperatura se inicia la precipitacin de parafina dentro de la tubera de produccin a una profundidad aproximada de 475,5 m (1550 pies) y a una presin de 2916 kPa (423 psia), en los pozos del Campo Colorado que producen crudo de la formacin denominada arena B [12]. Para la preparacin de la muestra no se agreg gas a presin ya que en estudios anteriores realizados al crudo del pozo Colorado 25, se encontr que el gas en solucin no tiene un efecto marcado sobre la envolvente de precipitacin de parafinas [12]. La preparacin de la mezcla de crudo con 2% en peso de parafina se realiz en un reactor de homogenizacin a 70C (temperatura de fusin de la parafina del Campo Colorado) y con agitacin mecnica durante 5 min a 650 rpm, garantizando la total dilucin de la parafina en el crudo. Se disearon en total 15 formulaciones con diferentes concentraciones de dispersante (variando entre 4 y 10% en v), surfactante (entre 1 y 5% en v) y varsol (entre 77 y 85% en v); y su composicin en volumen de dispersante A, surfactante B, varsol y solvente mutual, se presenta en la Tabla 1. Para las 15 formulaciones, la concentracin del solvente mutual se fij en 8% en volumen porque ste no tiene influencia sobre el punto de nube, ya que su funcin es incrementar la solubilidad de los aditivos. Se prepararon 15 muestras de crudo con 2% en peso de parafina y a cada una de ellas se le adicion un volumen de una formulacin. Para todos los casos se mantuvo la proporcin v/v de 10 partes de crudo con 2% en peso de parafina por una parte de la formulacin. Pruebas de compatibilidad. A pesar que el tratamiento se disea para el control de parafinas en la tubera de produccin de los pozos del Campo Colorado, es necesario realizar pruebas de compatibilidad, por si acaso en algn momento

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los componentes qumicos entran en contacto con la formacin de roca que produce los hidrocarburos. Son pruebas de inspeccin visual, que consisten en colocar en contacto cada uno de los componentes del tratamiento qumico con los fluidos de la formacin productora y con muestras de roca que los contienen y evaluar que no se presenten precipitados o reacciones que alteren las condiciones del yacimiento. Para este fin se pusieron en contacto con los fluidos producidos (agua, crudo); para determinar si cada aditivo del tratamiento qumico es soluble en el crudo, se realiz una prueba de solubilidad; se llev a cabo una prueba de detergencia para evaluar la capacidad de limpieza del tratamiento a la arena productora de hidrocarburo; adicionalmente se realiz una prueba de mojabilidad, que consiste en observar la tendencia del tratamiento a mojar la roca por agua, por aceite o mixta (agua y aceite a la vez). La mojabilidad es la preferencia de un slido (en este caso la roca productora) por estar en contacto con un fluido en lugar de otro. Una gota de un fluido preferentemente mojante va a desplazar a otro fluido dispersndose por la superficie, por el contrario un fluido no mojante formar gotas, disminuyendo su contacto con la superficie del slido. Si con el tratamiento se cambia la mojabilidad de la arena preferencialmente por aceite, el tratamiento no sirve porque la roca atrapa al crudo y no lo deja fluir [6].
Tabla 1. Composicin de las formulaciones.
Formulacin* 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Dispersante A (%v) 7 7 10 7 5 5 6 9 4 5 6 4 10 9 9 Surfactante (%v) 3 1 3 3 4 2 2,5 4 3 5 4 5 5 2 2 Varsol (%v) 82 84 79 82 83 85 83,5 79 85 82 82 83 77 81 81

el punto de fluidez es la temperatura a la cual el crudo deja de fluir porque se han formado una red de cristales tal que impide el movimiento de este fluido. Inicialmente al crudo tomado en superficie se le midi el punto de nube y el punto de fluidez. Como lnea base, o blanco se tom el crudo de Campo Colorado agregando 2% en peso de parafina, muestra a la cual se le realizaron las pruebas de punto de nube y de fluidez. A las 15 muestras (crudo con 2% de parafina mas un volumen de formulacin) se le midieron las propiedades especificadas, con el objetivo de establecer su eficiencia representada en la disminucin en el valor de las variables de punto de nube y punto de fluidez. Las pruebas de punto de nube y punto de fluidez dinmico se realizaron utilizando un viscosmetro Haake VT550 siguiendo la metodologa ICP.PTE. 119.011. Pruebas de comportamiento reolgico. Este anlisis se realiz mediante pruebas de viscosidad utilizando un Remetro Haake RS600 siguiendo la metodologa ICP.PTE. 119.005, con variacin en la temperatura entre 5 y 60 C para los siguientes fluidos: crudo original (crudo Campo Colorado tomado en superficie), crudo en blanco (crudo con 2% en peso de parafina) y la muestra No. 12 (crudo con 2% en parafina y un volumen de la formulacin 12, en una proporcin v/v de 10 partes de crudo con 2% p de parafina por una parte de la formulacin 12), que logr la mayor reduccin del punto de nube.

Resultados y discusin
Las pruebas de compatibilidad mostraron que los fluidos del tratamiento son compatibles y solubles entre s; adems el tratamiento posee capacidad de limpieza de las muestras de arena productora y en presencia del tratamiento. De la prueba de mojabilidad visual se observ que la arena se dispers en la fase acuosa, lo que indica que sta es preferencialmente mojada por el agua, lo cual facilita el movimiento de fluidos si se aplica este tratamiento en campo. En la Tabla 2 se presentan los resultados de punto de nube y de fluidez para el crudo, crudo en blanco (crudo con 2% de parafina) y las 15 muestras (crudo con 2% en parafina y un volumen de la formulacin, en una proporcin v/v de 10 partes de crudo con 2% en peso de parafina por una parte de la formulacin).

*Todas las formulaciones contienen 8% v de solvente mutual

Pruebas de punto de nube y punto de fluidez dinmico. El punto de nube indica la temperatura a la que se forma el primer cristal de parafina y
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Se observa que en la totalidad de las formulaciones se tiene un efecto positivo sobre el punto de nube, disminuyendo la temperatura a la cual comienza el problema de precipitacin. El mejor resultado se obtiene para la muestra No. 12, la cual presenta una reduccin en el punto de nube en 62,12%, tomando como referencia el punto de nube del crudo con un 2% en peso de parafina, lo cual significa que se retrasa la temperatura de inicio de formacin de los cristales de parafina, aspecto favorable en la produccin de crudos parafnicos, como es el caso del Campo Colorado. El punto de fluidez de las quince muestras y del crudo tomado en superficie es inferior a los 5C, lo cual significa que independientemente de la aplicacin del tratamento qumico, esta temperatura es baja y por tanto favorece el transporte del crudo a las condiciones de produccin en el Campo Colorado. En cuanto al comportamiento reolgico, se realizaron pruebas de viscosidad con diferentes velocidades de corte, como se muestra en la Tabla 3, el crudo present un comportamiento Newtoniano, cuando se adicion parafina se observ un comportamiento no Newtoniano, as para distintos valores de velocidad de deformacin se encuentran cambios en la viscosidad, lo cual se evidenci a temperaturas menores de 40C en el

crudo con un 2% de parafina y para temperaturas menores de 60C en el crudo del Campo Colorado con el tratamiento qumico.
Tabla 2. Formulaciones y resultados de los puntos de nube y del punto de fluidez. Muestra Crudo Crudo + 2% parafina (blanco) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Punto de Nube (C) 28 33 20,2 26,1 25,8 25,8 25,6 21,4 25,6 21,2 21,3 21,2 21,3 12,6 21,4 16,9 25,8 Punto de Fluidez (C) <10 <5 <10 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5

Tabla 3. Comportamiento de la viscosidad con la velocidad de corte. Crudo* Crudo Velocidad de deformacion, s-1 10, 50, 100, 500 10 50 100 500 10 50 100 500
*Crudos de Campo Colorado

Temperatura (C) vs. Viscosidad (cP) 5C 53 275 147 116 86 87 47 41 39 15C 26,7 67 52 47 42 40 27 26 24 20C 20,3 37 33 32 30 20 19 19 17 30C 13,0 22 21 20 19 13 13 12,8 12.5 40C 8,6 60C 4,4

Crudo +2% parafina

18 13 13 12,8 12,5

5,6

Crudo +2% parafina/ formulacin 12

4,3

En la Figura 1, se presenta el comportamiento de la viscosidad en funcin de la temperatura a una velocidad de corte de 100 s-1. Se observa que el crudo con tratamiento qumico presenta una disminucin de la viscosidad con un aumento de temperatura; mientras que en el crudo con 2% de parafina se evidencia un aumento

considerable en la viscosidad, debido a que contiene una mayor concentracin de parafina. El crudo con el tratamiento qumico baja considerablemente la viscosidad hasta aproximarse a la del crudo sin parafina, lo cual indica que la aplicacin de las sustancias qumicas favorece las condiciones de transporte del fluido.

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Figura 1. Comportamiento reolgico para el crudo de Campo Colorado (), el blanco () y la muestra No. 12 ().

Conclusiones
El mtodo qumico evaluado en el laboratorio para el crudo de Campo Colorado, compuesto por un dispersante, un surfactante, un solvente y un solvente mutual disminuye considerablemente el punto de nube y la viscosidad del crudo. El punto de fluidez del crudo del Campo Colorado con y sin tratamiento qumico es inferior a 5C, lo cual garantiza el flujo dentro de la tubera de produccin y en las lneas de superficie. Los aditivos utilizados en el tratamiento qumico son solubles entre s y compatibles con el agua y el crudo de la formacin productora; adems la arena del yacimiento es preferencialmente mojada por el agua, lo cual facilitar el movimiento de fluidos si se aplica este tratamiento en campo.

Agradecimientos
Este trabajo se realiz gracias al soporte de la Vicerrectora de Investigacin y extensin de la Universidad Industrial de Santander y del Campo Escuela Colorado a travs del Grupo de Investigacin Campos Maduros, dentro del convenio Universidad Industrial de SantanderInstituto Colombiano del Petrleo (ICP) y al Laboratorio de Fenmenos Interfaciales & Reologa del ICP.

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