Energa libre de Gibbs

El qumico norteamericano W. Gibbs, quien defini una nueva funcin termodinmica que denomino energa libre (G). La energa libre es una funcin de estado, por lo que cualquier cambio ocurrido durante una transformacin depende solamente del estado inicial y final. La energa libre es funcin de la presin y la temperatura, y se define como:

Si ocurre una transformacin la variacin de energa libre est dada por:

Si el proceso ocurre a temperatura constante,

, donde resulta:

En todo proceso espontaneo, para un proceso espontaneo:

, dado que

absoluta se verifica que

Por lo tanto, para que un proceso sea espontaneo debe ir acompaado de una disminucin de la energa libre. Cuando en un proceso, a presin y temperatura constantes, la energa libre permanece constante , se dice que el sistema ,

est en equilibrio. Cualquier proceso en el que la energa libre aumenta, es un proceso forzado.

Condiciones que determinan la espontaneidad de una reaccin qumica realizada a presin y temperatura constantes. Reaccin qumica La reaccin ocurre espontneamente Hay equilibrio qumico La reaccin no es espontanea Exergnicas Endergnicas

Energa Libre de Helmholtz Se denomina funcin de Helmholtz o funcin trabajo. Es una magnitud extensiva del sistema, funcin de estado termodinmico, por tanto, no depende del proceso sufrido, sino del Estado final e inicial del sistema. La energa libre de Helmholtz tiene unidades de joule, de caloras o cualquier otra unidad de energa. Sus variables son la temperatura T y volumen V del sistema. Y esta propiedad se simboliza con una letra A. Esta se define como:

Donde: U= Energa interna, S= Entropa Definicin diferencial:

Donde: P=presin del sistema La energa libre de helmholtz se relaciona con la energa libre de Gibbs mediante la expresin:

De la primera ley de la termodinmica

Donde: =variacin de energa interna, Q= calor recibido por el sistema W= trabajo realizado por el sistema Siendo

= calor reversible (es decir, que se pueden evacuar o recuperar del sistema cuantas veces se quiera, sin requerir un gasto extra de energa en este proceso). Integrando a T constante:

Por lo tanto, en un proceso reversible, el trabajo realizado por el sistema es el negativo de la variacin de energa libre de Helmholtz:

De ah que tambin recibe el nombre de funcin trabajo.