Problemas resueltos de a cidos y bases.

5 de abril de 2011
1. Una disoluci on acuosa de acido metanoico (f ormico), cuya constante de disociaci on es Kd = 4 1, 77 10 , tiene un grado de disociaci on = 0,0412. Calcule: a ) Cu al es la concentraci on molar de dicho a cido? b ) Cu al es el pH de dicha disoluci on? c ) Cu antos mililitros de acido f ormico o metanoico 1 M habr a que tomar para preparar 100 ml de la disoluci on original? (a) El equilibrio de disociaci on del acido f ormico: HCOOH inicial c f inal c(1 ) Kd = 1, 77 104 = HCOO + H + 0 0 c c

[HCOO ] [H + ] c c c 0, 04122 = = c = 0, 1 M [HCOOH ] c(1 ) (1 0, 0412)

(b) pH = -log [H + ] = -log c = -log 0,1 0,042 = 2,39. (c) En 100 ml 0,1 M hay 102 moles de HCOOH. Estos 102 moles en una disoluci on 1 M (1 2 mol de HCOOH en cada litro de disoluci on) se encuentran en 10 litros, es decir en 10 cc de disoluci on 1 M y 90 cc de agua. 2. Calc ulese el pH y el grado de disociaci on del acido benzoico en una disoluci on de 100 ml que contiene 1,22 g de a cido benzoico y 2,88 g de benzoato s odico. Cu al ser a el pH despu es de a nadir a la disoluci on anterior 10 ml de a cido clorh drico 0,1 N? Ka = 6, 3 105 . Masas at omicas: C = 12 ; O = 16 ; H = 1 ; Na = 23. Las reacciones que tendr an lugar: H2 O + C6 H5 COOH C6 H5 COO + H3 O+

C6 H5 COON a C6 H5 COO + N a+ Los iones benzoatos se hidrolizan en presencia del agua: Hidro lisis : C6 H5 COO + H2 O C6 H5 COOH + OH

Como todo el benzoato s odico est a practicamente disociado en ani on benzoato y N a+ , por efecto del ion com un la primera reacci on estar a desplazada hacia la izquierda, por tanto: Ka = [C6 H5 COO ] [C6 H5 COO ] [H3 O+ ] ; [C6 H5 COOH ] [Acido]inicial

[Sal]inicial ; [C6 H5 COOH ]

2 Despejando en la expresi on anterior: [H3 O+ ] = Ka [ acido] ; tomando log en ambos miembros : [sal]

[sal] [sal] ; pH = pK + log [ acido] [ acido] Vamos a calcular las concentraciones iniciales de la sal y del a cido, sabiendo que P.M de C6 H5 COON a = 144 y P.M. de C6 H5 COOH = 122: log [H3 O+ ] = log Ka + log [sal]inicial = 2, 88 2, 88 g = = 0, 2 moles/l P.M. 0, 1 l 144 0, 1

1, 22 g 1, 22 = = 0, 1 moles/l P.M. 0, 1 l 122 0, 1 Sustituyendo estos valores en la expresi on anterior del pH: [ acido]inicial = pH = log 6, 3 105 + log 0, 2 = 4, 5 0, 1

De la primera de las reacciones se obtiene que en el momento del equilibrio la [H3 O+ ] = c, siendo c la concentraci on y el grado de disociaci on del a cido benzoico, respectivamente. Luego: = [H3 O+ ] Ka [ acido]/[sal] Ka = = = 3, 15 104 c [ acido] [sal]

La adici on de 10 ml de HCl 0,1 N a la disoluci on anterior, no producir a pr acticamente variaci on del pH de la misma, ya que se trata de una disoluci on amortiguadora o tamp on. De todos modos calcularemos el valor de ese pH. El HCl se neutraliza con los OH producidos en la disociaci on del ion benzoato. El volumen total es ahora: 0,1 l + 0,01 l = 0,11 litros. El n umero de moles de HCl = 0,1 moles/l 0,01 l = 103 moles. El n umero de moles de Sal = 0,2 moles/l 0,1 l = 2 102 moles. La neutralizaci on se realiza mol a mol, gast andose en u ltima instancia 1 mol de sal por cada mol de a cido. Luego, el n umero de moles de sal que quedan: 2 102 103 = 1, 9 102 . [sal] = [ acido] = Luego: 0, 173 = 4, 48 0, 091 que s olo es m as bajo dos cent esimas que el de la disoluci on sin HCl. pH = log 6, 3 105 + log 3. El rojo de fenol es un indicador a cido-base cuya f ormula HI es amarilla y la forma alcalina I es roja. Sabiendo que el intervalo de viraje es pH 6-8. Qu e cambio de color se observar a en la valoraci on del hidr oxido s odico con a cido clorh drico, si el indicador utilizado fuese el rojo de fenol?. Raz onese la respuesta. Al valorar N aOH con HCl, se entiende que al principio tenemos s olamente la disoluci on de N aOH , y que despu es, poco a poco, le vamos a agregar el HCl. Cuando s olo exista N aOH el indicador se encontrar a en su forma b asica I y la disoluci on tendr a color rojo. Cuando agregemos HCl y la disoluci on llegue a un pH=8 el indicador comenzar a a virar su color a amarillo hasta que el pH sea igual a 6 ( acido). Si seguimos agregando m as HCl, el pH se har a menor y el indicador tomar a la forma acida, de color amarillo. 1, 9 102 moles = 0, 173 moles/l 0, 11 litros 0, 1 moles/l 0, 1 l = 0, 091 moles/l 0, 11 litros

3 4. Calcule el pH de la disoluci on y el grado de disociaci on del a cido nitroso, en una disoluci on obtenida al disolver 0,47 gramos de dicho a cido en 100 ml de agua. Cu antos gramos de hidr oxido s odico se necesitar an para neutralizar 25 ml de la disoluci on anterior?. DATOS: Ka =5,0.104 ; Masas at omicas: N=14, O=16, H=1, Na=23. Se trata de calcular el pH y el de un a cido d ebil, el HN O2 . Molaridad del HN O2 = 0, 47/47 = 0, 1 M 0, 1 Pm (HN O2 )=47

La reacci on de disociaci on del HN O2 ser a: HN O2 + H2 O conc. inicial 0, 1 M conc. equilibrio 0, 1(1 ) Ka = 5,104 =
N O2 + H3 O+

0, 1

0, 1

(0, 1)(0, 1) ; = 0, 071 0, 1(1 )

Al ser [H + ] = 0, 1 = 0, 1 0, 071 = 7, 1,103 M , el pH ser a: pH = log[H + ] = 2, 15 b) La reacci on que tiene lugar es: HN O2 + N aOH N aN O2 + H2 O molesHN O2 = M.vol(l) = 0, 1,25,103 = 25,104 = molesN aOH Al ser el peso molecular del N aOH = 40 grN aOH = molesN aOH .Pm = 25,104 40 = 0, 1 g N aOH 5. El acido cloroac etico (ClCH2 -COOH) en concentraci on 0,01M y a 25o C se encuentra disociado en un 31 %. Calcule: a ) La constante de disociaci on de dicho a cido. b ) El pH de la disoluci on. a) Se trata de un a cido d ebil, que al disociarse dar a lugar a un equilibrio del tipo: ClCH2 COOH + H2 O c. ini. 102 31 c. equil. 102 102 100 En el equilibrio se cumple que: Ka = [ClCH2 COO ][H3 O+ ] 3, 1,103 . 3, 1,103 = = 1, 39,103 [ClCH2 COOH ] 102 3, 1,103 ClCH2 COO + 102
31 100

H3 O+ 102
31 100

b) Al ser [H3 O+ ] = 3, 1,103 tendremos que: pH = log[H3 O+ ] = log 3, 1,103 = 2, 50

4 6. Se a naden 7 g. de amon aco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 ml de disoluci on. Calcule: a) el pH de la disoluci on resultante; b) qu e volumen de a cido clorh drico 0,1 N se necesitar a para neutralizar a 250 ml de la disoluci on anterior? Datos: Constante de ionizaci on del amon aco: 1, 5 105 . Masas at omicas: N = 14 ; H = 1. a) La Molaridad del N H3 ser a (7/17) / 0,5 = 0,82 M. Al agregar el N H3 al H2 O: N H3 + H2 O (inicial) 0, 82 (equilibrio) 0, 82 x 1, 5 105 = Kd =
+ xx [N H 4 ] [OH ] = [N H 3 ] 0, 82 x + N H4 + OH 0 0 x x

x2 ; x = 3, 5 103 = [OH ] 0, 82

esto es as porque: Ka 105 0, 82 x

0, 82

pOH = -log 3, 5 103 = 2,45 ; pH = 14 - pOH = 14 - 2,45 = 11,55. b) N H3 + H2 O N H4 OH y N H4 OH + HCl N H4 Cl + H2 O. Al ser una neutralizaci on el no Eq N H4 OH = no Eq HCl. Adem as NN H4 OH = MN H4 OH = 0,82 ya que su valencia es 1. N
N H4 OH

V N H4 OH = N HCl V HCl 0, 82 250 = 0, 1 V HCl ; V

HCl

= 2050 cc

7. Calcular el volumen de una disoluci on de KOH 0,15 N necesarios para valorar 15 ml de H2 SO4 0,05 M. La reacci on de neutralizaci on ajustada quedar a: 2KOH + H2 SO4 K2 SO4 + 2H2 O Calculamos la Normalidad de la disoluci on de H2 SO4 : al ser: M = N/valencia; 0,05 = N/2; N = 0,1 Equivalentes de H2 SO4 /l disoluci on. Como en toda reacci on de neutralizaci on tiene que cumplirse que el n umero de equivalentes de a cido sea igual al de la base: Va cido Na cido = Vbase Nbase Sustituyendo: 15 0, 1 = Vb 0, 15 Vb = 100 ml de la disoluci on de KOH. 8. Una muestra de a cido benz oico C6 H5 COOH, que pesa 1,847 g se neutraliza exactamente con 20 ml de una disoluci on de hidr oxido s odico. Cu al es la normalidad de esta u ltima? Masas at omicas: C = 12 ; H = 1 ; O = 16. La reacci on de neutralizaci on que tiene lugar es: C6 H5 COOH + N aOH C6 H5 COON a + H2 O En la reacci on de neutralizaci on se observa que la reacci on es mol a mol, por lo que, teniendo en cuenta que el Peso Molecular de N aOH es 40 y el de C6 H5 COOH es 122: g N aOH = 1, 847 g C6 H5 COOH 40 g N aOH = 0, 606 g de N aOH 122 g C6 H5 COOH

Luego la normalidad de N aOH ser a: N= no equivalentes gramo de sosa g/P.M sosa valencia = V olumen (l) disolucio n V olumen N= 0, 6/40 1 equivalentes gramo N aOH = 0, 75 3 20 10 litro disolucio n

5 9. La constante de disociaci on del NH4 OH, vale Kb = 1, 8 1015 y Kw = 1014 . Calcular: a) La [H+ ] de una disoluci on de ClNH4 , 1,8 M. b) Calcular el pH de esta disoluci on. a) La ecuaci on de disociaci on del ClN H4 ser a:
+ por tanto: [ClN H4 ] = [N H4 ] = 1,8 M. + El N H4 se hidroliza seg un: + N H4 + H2 O (equilibrio) 1, 8(1 h ) + ClN H4 Cl + N H4

N H3 + H3 O+ 1, 8h 1, 8h

Kh =

[H3 O+ ] [N H3 ] [H3 O+ ] [N H3 ] [OH ] = + + [N H 4 ] [N H4 ] [OH ] Kh = [H3 O+ ] [OH ] Kw = + Kh [N H4 ] [OH ]/[N H3 ]

Kh = Considerando h

2 [H3 O+ ] [N H3 ] 1014 1, 82 h 10 = = 5 , 56 10 = + 1, 8 105 1, 8(1 h ) [N H 4 ]

1 ser a 1 h

1, y quedar a:
2 1, 82 h ; despejando : 1, 8

Kh = 5, 56 1010 = 5, 56 1010 = 1, 8

h =

3, 09 1010 = 1, 76 105

Ahora la [H + ] ser a = 1, 8 1, 76 105 = 3, 17 105 M. b) Al ser [H + ] = 3, 17 105 entonces pH = -log 3, 17 105 = 4,5. 10. El a cido ac etico es un acido d ebil. Su constante de disociaci on es aproximadamente 2 105 . Calcular: a ) El pH de una disoluci on de dicho a cido 0,5 M. b ) El pH de una disoluci on amortiguadora 0,5 M de acido ac etico y 0,5 M de acetato s odico. c ) Explicar el efecto que ha ejercido la sal sobre el valor del pH. (a) El equilibrio que tendr a lugar ser a: AcH +H2 O (equilibrio) 0, 5(1 ) Ac + H3 O+ 0, 5 0, 5

Ka =

0, 52 2 [Ac ] [H3 O+ ] = = 2 105 ; = 6, 325 103 [AcH ] 0, 5(1 )

por lo que [H3 O+ ] = 0, 5 = 3, 162 103 M , luego: pH = log [H3 O+ ] = log 3, 162 103 = 3 log 3, 162 = 2, 5 (b) Las reacciones que tendremos que tener en cuenta ser an: AcH + H2 O Ac + H3 O+

6 AcN a Ac + N a+ 0, 5M 0, 5M 0, 5M

inicial f inal

El equilibrio de disociaci on del a cido estar a practicamente desplazado hacia la izquierda por efecto del ion com un Ac . Luego podremos aproximar: [AcH ] [Acido]inicial = 0, 5 M ; [Ac ] [Base]inicial = 0, 5 M

[Ac ] [H3 O+ ] Ka = [AcH ] entonces [H3 O+ ] = 2 105 M ;

[Sal] inicial [H3 O+ ] 0, 5 [H3 O+ ] = [Acido] inicial 0, 5

pH = log [H3 O+ ] = log 2 105 = 5 log 2 = 4, 7 (c) La sal ha aumentado el valor del pH de 2,5 a 4,7, al desplazar el equilibrio de disociaci on del a cido hacia la izquierda (menor cantidad de protones producidos), como consecuencia del ion com un Ac . 11. Para el a cido sulfuroso H2 SO3 : Ka1 = 1,7 102 , Ka2 = 6,5 108 . Para el a cido carb onico 7 11 H2 SO3 : Ka1 = 4,2 10 , Ka2 = 4,8 10 . Usando las constantes de acidez calcule Kb para los aniones bicarbonato y bisulto (HCO 3, 2 2 HSO ), por un lado, y carbonato y sulto (CO , SO ), por otro. En una reacci o n a cido-base 3 3 3 entre los iones bicarbonato y bisulto, cu al ceder a protones y cu al los aceptar a? cu anto vale la constante de equilibrio de esa reacci on ? Tenemos que para el a cido sulfuroso:
H2 SO3 HSO3 + H+ 2 HSO3 SO3 + H+

Ka1 = 1,7 102 Ka2 = 6,5 108 1014 = 5,9 1013 1,7 102 1014 = 1,5 107 6,5 108

HSO3 + H2 O H2 SO3 + OH

Kbc1 = Kbc2 =

2 SO3 + H2 O HSO3 + OH

y para el carb onico:

H2 CO3 HCO3 + H+ 2 HCO3 CO3 + H+

Ka1 = 4,2 107 Ka2 = 4,8 1011 1014 = 2,4 108 4,2 107

+ H2 O H2 CO3 + OH HCO3

Kbc1 = Kbc2 =

2 + H2 O HCO3 + OH CO3 Si se mezclan HCO3 y HSO3 se puede llegar a:

1014 = 2,1 104 4,8 1011

2 HCO3 + HSO3 CO3 + H2 SO3

o
2 HCO3 + HSO3 SO3 + H2 CO3

7
La soluci on correcta es la primera ya que por un lado Kbc1 del HCO3 es mayor que Kbc1 del HSO3 . y adem as Ka2 del H2 SO3 es mayor que Ka2 del H2 CO3 .

El bicarbonato captura el prot on que cede el bisulto.

2 HCO3 + HSO3 SO3 + H2 CO3

Para llegar a esa reacci on hay que sumar las siguientes reacciones:
2 HCO3 + H2 O H2 CO3 + OH 2 HSO3 SO3 + H+

Kbc1 = 2,4 108

Ka2 = 6,5 108 Kw = 1014

H + + OH H2 O Luego:
2 HCO3 + HSO3 SO3 + H2 CO3

K = 2,4 108 6,5 108 1014 = 1,6 101

Para la otra posibilidad tendr amos:

2 HCO3 + HSO3 CO3 + H2 SO3

K = 5,9 1013 4,8 1011 1014 = 2,9 109

una constante menor que conlleva menor energ a libre y por tanto un proceso menos favorecido que el anterior.