TERMOQUMICA.

Primer principio. Calor a presin y volumen constante.

1. !. a) Primer principio de la Termodinmica. b) Qv y Qp; relacin entre ambas. En un recipiente cerrado a volumen constante tiene lugar una reaccin qumica. a) Con qu variable termodinmica se identi!ica el calor intercambiado con el entorno" b) Cul es el traba#o desarrollado por el sistema" $ecide si son verdaderas o !alsas las siguientes a!irmaciones% a) En cualquier reaccin qumica & ' (. b) El traba#o es una !uncin de estado. c) El valor de ( de un proceso depende de si ste se reali)a a presin o a volumen constante. d) & y ( son !unciones de estado. &n sistema reali)a un traba#o de *+, - sobre el entorno y absorbe ., - de calor. (alla la variacin de energa interna del sistema. /l quemarse la gasolina en un cilindro del motor de un coc0e se liberan *1, 2-. 3i el traba#o reali)ado por los gases producidos en la combustin es de +, 2-4 calcula cunto valdr la variacin de energa interna del sistema. Qu variacin de energa interna se produce al trans!ormarse *,, g de agua a 1+5C en vapor a *,,5C a la presin constante de * atm 6 *,*7,, Pa" Datos% ce8agua9 :*., -;2g<*;5C<*; =v 6 11+> 2-;2g? *; @ 6 .47* - ;mol<*;A<*; d8agua9 6 *,,, 2g ; m<7. Quemamos 1+ g de octano 8lquido9 a volumen constante a 1+5C desprendi ndose *1,, 2-. Cul ser & y ( en la combustin de 7 moles de octano a 1+ 5C" Bntroducimos dos gases en un recipiente a presin constante. /l producirse la reaccin entre ambos se liberan *.+ 2-4 al tiempo que se reali)a un traba#o del entorno sobre el sistema de *,, 2-. Cunto variar la energa interna y la entalpa del sistema.

".

#. $.

%.

&. '.

Calor (e )ormacin y (e reaccin.

*. $urante la combustin de * mol de tomos de a)u!re en condiciones estndar se desprenden 1CD4. 2- y durante la combustin de * mol de sul!uro de 0idrgeno +D, 2-. Con estos datos determina la variacin de entalpa que se produce en el proceso% 1 (13 8g9 E 3F1 8g9 1 (1F 8l9 E 7 3 8s9.

1+. $adas las entalpas estndar de !ormacin% (o! GCF 8g9H 6 <**,4+ 2-Imol; (o! GCF18g9H 6 <7C74+ 2-Imol. (allar la entalpa de la siguiente reaccin% CF 8g9 E J F1 8g9 CF1 8g9 11. Calcula el calor de !ormacin a presin constante del C( 7<CFF( 8l9 8cido ac tico9 si conoces que los calores de combustin del C 8s94 (1 8g9 y C(7<CFF(9 8l9 son respectivamente <7C74*74 <1.+4C y <.>,4> 2-Imol.

1!. Calcula el calor de !ormacin del cido metanoico 8(CFF(94 a partir de los siguientes calores de reaccin% C 8s9 E J F1 8g9 CF 8g9; ( 6 <**,4: 2(1 8g9 E J F1 8g9 (1F 8l9; ( 6 <1.+4+ 2CF 8g9 E J F1 8g9 CF1 8g9; ( 6 <1.74, 2(CFF(8l9 E JF1 8g9 (1F8l9 E CF18g9; ( 6 <1+C4D 2- 1". Calcula el calor de !ormacin a presin constante del metano 8g9 8C( :9 a partir de los calores de combustin del C 8s94 ( 1 8g9 y C(: 8g9 cuyos valores son respectivamente ?7C74+4 ? 1.+4C y ?.C,4: 2-Imol. 1#. Para la !abricacin industrial de cido ntrico4 la reaccin de partida es la oKidacin del amoniaco% : L(7 8g9 E + F1 8g9 D (1F 8g9 E : LF 8g9. Calcular (,reaccin. $atos% (,! 82-Imol9% L(7% <:D41; (1F% <1:*4.; LF% EC,4: ,pasctr1$. En una !brica de cemento es necesario aportar al 0orno 77,, 2- por cada 2ilogramo de producto. =a energa se obtiene por combustin de gas natural 8que se considerar metano puro9 con aire. 3e pide% a9 Mormule y a#uste la reaccin de combustin del gas natural. b9 $etermine el calor de la combustin completa del gas natural c9 Calcule4 por tonelada de cemento producido4 la cantidad necesaria del gas natural eKpresada en 2g. d9 Cuantos metros cNbicos de aire medidos a *atm y 1+5C sern necesarios para la combustin completa de la cantidad de gas natural del apartado e9 Considere que la combustin del gas natural se reali)a en condiciones estndar y que el aire contiene un 1*O en volumen de oKigeno. (5! % metano% < >:4.2-Imol; CF1% <7C74+2-Imol y (1F% <1.+4.2-Imol @ 6 ,4,.1 atm lImol A ; Pasas atmicas% C6*14 (6*4 F6*D. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid 3eptiembre *CC.9. 1%. a9 Mormule la reaccin de !ormacin del etanol. b9 Calcule la entalpa de !ormacin del etanol en condiciones estndar4 sabiendo que la entalpa de combustin del etanol es <1C4DC 2-Ig4 la entalpa de !ormacin del diKido de carbono es <7C747: 2-Imol y la entalpa de !ormacin del agua lquida es <1.+ 2-Imol c9 Bnterprete el resultado num rico obtenido en cuanto a su signo. Pasas atmicas% C6*14 (6*4 F6*D. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid Previo *CC.9 1&. Calcule a9 El calor de 0idratacin de la cal viva. b9 El calor desprendido cuando se apaga4 aQadiendo su!iciente cantidad de agua4 una tonelada de cal viva. $/TF3% (! (1F8l9 6 ?1.+4+ 2-Imol; (! CaF8s9 6 ?D7:4C 2-Imol; (! Ca8F(916 ?C.+4D 2-Imol. Pasas atmicas Ca 6 :,; F 6 *D. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid 3eptiembre *CC>9.

Ener./a (e enlace.
1'. a) $e!ine la magnitud denominada energa de enlace. b) Cul es la unidad internacional en que se mide la energa de enlace" c) Cmo se puede calcular la entalpa de una reaccin determinada si disponemos de una tabla de valores de energa de enlace" d) Cmo se eKplica que la entalpa de enlace C6C no alcance el doble del valor de la entalpa del enlace C<C" 8Cuestin 3electividad Padrid Previo 1,,,9

Energas medias de enlace (kJ/mol) Enlace HH CH CC Energa 436 415 34 Enlace C=C C=N CN Energa 610 615 !"5

C# 35! #=# 4$4 1*. $etermina la entalpa normal de !ormacin del metano4 con lo siguientes datos% (,sublimacin GC8g9H 6>*D4> 2-Imol; Eenlace G(<(H 6 :7D4: 2-Imol; Eenlace GC<(H 6 :*+47 2-Imol. !+. Calcula la entalpa de 0idrogenacin del etileno para !ormar etano4 segNn la reaccin% C(16C(1 E (1 C(7<C(7 a partir de los datos de la tabla ad#unta. !1. / partir de las energas de enlace 8E e9 8C? (9 6 :*+47 2-Imol; 8Cl?Cl9 6 1:74. 2-Imol; 8C? Cl9 6 71>4. 2-Imol; y 8Cl? (9 6 :714: 2-Imol4 determinar la entalpa normal de reaccin del proceso% C(:8g9E Cl18g9 C(7Cl8g9 E (Cl8g9 !!. / 1+5C y * atms!era de presin4 el calor de !ormacin del bromuro de 0idrgeno es de 7D41 2-Imol. Calcule el calor de disociacin del (Rr en sus tomos constituyentes sabiendo que en las condiciones seQaladas4 los calores de disociacin del ( 1 8g9 y del Rr1 8g9 son respectivamente4 :7+4D y *C741. 2-Imol. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid Previo *CC>9. !". El proceso $eacon para la obtencin de cloro gaseoso se basa en 0acer reaccionar cloruro de 0idrgeno y oKgeno gaseosos. a) Mormula la ecuacin a#ustada4 sabiendo que adems de cloros se obtiene tambi n vapor de agua; b) determina la variacin de entalpa por mol de cloro !ormado4 interpretando el resultado obtenido4 a partir de los valores siguientes de las energas de enlace% Entalpa de enlace (<Cl% :71 2-;mol<l; F6F% :CC 2-;mol<l; Cl<Cl% 1:7 2-;mol<l; F<(% :D, 2-;mol<l. E#ercicio de 3electividad. Padrid @eserva *CC..

Entrop/a y ener./a li0re.

!#. $etermina la variacin de entalpa y de entropa para la combustin del etanol. $atos% (!,82-Imol9% etanol8l9 6 ?1>>4>; CF18g9 6 ?7C74+; (1F8l9 6 ?1.+4.; 3,8-;mol? *;A? *9% etanol 6 *D,4> ; CF1 8g9 6 1*74D; F18g9 6 1,+; (1F8l9 6 DC4C. !$. Bndica si la reaccin de combustin del acetileno es espontnea a 1+ 5C. $atos% S!,GC1(18g9H 6 1,C4C 2-Imol% S!,GF18g9H 6 , 2-Imol; S!,GCF18g9H 6 ? 7C:4: 2-Imol; S!,G(1F8l9H 6 <17>41 2-Imol. !%. $etermina la variacin de entropa en la reaccin% ( 1 8g9 E J F1 8g9 (1F 8l9. $atos% 3,G(18g9H 6 *7,4> -ImolA; 3,GF18g9H 6 1,:4. -ImolA; 3,G(1F8l9H 6 DC4. -ImolA.

!&. Calcular la temperatura de equilibrio 8 S, 6 ,9 para la reaccin% 1 3F7 1 3F1 8g9 E F1 8g9% $atos% (,! 82-Imol9% 3F7% <7C+4.; 3F1% <1CD4:; 3, 8-Imol;A9% 3F7 8g9% 1+D41; 3F1 8g9% 1:.4+; F1 8g9% 1,:4.. ,pasctr-

Espontanei(a( (e las reacciones 1u/micas.

!'. &na reaccin eKot rmica con aumento del desorden 8entropa9 ser% a) siempre espontnea; b) no espontnea; c) espontnea en algunos casos dependiendo de la temperatura. -usti!ica la respuesta. ,PPT!*. @a)ona en qu condiciones son espontneos los siguientes procesos% a) (T, y 3T,; b) (T, y 3',; c) (', y 3T,; d) (', y 3',. "+. Todas las reacciones eKot rmicas son espontneas" Puede ser negativa la variacin de entropa en una reaccin espontnea" &n sistema termodinmico puede tener entropa nula" @a)ona las respuestas. "1. $e las siguientes reacciones4 cada una de ellas a * atm de presin4 decide% a) =as que son espontneas a todas las temperaturas. b) =as que son espontneas a ba#as temperaturas y no espontneas a altas temperaturas. c) =as que son espontneas a altas temperaturas y no espontneas a ba#as temperaturas. 8Cuestin 3electividad Padrid4 3eptiembre *CC>9 H (kJ) (1) ' H! (g) ( ' )!(s) H) (g) (!) (3) ! N#!(g) N!#4 %(s) ( H!(g) H!% !5*$4 5"*16 16* 3 % (kJ/&) 34*63 + 10,! 3* + 10,!

1"*1$ + 10,!

"!. $adas tres reacciones espontneas cualquiera. @a)one% a) Cual es el signo de S para cada una. b) Qu datos seria preciso conocer para saber si al producirse las reacciones4 aumenta el grado de desorden y cual de ellas transcurrira a mayor velocidad. "". $etermine la energa libre de Sibbs a 1+5C para la reaccin de combustin de* mol de monKido C#!(g) de carbono4 e indique si es o no un C#(g) proceso espontneo. 8Cuestin #!(g) 3electividad Padrid -unio *CCC9 "#. Consultando una tabla de datos termodinmicos a 1C. A4 encontramos los siguientes valores% -usti!ique si para dic0a temperatura las siguientes proposiciones son verdaderas o !alsas% N#(g) a) =a !ormacin de LF a partir de nitrgeno y oKgeno en condiciones N# (g)
!

H0- (kJ+mol1) 3$3*5 110*5

%0(J+mol1+&1) !13*6 1$ *$ !05*0

H (kJ+mol1)
0 -

. (kJ+mol1)
0 -

$0*!5 33*1"

"6*5 51*30

estndar4 es un proceso endot rmico. b) El LF es una sustancia ms estable que el LF1. c) =a oKidacin con oKgeno4 en condiciones estndar4 de LF a LF 1 es eKot rmica. d) =a oKidacin con oKgeno4 en condiciones estndar4 de LF a LF 1 es espontnea. 8Cuestin 3electividad Padrid 3eptiembre *CCC9. "$. a) =as energas de los enlaces C?C4 C6C y C C son4 respectivamente 7:>4,; D**4, y .774, 2-I mol. -usti!ique el por qu de estas di!erencias. b) 3i la energa libre de Sibbs de !ormacin del carbono 8gra!ito9 es nula y la del carbono 8diamante9 vale 14.> 2-;mol?* a * atm y 1+5C4 ra)one si puede convertirse el gra!ito en diamante en esas condiciones. 8E#ercicio de 3electividad. Padrid 3eptiembre *CC.9.

2O3UCIO4E2 ,Termo1u/mica1. a) / = 0 ( 1 b) %i 2 = c3e 1 = 0 QV = U %i 4 = c3e 1 = 4 +2 / = 4 +2 /! /1 = 05 4 + (2! 21) 05 ( /1 ( 4 +21 = /! ( 4 +2! %6 de-inimos como H(en3al4a) = / ( 4 + 2 la e74resi8n 96edar:; 05 ( H1 = H! QP = H QP = QV + p V !. o 3am<i=n; QP = QV + n R T

es decir;

a) Con la energa in3erna /; el calor in3ercam<iado coincidir: con la >ariaci8n de energa in3erna /? b) %i 2 es cons3an3e el 3ra<a@o ser: n6lo? a) Aalso* 46es de4ende del signo 96e 3enga el 3ra<a@o? b) Aalso? c) Aalso* 46es H si es -6nci8n de es3ado? d) 2erdadero?

".

#. $. %.

/ = 0 ( 1 = "0 J ( (150 J) = 70 J / = 0 ( 1 = 1!0 J ( (50 J) = 170 J 01 = m + ce + B = 0*100 kg + 41"0 J+kg1+CC1 + 5CC = 31350 J 0! = m + D2 = 0*100 kg + !!5 kJ+kg1 = !!5 00 J 0 = 01 ( 0! = 31350 J ( !!5 00 J = !5 050 J m 0*1 kg 21 = = = 104 m3 d 1000 kg + m3 m +E +B 0*1 kg+"*31 J+mol1+&1+3 3 & 2! = = = 0*1 m3 F+4 0*01" kg + mol1 + 101300 5a 2 = 2! 21 = 0*1 m3 104 m3 = 0*1 m3 1 = 101300 5a + 0*1 m3 = 1 !!0 J / = 0 ( 1 = !5 000 J ( (1 !!0 J) = 239800 J

&.

F(C"H1") = 114 g/mol

!5 g 3+114 g = 0 = 16416 kJ 1!00 kJ 0 / = 02 = 16416 kJ Com<6s3i8n; C"H1"(l) ( !5/! #!(g) " C#!(g) ( $ H!#(l) n = " !5/! = 4*5 mol de gases 4or cada mol de oc3ano? Como se 96eman 3 moles de oc3ano* n = 3+(4*5 mol) = 13*5 mol H = / ( n+E+B = 16416 kJ 13*5 mol+"*31 J+mol+&1+!$" & H = 16449 kJ '. H = 05 = 185 kJ / = 0 ( 1 = H ( 1 = 1"5 kJ ( 100 kJ = 85 kJ *. 1) % (s) ( #! (g) %#! (g) G H = !$6*$ kJ 2) H!% (g) ( 3/! #! (g) %#! (g) ( H!# (l) G 46ede considerarse como; 2 2) 3 1) 4or lo 96e; H = !+(560 kJ) 3+(!$6*$ kJ) = 229!3 kJ 1+. H = n4+H-(4rod) nr+H-(reac3) H = 3$3*5 kJ (110*5kJ) = 283 kJ 11. 1) C (s) ( #! (g) C#! (g) G H = 3$3?13 kJ 2) H! (g) ( ' #! (g) H!# (l) G H = " 0* kJ Da reacci8n de -ormaci8n; ! C(s) ( ! H!(g) ( #!(g) CH3C##H(l) 46ede considerarse como; 2 1) + 2 2) 3) H = !+(3$3?13 kJ) ( !+(!"5*$ kJ) (" 0* kJ) H" = 487!36 kJ#$%& 1!. 1) C (s) ( ' #! (g) C# (g) G H = 110*4 kJ 2) H! (g) ( ' #! (g) H!# (l) G H = !"5*5 kJ 3) C# (g) ( ' #! (g) C#! (g)G H = !"3*0 kJ 4) HC##H(l) ( ' #! (g) H!#(l) ( C#!(g)G H = !5$*6 kJ H = !"5*$ kJ 3) CH3C##H (l) ( ! #! (g) ! C#! (g) ( ! H!# (l)G H = 560 kJ Da reacci8n; ! H!% (g) ( %#! (g) ! H!# (l) ( 3 % (s)

Da reacci8n de -ormaci8n; C(s) ( H!(g) ( #!(g) HC##H(l) 46ede considerarse como; 1) + 2) + 3) 4) H = 110*4 kJ ( (!"5*5 kJ) ( (!"3*0 kJ) (!5$*6 kJ) H" = 419!3 kJ#$%& 1". 1) C (s) ( #! (g) C#! (g) G H = 3$3?5 kJ 2) H! (g) ( ' #! (g) H!# (l) G H = !"5*$ kJ 3) CH4 (g) ( ! #! (g) C#! (g) ( ! H!# (l)G H = "$0*4 kJ Da reacci8n de -ormaci8n; C(s) ( ! H!(g) CH4 (g) 46ede considerarse como; 1) + 2 2) 3) H = 3$3*5 kJ) ( !+(!"5*$ kJ) ("$0*4 kJ) H" = 74!9 kJ#$%& 1#. H = n4+H-(4rod) nr+H-(reac3) = 6+(!41*" kJ) ( 4+$0*4 kJ 4+(46*! kJ) H = 904!4 kJ 1$. a) CH4(g) ( ! #!(g) C#!(g) ( ! H!#(l) b) H = n4+H-(4rod) nr+H-(reac3) = 3$3*5kJ ( !+(!"5*"kJ) ( 4*" kJ) = "$0*3 kJG Hc%$b = 890!3 kJ#$%& c) 3300 kJ 1000 kg mol 0*016 kg + + + = 59!3 k' kg 3on "$0*3 kJ mol d) mol(CH4) ! mol(#!) 5$*3 kg + + = 41!*5 mol #! 0*016 kg mol(CH4) n+E+B 41!*5 + 0*0"! + !$" 2(#!) = = = 1*"11+105 D #! 4 1 100 2(aire) = 1*"11+105 D + = "*6!5 + 105 D aire !1 1%. a) 1) ! C(s) ( ' #!(g) ( 3 H!(g) C!H5#H(l)G H- = H

b) 2) C!H5#H(l) ( 3 #!(g) ! C#!(g) ( 3 H!#(l)G H = 1366 kJ (!$*6$kJ/g 7 46 g/mol) 3) C(s) ( #!(g) C#!(g)G H = 3$3*34 kJ 4) H!(g) ( ' #!(g) H!#(l)G H = !"5 kJ 1) = 2 3) + 3 4) 2) H- = !+(3$3*34 kJ) ( 3+(!"5 kJ) (1366 kJ) = 275!7 kJ

c) Il ser nega3i>o el calor de -ormaci8n* dicJa reacci8n es e7o3=rmica? 1&. a) 1) H!(g) ( ' #!(g) H!#(l)G H = !"5*5 kJ 2) Ca(s) ( ' #!(g) Ca#(s)G H = 634*$ kJ 3) Ca(s) ( H!(g) ( #!(g) Ca(#H)! G H = $"5*6 kJ Da reacci8n; Ca#(s) ( H!#(l) Ca(#H)! G H = H 46ede e74resarse como; 3) 2) 1) H = $"5*6 kJ (634*$ kJ) (!"5*5 kJ) = 65*! kJ HJidra3aci8n = 65!2 kJ#$%&

b) 65*! kJ mol 106 g + + = 1!164106 kJ#(%n mol 56 g 3on 1'. a) KEs la energa necesaria 4ara rom4er 6n enlace de 6n mol de s6s3ancia en es3ado gaseosoL? b) El J/mol* a6n96e al 3ra3arse de 6na 6nidad demasiado 4e96eMa s6ele 63iliNarse s6 mOl3i4lo el kJ/mol? c) H0 = Ee(enl? ro3os) Ee(enl? -ormados) d) 5or96e el do<le enlace es3: -ormado 4or 6n enlace KL P o3ro KL* siendo =s3e Ol3imo m:s d=<il 96e el 4rimero 4or 3ra3arse de 6n sola4amien3o la3eral? (se ver en la unidad 6) 1*. 1) C (s) C (g) G Hs6<l = 16* kJ 2) CH4 (g) C (g) ( 4 H (g)G 4+EenlaceQCHR = 1661*! kJ 3) H! (g) ! H (g)G EenlaceQHHR = 436*4 kJ Da reacci8n de -ormaci8n; C (s) ( ! H! (g) CH4 (g) 46ede considerarse como; 1) 2) + 2 3) H- = 16* kJ 1661*! kJ ( !+(436*4 kJ) H- = 1* kJ/mol !+. CH!=CH! ( H! CH3CH3 H0 = Ee(enl? ro3os) Ee(enl? -ormados) = 1+Ee(C=C) ( 1+Ee(HH) 1+Ee(CC) !+Ee(CH) = 610 kJ ( 436 kJ 34 kJ !+415 kJ = 131 kJ !1. H0 = Ee(enl? ro3os) Ee(enl? -ormados) = 1+Ee(CH) ( 1+Ee(ClCl) 1+Ee(CCl) 1+Ee(ClH) = 415*3 kJ ( !43*" kJ 3! *" kJ 43!*4 kJ = 101!1 kJ !!. E? -ormaci8n; ' H!(g) ( ' Sr!(g) HSr(g) G H-0 = 36*! kJ H0 = Ee(enl? ro3os) Ee(enl? -ormados) = 36*! kJ = ' + Ee(HH) ( ' + Ee(SrSr) 1+Ee(HSr) Ee(HSr) = ' + 435*6 kJ ( ' + 1$3*3 kJ 36*! kJ

Hdis0 (HSr) = 278!3 kJ#$%& !". a) ! HCl(g) ( ' #!(g) Cl!(g) ( H!#(g)G H = H b) H = Ee(enl? ro3os) Ee(enl? -ormados) = = ! + Ee(HCl) ( ' + Ee(#=#) 1+Ee(ClCl) ! + Ee(H#) = ! + 43! kJ ( ' + 4$$ kJ !43 kJ ! + 460 kJ = 49!5 kJ !#. C!H5#H(l) ( 3 #!(g) ! C#!(g) ( 3 H!#(l)G H = n4+H-(4rod) nr+H-(reac3) = = !+(3$3*5 kJ) ( 3+(!"5*" kJ) (! * kJ) = 1366* kJG Hc%$b )(an%&) = 1366!7 kJ#$%& %0 = n4+ %04rod6c3os nr+ %0reac3i>os = = !+!13*6 J+&1 ( 3+6$*$ J+&1 (160* *c%$b )(an%&) = 138!8 J$%&1+1 !$. C!H!(g) ( 5/! #!(g) ! C#!(g) ( H!#(l) .0 = n4.-0 (4rod6c3os) nr.-0(reac3i>os) = !+(3$4*4 kJ) ( (! 3*! kJ) !0$*$ kJ = 1! 1*$ kJ ,c%$b0 ac)(-&)n%) = 1271!9 kJ#$%& !%. H! (g) ( ' #! (g) H!# (l) %0 = n4+ %0(4rod6c3os) nr + %0(reac3i>os) = 6$*" J/& (130* J/& ( ' + !04*" J/&) = 163*3 J/& *0 a'.a &/0.-da) = 163!3 J $%&1+1? !&. ! %#3 ! %#! (g) ( #! (g) H = n4+H-(4rod) nr+H-(reac3) = !+(!$6*4 kJ) !+(3$5*" kJ) = 1$"*" kJG %0 = n4+ %04rod6c3os nr+ %0reac3i>os = = !+!4"*5 J+&1 ( !04*" J+&1 (!+!56*! J+&1) = 1"$*4 J+&1 . = H B+ % G 0 = 1$""00 J B+ 1"$*4 J+&1 = 1050 + !'. Da res46es3a correc3a es la a) 46es K%L es 4osi3i>o (a6men3o del desorden) con lo 96e el 3=rmino KB+%L ser: nega3i>o Pa 96e KBL es siem4re 4osi3i>oG como KHL es nega3i>o (e7o3=rmica)* am<os 3=rminos ser:n nega3i>os P K.L ser: nega3i>o siem4re P la reacci8n ser: es4on3:nea? !*. a) %8lo ser: es4on3:nea (.T0) a KBL al3as 4ara 96e el 3=rmino KB+%L sea nega3i>o P con 6n >alor a<sol63o maPor 96e el de KHL? J+&1 ( 3+!05 J+&1) = 13"*" J+&1

b) No ser: es4on3:nea n6nca 46es am<os 3=rminos son 4osi3i>os? c) %er: siem4re es4on3:nea* 46es am<os 3=rminos ser:n siem4re nega3i>os? d) %8lo ser: es4on3:nea a KBL <a@as 4ara 96e el 3=rmino KB+ %L sea 4osi3i>o P con 6n >alor a<sol63o menor 96e el de KHL? "+. No* 46es si %To P B es lo s6-icien3emen3e al3o el 3=rmino KB+%L ser: 4osi3i>o P si es maPor 96e el >alor a<sol63o de KHL* K.L ser: 4osi3i>o* P 4or consig6ien3e* no es4on3:nea? /n sis3ema 3ermodin:mico 3iene siem4re en3ro4a 4osi3i>a* 46es en3ro4a n6la signi-icara a6sencia 3o3al de desorden P 3al si36aci8n s8lo es -ac3i<le a 0&* 3em4era36ra inalcanNa<le segOn el 3ercer 4rinci4io de la Bermodin:mica "1. a) %8lo la reacci8n (3) es es4on3:nea a 3odas las 3em4era36ras 46es 3an3o K HL como KB+%L son nega3i>os* P 4or 3an3o* . = H B+% es 3am<i=n nega3i>o? b) Da reacci8n (!) es es4on3:nea a KBL <a@as* siem4re 96e UHU V UB+%U con lo 96e .T0? c) Da reacci8n (1) es es4on3:nea a KBL al3as* siem4re 96e U,B+%U sea maPor 96e UHU con lo 96e .T0? "!. a) En 3odos los casos . T 0 b) %era necesario conocer la en3ro4a de reac3i>os P 4rod6c3os* de manera 96e si % = n4+ %4rod6c3os nr+ %reac3i>os V 0 signi-icara 96e a6men3ara el grado de desorden? 5ara conocer 96= reacci8n >a m:s r:4ida necesi3aramos conocer la cons3an3e de >elocidad de cada reacci8n 96e de4ende de la energa de ac3i>aci8n P de la 3em4era36ra* as como de la ec6aci8n de >elocidad (8rdenes de reacci8n) P las concen3raciones de los reac3i>os 96e a4areNcan en dicJa ec6aci8n de >elocidad? (Esta ltima pregunta corresponde a la unidad 3: Cintica Qumica). "". C#(g) ( ' #!(g) C#!(g) H = n4+H-(4rod) nr+H-(reac3) = 3$3*5 kJ (110*5 kJ) = !"3 kJ %0 = n4+ %04rod6c3os nr+ %0reac3i>os = = !13*6 J+&1 (1$ *$ J+&1 ( ' (!05*0 J+&1) = "6*" J+&1 . = H B+ % G 0 = !"3 kJ !$" &+("6*" J+&1) = 257!1 kJ* l6ego se 3ra3a de 6na reacci8n )1p%n(2n)a3 "#. a) V4R5654R7* Pa 96e H-0 = $0*!5 kJ/mol V 0 b) 869*7* 46es la reacci8n N# ( ' # ! N#! 3iene . = 51*30 kJ "6*5 kJ T 0* P 4or 3an3o el N# reacciona es4on3:neamen3e con el o7geno del aire 4ara dar N#!* lo 96e signi-ica 96e es3e Ol3imo es m:s es3a<le? c) V4R5654R7* Pa 96e H = 33*1" kJ $0*!5 kJ T 0?

d) V4R5654R7* 46es la reacci8n N# ( ' # ! N#! 3iene . = 51*30 kJ "6*5 kJ T 0* P 4or 3an3o el No reacciona es4on3:neamen3e con el o7geno 4ara dar N#!? "$. a) I maPor nOmero de enlaces en3re los :3omos de car<ono es l8gico 96e sea m:s di-cil se4ararlos* P 96e 4or 3an3o* la energa del enlace 3ri4le sea maPor 96e la del enlace do<le P 96e la de es3a Ol3ima sea maPor 96e la del enlace sencillo? %in em<argo* 46ede a4reciarse 96e la energa del enlace do<le no es el do<le 96e la del enlace sencilloG es3o es de<ido a 96e el enlace do<le es3: -ormado 4or 6n enlace KL P o3ro KL siendo es3e Ol3imo m:s d=<il? )g6almen3e* la energa del enlace 3ri4le es <as3an3e in-erior al 3ri4le de la del enlace sencillo al es3ar -ormado 4or 6n enlaceKL P dos enlaces KL? b) C(gra-i3o) C(diaman3e) . = !*" kJ 0 V 0* l6ego la reacci8n n% )1 )1p%n(2n)a3

2oluciones a los e5ercicios (e los apuntes6

63: p = d g h 1 atm = 13546 g m 3 $*" m s ! 0* 6 m = 100"$0 g m 1 s ! ! = 0* 0"! ;3: atm l 100$00 g m 1 s ! 103 m3 = 0* 0"! = 8! 3 J mol -1 K -1 mol " mol " #$% = !"5*" & #'% = 3$3*5 & #3% = 1!4* &

(1) H!(g) ( ' #!(g) H!#(l) (!) C(s) ( #!(g) C#!(g) (3) 4 C(s) ( 5 H!(g) C4H10(g)

(4) C4H108g9 +13/2 O28g9 4 CO28g9 + 5H2O8l9 ; (,=? Aplicando la ley de Hess: (4) = 4 x (2) + 5 x (1) (3) 4 C8s9 + 4 O28g9 + 5 H28g9 + 5/2 O28g9 + C4H108g9 4 CO28g9 + 5 H2O8l9 + 4 C8s9 + 5 H28g9

(, = 4 x ( 3!3"5 2-) + 5 x ( 2#5"# 2-) 1 x ( 124"$ 2-) = 7!'&'8" kJ <3:

%a &eacci'n de (o&)aci'n del e*eno C 2H48g9 a pa&*i& de s+s cons*i*+yen*es en es*ado no&)al es:
(4) 2 C8s9 + 2 H28g9 C2H48g9 (4) se p+ede exp&esa& co)o 2 x (2) + 2 x (1) (3)

l+e,o H40 = 2 x H20 + 2 x H10 H30 = = 2 x ( 3!3"13 2-) + 2 x ( 2#5"# 2-) ( 1422 2-) = -4"14 2es deci&" co)o en la &eacci'n se .a (o&)ado 1 mol de e*eno:

Hf+ (eteno ) = %#" 1# kJ mol 1

/e *&a*a" p+es" de +na &eacci'n endo*0&)ica. 53:

%as &eacciones de co)1+s*i'n son" &espec*i2a)en*e:

(1) C-H12O- + - O2 - CO2 + - H2O 3 (* = 2#15 45 (2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O 3 (1 = 13$2 45 %a &eacci'n de (e&)en*aci'n de la ,l+cosa es: (3) C-H12O- 2 C2H5OH + 2 CO2 3 (7 = ? (3) p+ede exp&esa&se co)o (1) (7 6 (* < 1 x (1 = 2#15 45 y la &eacci'n es e9ot:rmica. 2x (2)" l+e,o: 2x( 13$2 45) = 7&1 kJ

43:

%a &eacci'n es: C3H# + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

Enlaces rotos: # C H" 2 C C y 5 O=O Enlaces )orma(os: - C=O y # O H H0 = 6e(enl. &o*os)

6 (enl. (o&)ados)
e

H0 = # 6e(C H) + 2 6e(C C) + 5 6e(O=O) 7- 6e(C=O) + # 6e(O H)8 = # x 413 45 + 2 x 34$ 45 + 5 x 4!! 45 (- x $45 45 + # x 4-0 45) = 1-5$ 45
+ 1 Hcomb ,C";' - = 1%$& kJ mol

83:

H0 = 2 )ol x ( 45"!# 45/)ol) = !1"!- 45

/0 = np9 /0p&od+c*os n&9 /0&eac*i2os= 2 /0(:H3) 7/0(:2) + 3 /0(H2)8 = 2 )ol x (1!2 5/)ol9;) 71 )ol x (1!1 5/)ol9;) + 3 )ol x (131 5/)ol9;)8 = 200 5/; = 0"200 45 / ; <0 = H0 = x /0 = !1"!- 45 72!# ; x ( 0"200 45/;)8 = 7"!8"% <= l+e,o se&> espont>nea