TERMINOLOGIA BASICA UTILIZADA EN POLIMEROS Cristbal Lrez Velsquez Universidad de los Andes (Venezuela). Facultad de Ciencias. Departamento de Qumica.

Grupo de Polmeros 1. Que son los polmeros?. Para responder con claridad esta pregunta debemos ubicarnos en un contexto adecuado. En primer lugar debemos suponer que la respuesta estar dirigida a personas que no tienen un conocimiento avanzado en qumica. Es decir, ubicaremos la respuesta para que pueda ser comprendida por quienes quieren iniciarse en el campo. En este sentido es conveniente recordar varias nociones fundamentales: a) La materia est formada por tomos, que son las unidades estructurales ms pequeas de la materia que conservan intactas sus propiedades caractersticas. Por ejemplo, se sabe que una cantidad tan pequea como 9,27x10-23 gramos de hierro representan un tomo de hierro, an cuando dicha cantidad en los actuales momentos no puede ser vista ni pesada directamente por el hombre. Sin embargo, esta insignificante cantidad de materia conserva todas las propiedades caractersticas del hierro como su densidad y su magnetismo. b) Los tomos a su vez estn constituidos por: Un ncleo muy pesado que contiene los protones (cargados positivamente), los neutrones (sin carga elctrica) y otras especies subatmicas como los positrones y los neutrinos. En la parte externa al ncleo se encuentran los electrones (cargados negativamente) en igual nmero que los protones. La distribucin de estos electrones alrededor del ncleo le confiere a cada elemento sus propiedades caractersticas. Los electrones ms externos son los responsables de la unin qumica entre tomos para formar especies ms grandes llamadas molculas, bien sean estos tomos iguales o distintos entre s.

c) Una molcula es una especie qumica formada por la unin de dos o ms tomos, que posee propiedades fisicoqumicas caractersticas. Normalmente los tomos

constituyentes de una molcula se mantienen enlazados por las fuerzas derivadas de la interaccin entre los electrones externos de cada uno de ellos y los distintos ncleos. Por ejemplo, en la sal comn (NaCl) la fuerza que mantiene unidos los tomos de Na y Cl surge de la atraccin electrosttica entre la carga positiva del Na + (que ha cedido su electrn ms externo al Cl) y la carga negativa del Cl- (que ha ganado dicho electrn). En la molcula de H2, se puede suponer que la fuerza que mantiene unidos los dos tomos de hidrgeno es la atraccin que siente cada uno de ellos por el electrn del vecino, aunque ninguno tenga la capacidad para arrebatrselo definitivamente al otro, como en el caso del NaCl. d) Se conoce un nmero considerable de molculas distintas (varios millones) y dicho nmero va en aumento por la intervencin directa del hombre, quien ha hecho de la qumica una herramienta poderosa que le ha permitido disear y obtener prcticamente cualquier molcula que desee. Ejemplo de algunas molculas sencillas:

Ejemplos de algunas molculas complejas:

Con este rpido repaso podemos comenzar a avanzar un poco en la tarea de presentar los polmeros. En ese sentido podemos decir que son molculas grandes (la mayora de las veces muy grandes) que se forman por la unin sucesiva de molculas pequeas. Estas molculas pequeas, que constituyen posteriormente la molcula mayor, se llaman monmeros (literalmente: mono = una, mero = parte). De esta manera, es razonable que la molcula formada por la unin de muchos monmeros se llame polmero (literalmente poli = muchas, mero partes). Muchas veces se ha usado la palabra compuesta macromolcula por polmero, y viceversa, pero es conveniente en este punto aclarar la sutil diferencia que puede haber entre ellas. Mientras un polmero puede considerarse como una macromolcula debido a que normalmente es una molcula muy grande, una macromolcula no necesariamente es un polmero debido a que hay muchas macromolculas que no estn constituidas nicamente por monmeros. Muchas veces estas macromolculas son una mezcla compleja de especies pequeas que se han unido sin algn orden aparente, pero que por lo general ejercen funciones muy especficas, como por ejemplo las protenas. En estos casos, no debe hablarse estrictamente de polmero sino de macromolcula, porque una protena puede llegar a tener hasta 20 unidades de aminocidos distintas, unidas de diversas maneras, sin lograr adquirir lo que pudiera considerarse una unidad repetitiva estructural. Es decir, el trmino macromolcula debe considerarse ms amplio que el trmino polmero ya que cualquier polmero es necesariamente una macromolcula, pero no necesariamente ser cierto que cualquier macromolcula pueda ser considerada como un polmero.

Como podr intuirse, existir una diferencia notoria de tamao entre los polmeros y las molculas normales. En ese sentido, es conveniente puntualizar que mientras a una molcula pequea generalmente se le puede asignar una masa molar muy bien determinada y una longitud o un radio molecular precisamente establecidos, para una molcula polmera la situacin no es tan sencilla. Existen varias razones de peso para que la situacin sea ms compleja en el caso de los polmeros. Entre las ms importantes tenemos: a) Normalmente las reacciones para producir polmeros (reacciones de polimerizacin ) no generan especies de tamao nico. Esto se debe a que todas las cadenas no necesariamente comienzan a formarse simultneamente y, por esa razn, su velocidad de crecimiento posterior tampoco es la misma para cada una de ellas. Adicionalmente, se debe considerar que la terminacin del crecimiento no ocurre al mismo tiempo en todas las cadenas. Por eso, es poco probable que en un proceso aleatorio como la polimerizacin se generen cadenas que tengan todas el mismo tamao. b) A pesar de que normalmente una muestra de polmero es una mezcla de molculas con distintas masas molares, pueden existir en dicha muestra cadenas que tienen la misma masa molar. Sin embargo, lo interesante del caso es que stas no necesariamente tendrn las mismas dimensiones o formas moleculares. Por qu? Para comprender la respuesta es necesario tener claro el concepto de isomera conformacional. Brevemente podemos decir que una molcula grande puede adoptar diversas formas debido a que normalmente las unidades repetitivas estn unidas a travs de enlaces sencillos que tienen la capacidad de rotar en ciertos ngulos. Por eso, una misma molcula puede tener una variedad de formas y tamaos. En la figura siguiente se muestran dos conformaciones distintas para la molcula del n-butano, una molcula pequea de solo cuatro tomos de carbono, que sirve para mostrar la influencia del arreglo conformacional en la forma y el tamao de una molcula. Es importante mencionar que los arreglos conformacional depende fuertemente de la temperatura ya que las distintas conformaciones se alcanzan por rotacin de los enlaces sencillos.

c) Es poco probable que todas las cadenas que se forman sean completamente lineales; durante el proceso de polimerizacin ocurren tambin reacciones laterales que pueden originar cadenas ramificadas, pudindose llegar a casos extremos donde pueden incluso obtenerse redes tridimensionales por la unin qumica (entrecruzamiento) de dos cadenas distintas a travs de algunas de sus ramificaciones.

1.1. Tamaos y nombres. Hay especies moleculares constituidas por unidades repetitivas que tienen un tamao intermedio entre el monmero y las macromolculas, es decir, su masa molar no ha logrado alcanzar un valor tan alto para ser considerado un polmero. Es preciso destacar que las consideraciones sobre este punto son normalmente arbitrarias y dependen de cada tipo de polmero. Por ejemplo, generalmente los polisteres con masas molares de 20.000 g/mol poseen todas las propiedades de un polmero de masa molar elevada; sin embargo, un poliestireno con estos valores de masas molares se considera un oligmero. Las masas molares tpicas para poliestirenos de uso industrial oscilan normalmente entre 300.000 y 1.000.000 g/mol. Lo anteriormente expuesto se puede comprender mejor analizando la Figura 1, en donde se representa el comportamiento tpico de un polmero cualquiera y se puede apreciar claramente que a partir de un valor determinado en la masa molar de dicho material, la propiedad fsica estudiada (por ejemplo la temperatura de fusin) tiene tendencia a permanecer constante; este valor de la masa molar puede tomarse entonces para definir un oligmero o un "alto polmero".

Figura 1. Visualizacin grfica del comportamiento de un material determinado en funcin de su masa molar. Diferencia entre un oligmero y un "alto polmero". (Tm = temperatura de fusin)

1.2. Homopolmeros y copolmeros. Se llama homopolmero a las macromolculas compuestas por un solo tipo de unidades constitucionales repetitivas (ucr) que se unen a travs de un mecanismo de polimerizacin nico. Es conveniente destacar que esta definicin puede ser tan sutil que no se considere como un homopolmero una especie que tenga un ordenamiento irregular de las

unidades repetitivas aun cuando todas ellas sean derivadas del mismo monmero. Ejemplos de algunos homopolmeros son:

Es posible formar macromolculas con mas de un tipo de unidad repetitiva, es decir, que las cadenas tengan distintos constituyentes. Cuando una cadena se forma con dos tipos de monmeros el material se denomina copolmero; para tres constituyentes diversos, terpolmero; para cuatro monmeros distintos, cuaterpolmero, etc. Ejemplo de un copolmero es el siguiente:

Obviamente estos constituyentes pueden ordenarse de diversas maneras. En el caso de los copolmeros podemos tener: a) Copolmeros alternados: las unidades repetitivas se alternan consecutivamente a lo largo de toda la cadena.

b) Copolmeros al azar: no hay una secuencia definida en el ordenamiento de las unidades repetitivas a lo largo de la cadena.

c) Copolmeros en bloque: existen secuencias completas de una sola de las unidades repetitivas, seguidas por secuencias completas de la otra unidad repetitiva.

d) Copolmeros de injerto: existe una cadena principal constituida por un solo tipo de unidad repetitiva la cual tiene injertados lateralmente a dicha cadena bloques de cadenas conformadas por el otro tipo de unidad repetitiva.

2. Las masas molares de los polmeros. Antes de entrar de lleno en el tratamiento de las masas molares de los polmeros es conveniente recordar algunos conceptos importantes, relacionados al concepto de masa molar en molculas pequeas. a) Masa atmica: es la masa que posee un tomo. Cada uno de los elementos de la tabla peridica posee su propia masa atmica. En la literatura se usa muy a menudo la expresin peso atmico, lo que no es estrictamente correcto debido a que el concepto de peso est asociado a la fuerza que ejerce un cuerpo en funcin de su masa y de la gravedad. En general, las masas atmicas de los elementos, cuando son expresadas en gramos, tienen valores muy pequeos, del orden de 1x10-23 g; por ello, los cientficos han decidido usar una escala relativa de masas atmicas cuyo patrn es la unidad de masa atmica (uma). Una uma se define como la doceava parte de la masa de un tomo de carbono 12 ( 12C).

1uma =

Masaatomicadel atomode 12 C 12

En dicha escala, por ejemplo, el tomo de 12C tiene una masa atmica de 12 uma; el de hidrgeno normal ( 1H) tiene 1,008 uma; el de 16O tiene 16 uma; etc. b) Masa molecular: es la masa que posee una molcula particular. Se obtiene por la suma de las masas atmicas de todos y cada uno de los tomos que la componen y se expresa tambin en uma. Por ejemplo, la masa molecular de la molcula de H 2O es 18,016 uma. c) 1 mol de cualquier sustancia pura tiene el nmero de Avogadro (NA = 6,02x1023) de unidades elementales de dicha sustancia. Las sustancias puras pueden ser elementales (todos los elementos de la tabla peridica) o moleculares (especies formadas por la unin de dos o ms tomos, incluyendo desde molculas tan sencillas como el agua hasta macromolculas tan complicadas como las protenas). Por ejemplo, un mol de tomos de hierro son 6,02x1023 tomos de hierro. Un mol de agua son 6,02x1023 molculas de H2O. En la tierra no existe todava un mol de personas, porque se necesitaran 6,02x1023 personas. Ejercicio: si suponemos que actualmente la tierra posee 6.000.000.000 habitantes, calcular cuntos moles de habitantes tiene nuestro planeta. d) La masa molar de una sustancia es la masa (expresada en gramos) que posee un mol de dicha sustancia, es decir, la masa que poseen 6,02x1023 tomos si es una sustancia elemental 6,02x1023 molculas si es una sustancia molecular. La masa molar coincide en valor numrico con la masa atmica (para los tomos) y con la masa molecular (para molculas) pero difieren en las unidades; mientras la masa molar se expresa en gramos, las masas atmicas y moleculares se expresan en uma. Ejemplos: 1 tomo de carbono pesa 12 uma. 1 mol de carbono tiene 6,02x1023 tomos de carbono. 1 mol de tomos de carbono pesa 12 gramos Ejercicios: Cunto pesa, en gramos, cada tomo de carbono? Cunto pesa, en gramos, una uma? Es procedente ahora, despus de haber refrescado los conceptos anteriores, el estudio de algunos aspectos sumamente importantes de la masa molar de los polmeros (M). Quizs sea esta una de las caractersticas ms relevantes de estos materiales. En primer lugar, y como ya se ha mencionado previamente, una muestra
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de polmero es una mezcla de especies moleculares de distintos tamaos y formas. Existen mtodos que permiten distinguir las molculas por su tamao y, an mejor, contar el nmero de molculas de cada tamao que hay en la muestra. De esta manera, se puede establecer una distribucin de las molculas con base en su tamao. Esa es la primera gran diferencia de las molculas polmeras con respecto a las molculas de especies pequeas: normalmente una muestra de polmero tiene un carcter polidisperso en cuanto al tamao de las molculas que la componen, mientras que una muestra pura de una sustancia de baja masa molar es esencialmente monodispersa, es decir, tiene un solo tipo de molcula y por lo tanto no hay la distribucin de tamaos que se observa en los polmeros. Este simple hecho comienza a establecer diferencias en el comportamiento que se debe esperar de los polmeros. Por ejemplo, se sabe que la fusin de una sustancia pura, de baja masa molar, ocurre en un intervalo muy estrecho de temperatura y que mientras mayor sea el contenido de impurezas, por la presencia de otras especies, este intervalo se ampla. Ejercicio: Con base en lo dicho anteriormente cmo se supone que debera ser el comportamiento de una sustancia polidispersa, como por ejemplo una muestra de polmero? Realmente lo que se observa es que los polmeros normalmente tienen un amplio intervalo de fusin, como es de esperarse por la diversidad de tamaos moleculares que componen la muestra, an cuando la cantidad de muestra que se analiza sea pequea. En la figura siguiente se presentan dos de las posibles distribuciones de masas molares que pueden obtenerse en una muestra de un polmero determinado. Cada una de estas distribuciones da como resultado un valor distinto que se denomina masa molar promedio del polmero.

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Por consiguiente, cuando se presenta un valor para la masa molar promedio de un polmero debe especificarse sobre que tipo de distribucin se basa el promedio presentado. Los tipos de distribucin que se muestran en la figura anterior se especifican a continuacin: a) En este caso la distribucin se ha hecho considerando en el eje y la fraccin de molculas con un grado de polimerizacin x (donde nx es el nmero de molculas con tamao x y N es el nmero total de molculas) y en el eje x el tamao de las cadenas. Bsicamente, esta distribucin se realiza determinando el nmero de cadenas que hay de cada tamao y luego se obtiene un valor promedio de ellas; por esa razn el promedio obtenido de esta manera se denomina masa molar promedio en nmero (Mn). El grado de polimerizacin de un polmero indica el nmero de unidades constitucionales repetitivas (ucr) que tiene una cadena de polmero. Ejemplos: RO-(CH 2CH 2)20-OR RO-(CH 2CHCl)100-OR

Polietileno (PE) con x = 20 Policloruro de vinilo (PVC) con x = 100

b) En este caso la distribucin se determina considerando en el eje y la fraccin en peso de cada uno de los tamaos de cadena (donde wx es el peso de cada fraccin de un tamao determinado y W es el peso total de la muestra) y en el eje x la masa molar de cada tamao de cadena presente en la muestra (Mx). En esta situacin la distribucin se realiza determinando el peso que aporta cada fraccin de molculas de una misma masa molar al peso total de la muestra y luego se obtiene un promedio de estos valores; por esa razn, el promedio obtenido de esta manera se llama masa molar promedio en peso (Mw). Las definiciones matemticas de cada uno de estos promedios son las siguientes:

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donde

W = peso total de la muestra = wx = nxMx wx = peso total de las molculas con grado de polimerizacin x. N = No. total de moles en la muestra (de todos los tamaos)= nx nx = No. total de moles de la especie de tamao x. Mx = masa molar de las especies de tamao x. (nx/N) = fraccin molar de la especie de tamao x.

Un ltimo punto interesante en el tratamiento de las masas molares de los polmeros se refiere al concepto de polidispersidad de una muestra. Esta se define como: D = Mw/Mn y es una medida del grado de dispersin del tamao de las cadenas que la conforman. Una muestra que est constituida por cadenas de distintos tamaos se dice que es polidispersa y D ser mayor de 1; mientras mayor sea el valor para D, mayor ser la variedad de tamaos de las cadenas presentes en la muestra. Una muestra que contiene un solo tamao de cadenas se llama monodispersa y en este caso D = 1. 3. Cmo se fabrican los materiales plsticos?. Normalmente los productos finales fabricados con polmeros no estn constituidos exclusivamente por polmeros en su estado puro, sino que contienen adems una serie de aditivos incluidos en alguna etapa de su fabricacin o de su procesamiento. Estos aditivos pueden ser: - Estabilizadores: antioxidantes o antiozonantes. - Colorantes: para mejorar la apariencia ptica. - Protectores: de la accin de la luz o el calor.
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- Plastificantes: para mejorar la elasticidad y reducir la rigidez. - Rellenos: para mejorar la resistencia de los productos. - Etc, etc, etc. Por esta razn, para llegar a la obtencin de los productos finales, que vienen a ser la gran variedad y diversidad de tiles, herramientas, equipos, piezas, etc, que utilizamos a diario, es preciso que despus de la fabricacin del material polimrico sea necesario realizar una serie de operaciones que permitan transformar el material virgen en el producto final que se desea. En todas estas operaciones es preciso conocer exactamente las propiedades fsicas del material que se utiliza, a fin de lograr el mejor control posible sobre todas las variables envueltas en su control, fundamentalmente las relacionadas con su costo. Luego de obtenido el material polimrico base, se debe continuar con una serie de pasos que dependern lgicamente de cada polmero particular y del uso que se le pretenda asignar. Sin embargo, de una manera general podemos describir algunas de estas operaciones: 3.1. Mezclado. Muchos de los materiales que utilizamos en nuestra vida cotidiana no estn constituidos por un solo tipo de macromolculas, sino que son mezclas fsicas de dos o ms tipos de macromolculas distintas (es importante tener presente que no se trata de copolmeros, sino de mezclas de polmeros; son dos situaciones muy distintas) o de un polmero con alguna otra sustancia especfica distinta. Por esta razn, la mezcla de polmeros es un rea sumamente interesante en la tecnologa de polmeros. 3.2. Extrusin. Es un proceso continuo que permite que los materiales polimricos adquieran un estado viscoso por efecto del calor, para luego ser mezclados, bombeados, presurizados o darles alguna forma especfica (por ejemplo

Mezclador de un solo tornillo.

granos o fideos (granza)); se debe considerar tambin, adicionalmente al calor, los efectos de las deformaciones que pueden ocurrir e igualmente las reacciones
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qumicas. Como se puede notar a simple vista, es un proceso que se puede hacer complejo, si se toma en consideracin que se relaciona con el transporte de masa de lquidos viscosos o partculas slidas, transferencia de calor, etc. Normalmente una extrusora consta de las siguientes zonas bsicas:
- Zona de carga : donde se realiza la adicin del material que va a ser extruido. - Zona de compresin : donde se realiza la compactacin del material antes de pasar a la zona de fusin. - Zona de fusin : es la zona donde ocurre el calentamiento del polmero hasta una temperatura que le permite adquirir un comportamiento fluido. - Boquilla : es la zona por donde sale el material ya extruido, para pasar a la siguiente fase de su procesamiento.

3.3. Moldeo por inyeccin. Es una tcnica de procesamiento que permite modificar la apariencia fsica, especficamente la forma, de los materiales plsticos mediante la aplicacin de calor, presin e inyeccin del termoplstico dentro de un molde. Bsicamente, los pasos que realiza una prensa para moldeo por inyeccin son los siguientes:
1) Se introduce el plstico por medio de una tolva para que alcance el tornillo sinfn. 2) El tornillo sinfn regula el paso del material hasta la cmara de calentamiento. 3) Una vez fundido, el plstico caliente es empujado por el tornillo y se introduce a presin en el molde, que son dos piezas que se mantienen juntas el tiempo suficiente para permitir el enfriamiento del polmero. 4) Cuando el plstico se ha enfriado lo suficiente se separan las piezas del molde.

Es importante mencionar que las mquinas de moldeo por inyeccin ejecutan sus funciones automticamente y se pueden variar todas las condiciones del procesamiento de manera controlada. 3.4. Moldeo por soplado. Es la tcnica ms comn para hacer piezas huecas, como las botellas. Su funcionamiento se puede explicar mas fcilmente de una manera grfica. En la siguiente Figura (a) tenemos un tubo de resina fundida (D), extruida de un troquel por donde sale aire a presin, por ejemplo, y un molde abierto (C). Posteriormente, Figura (b) el molde es cerrado alrededor del tubo (llamado comnmente parison), cerrndose tambin su parte inferior; la presin del aire en este momento obliga a la resina a adquirir la forma del molde (Figura (c)). Por ltimo, la pieza se deja enfriar, mantenindose la presin de aire dentro del articulo y finalmente se abre el molde para dejar caer la pieza moldeada, Figura (d).

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(a)

b)

(c)

(d)

Esquematizacin del moldeo por soplado para la formacin de un articulo hueco.

Hay distintos tipos de moldeo por soplado, entre los cuales tenemos:
Moldeo Moldeo Moldeo Moldeo por soplado de inyeccin. por soplado de extrusin libre. por soplado de extrusin forzada. por soplado de estiramiento.

3.5. Otros tipos de moldeo. a) Moldeo por transferencia: se utiliza con resinas termoestables que permanecen fundidas poco tiempo y se endurecen rpidamente. b) Moldeo por extrusin : se obliga al plstico fundido a pasar por una boquilla que le da la forma deseada. Se conoce tambin como estirado y se utiliza normalmente para fibras. c) Moldeo por vaciado: se coloca el material en un molde abierto para que adquiera la forma de ste al enfriar. Se pueden utilizar termoplsticos y termoestables (termorgidos). 4. Cmo se clasifican los materiales que se obtienen de los polmeros?. La importancia de los polmeros en la vida actual se puede vislumbrar cuando se considera la infinidad de aplicaciones que tienen los materiales que se fabrican con ellos. Esta versatilidad los ha hecho sustituir materiales tradicionales como el hierro, el acero, la madera, el cartn, etc. Desde este punto de vista los materiales que se pueden fabricar con polmeros se pueden dividir en tres categoras, de las cuales presentaremos un resumen a continuacin: 1) Elastmeros: son aquellos materiales que tienen como cualidad distintiva la elasticidad instantnea, la cual debe ser recuperable e ilimitada a altas deformaciones. Normalmente los polmeros que cumplen estos requisitos tienen pesos moleculares elevados, temperaturas de transicin vtrea (Tg) muy bajas y son amorfos en el estado relajado. Sin

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embargo un requisito fundamental es la existencia de entrecruzamientos entre las cadenas de polmeros, que impiden el desplazamiento molecular. Normalmente son homopolmeros derivados de dienos (por ejemplo el butadieno) que poseen dobles enlaces en la cadena principal, lo cual les confiere cierta debilidad frente a los agentes oxidantes pero que tambin se aprovechan para introducir controladamente las uniones intermoleculares necesarios para el comportamiento elstico mediante un proceso conocido como vulcanizacin (de Vulcano, el dios romano del fuego y de la forja) que tradicionalmente se ha hecho con azufre. En la figura siguiente se ilustra grficamente la diferencia fundamental entre un polmero vulcanizado y el mismo material antes de su vulcanizacin.

Los representantes ms conocidos de este tipo de materiales son los cauchos, especialmente por sus grandes volmenes de produccin. Se pueden dividir en dos grandes grupos: naturales y sintticos. A continuacin se mencionan algunos de ellos: El caucho natural (natural rubber): es el polmero natural ms empleado industrialmente; es un politerpeno que se produce por polimerizacin enzimtica del pirofosfato de isopentilo. Su estructura qumica es la del cis-1,4-poli(isopreno) en un 92% y tiene, de manera natural un grado de polimerizacin de 5000 y una polidispersidad elevada.

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La gutapercha: es tambin un polmero natural derivado del mismo terpeno anterior pero en este caso la configuracin es trans-1,4poli(isopreno). Es un poco ms rgido que el anterior y ha tenido menos aplicaciones por esta razn. El caucho sinttico (SNR): la polimerizacin del isopreno comenz en 1955. Sus propiedades son indistinguibles de las del polmero natural con la ventaja de ser ms limpio y uniforme. Su produccin ha permanecido limitada. Polibutadieno: se obtiene por la polimerizacin del cis-1,3-butadieno usando las mismas tcnicas que para el isopreno; posee propiedades similares al caucho natural pero presenta mayor resistencia a la abrasin. Es el componente principal de los neumticos de alto tonelaje. Poli(estireno-co-butadieno) (SBR): est basado en un copolmero al azar de del butadieno y el estireno con una proporcin de alrededor de 70:30. La microestructura del material depende fuertemente del proceso de polimerizacin. Tienen una excelente resistencia a la condiciones ambientales (ozono) y es de ms fcil procesado. Cauchos nitrilos: son copolmeros del butadieno y el acrilonitrilo con contenidos de ste ltimo entre 20 y 40%. La presencia del acrilonitrilo le confiere polaridad al caucho aunque le reduce sus prestaciones mecnicas. Su mejor caractersticas es la resistencia a los hidrocarburos. Se emplea preferentemente en la fabricacin de mangue-ras, conductos y tanques de gasolina, aceites y otros productos de escasa polaridad. Cauchos butilo: estn constituidos bsicamente por co-polmeros lineales de isobutileno con una pequea cantidad de isopreno (1-5%), la cual tiene como objeto nico su posterior entrecruzamiento. Estos materiales poseen buena resistencia a la oxidacin del aire y al paso de gases, de all que se usaron ampliamente en la fabricacin de tripas de neumticos, cuya produccin se ha visto reducida con la aparicin de los neumticos sin tripas.

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Neoprenos: el trmino genrico se refiere a los copolmeros del 2cloro-1,3-butadieno (cloropreno). El polmero puede ser vulcanizado por calor sin necesidad de ningn producto qumico. No necesita la presencia de aditivos como el negro de humo para tener buenas caractersticas mecnicas. Tiene excelente respuesta a la degradacin ambiental, ozono y temperatura; sin embargo, su precio es elevado y se reserva por ello solo a aplicaciones de cierta especializacin como por ejemplo correas de transmisin, juntas, recubrimientos y ruedas no hinchables. Cauchos EPDM: son copolmeros del etileno con propileno no cristalinos que tienen un comportamiento tipo caucho, bastantes inertes a la degradacin. Para poder ser vulcanizados requieren la presencia de dobles enlaces a cuyo fin se les aade una pequea cantidad de un dieno tal como el 1,4-hexadieno. Los terpolmeros resultantes se usan en la fabricacin de objetos de exposicin prolongada a la atmsfera pero sus altos precios limitan la competitividad en aplicaciones generales. Cauchos termoplsticos: el trmino elastmero termoplstico incluye una variedad de materiales que teniendo propiedades elastomricas a temperatura ambiente, se pueden procesar como termoplsticos y no necesitan ser vulcanizados. El entrecruzamiento necesario para generar el comportamiento elstico se efecta exclusivamente mediante puentes de naturaleza fsica; dada la reversibilidad trmica de este tipo de uniones, los cauchos que se obtienen son moldeables a altas temperaturas. Entre las ms corrientes se encuentran los copolmeros de bloque de estirenobutadieno, los del poliuretano-ter y los polisteres; igualmente, algunas mezclas de copolmeros de etileno-propileno con propileno. Dentro de la gama de copolmeros estireno-butadieno destaca el copolmero tribloque Estireno-Butadieno-Estireno que se conoce como KRATON, que contiene alrededor de 40% de estireno y posee una elevada resistencia y escasa deformabilidad en traccin pero un comportamiento elstico en flexin. 2) Fibras: este tipo de materiales se caracteriza por la existencia de un orden monoaxial a nivel molecular con direccin paralela al eje del filamento y normalmente poseen un elevado grado de cristalinidad, aunque pueden obtenerse estructuras de fibra en fases amorfas. A nivel macroscpico un a fibra se define como un objeto flexible y homogneo que presenta una relacin longitud / dimetro mnima de 100; sin embargo, solo ser fibra si posee orden a nivel molecular. Por ello, el parmetro fsico definitorio de la estructura de fibra es el grado de orientacin, el cual se puede determinar por diferentes mtodos: microscopa ptica, rayos X y dicrosmo infrarrojo. Igualmente, otro parmetro fundamental de la fibra es la cristalinidad, cuya evaluacin es

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difcil, en particular si se desea obtener informacin acerca de la distribucin de las fases amorfa y cristalina. Existen varios mtodos para su determinacin, siendo los ms tiles la difractometra de rayos X, la espectroscopia IR y la Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC). En general, para que un polmero sea capaz de formar una fibra ha de ser fcilmente cristalizable, para los cuales se necesita que cumpla algunos requerimientos estructurales, los cuales pueden ser resumidos as: Regularidad, las cadenas deben ser uniformes composicin qumica como en su estereoqumica. tanto en su

Linealidad, l forma de la macromolcula debe ser tal que permita un empaquetamiento eficiente. No debe ser ramificada y los grupos laterales no deben ser voluminosos. Direccionalidad, en caso de polmeros direccionales, la estructura cristalina debe incorporar las cadenas en cualquiera de las dos orientaciones posibles. Complejidad qumica, la ucr debe ser los ms simple posible para facilitar la cristalizacin. Conformacin, la conformacin de la cadena aislada debe ser cercana a la adoptada tambin en la fase cristalina.

Las fibras se suelen clasificar tambin como naturales (de origen vegetal como el algodn, yute, lino, etc o de origen animal como la lana, la seda, etc.), sintticas (nylons, acrlicas, polisteres, etc) y semisintticas (rayn y otros derivados celulsicos). En la tabla 8.1 se presentan algunas de las fibras sintticas ms utilizadas.

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Fibras acrlicas: son copolmeros acrlicos que contienen como componente principal el acrilonitrilo (> 85%); las que se usan en moda (modacrlicas) tienen menor contenido (entre 35 y 85%). Sus caractersticas ms destacables se relacionan con la influencia que tiene la temperatura sobre sus propiedades mecnicas, especialmente en presencia del agua. Frecuentemente se emplean estos materiales con la lana dado su similitud de comportamiento. Poliamidas: fueron las primeras fibras sintticas que alcanzaron el xito comercial. Las dos poliamidas ms ampliamente difundidas son el nylon-6 y el nylon-66. El primero se obtiene por polimerizacin de la caprolactama y por ello se conoce tambin como policaprolactama. Otras poliamidas sintticas de importancia son el nylon-10, el nylon-6,10 y el nylon-4,6. Las excelentes propiedades mecnicas que exhiben las poliamidas son consecuencia directa de su estructura cristalina, la cual se ve fortalecida por enlaces intermoleculares tipo puente de hidrgeno que explican la alta energa cohesiva propia de estos materiales que los hacen tan verstiles. Olefnicas: el polietileno de baja densidad es inapropiado para formar fibras (principalmente debido a las ramificaciones que presentan las
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cadenas polmeras); sin embargo, es posible estirar fibras de polietileno de alta densidad, las cuales se obtienen por extrusin del fundido. Obviamente tendrn prestaciones moderadas como fibras pero encuentran algunas aplicaciones en este campo. Por otro lado, el polipropileno isotctico de alto peso molecular es la poliolefina ms adecuada para preparar fibras, logrndose preparar con este material las llamadas fibras supertenaces, segn el grado de cristalinidad que presente. Polisteres: estn compuestas casi en su totalidad por el polietilentereftalalto (PET). Se preparan por hilado del fundido y subsiguiente estirado a temperaturas por encima de la Tg (80 C), lo cual lleva a la cristalizacin y orientacin de las cadenas del polmero; es decir, el procesado es determinante en las propiedades mecnicas del material final. Debido a su hidrofobicidad (poca afinidad por el agua) sus propiedades mecnicas son prcticamente insensibles a la humedad, tienen una gran resistencia qumica tanto a los cidos como a las bases, as como a los ataques de microorganismos. Una caracterstica distintiva de estas fibras es su capacidad para retener la forma que adquieren a altas temperaturas, propiedad que las hace til en la confeccin de las famosas prendas de vestir lave y listo que no necesitan del planchado. Su mayor desventaja es la notoria dificultad que presentan para el teido, lo cual se ha venido solucionando con el tiempo por el uso de colorantes capaces de disolverse en el polmero fundido. Fibras vinlicas: se conocen de este tipo las fibras denominadas vinyon, que contienen ms de 85% de cloruro de vinilo, y el vinal, que est formado bsicamente por el poli(alcohol vinlico) que se obtiene a su vez de la hidrlisis alcalina del poli(acetato de vinilo). La primera es resistente al fuego, insensible a la humedad y de alta resistencia qumica y microbiana; el segundo es higroscpico y de buenas propiedades mecnicas tanto en ambientes secos como hmedos. Aparte de estas fibras cloradas solo las fibras de politetrafluoroetileno (TEFLN) tienen inters comercial. Como se sabe el Tefln tiene una extremada resistencia a los agentes qumicos y a la temperatura. Fibras poliuretnicas: generalmente son copolmeros formados por bloques rgidos cristalizables (poliuretano 85%) junto con otros segmentos flexibles (normalmente politeres) que se mantienen en estado amorfo. Cuando este tipo de material se estira a deformaciones elevadas se produce una alineacin de los dominios amorfos que desaparece cuando se
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retrae; debido a que los segmentos cristalinos estn siempre presentes estos actan como centros de entrecruzamiento fsicos, originando un material que tiene un comportamiento de caucho termoestable. La naturaleza elstica de estas fibras y su mayor facilidad de procesado las ha convertido en un sustituto de los cauchos convencionales en una amplia gama de aplicaciones, mostrando algunas caractersticas ventajosas como su facilidad de teido por diversas tcnicas y su alta resistencia a la degradacin oxidativa y tambin a la fotoqumica. Fibras celulsicas: se incluyen en este tipo de fibras las constituidas por celulosa natural como el algodn as como tambin las celulosas modificadas como el rayn-viscosa y el acetato de celulosa. La celulosa est formada por la unin de -D-(+)-glucosa, cuyos tres grupos hidroxilos forman puentes de hidrgeno intermoleculares que dan lugar a una estructura altamente cristalina, que no funde y muy poco soluble. El algodn (constituido en un 95% de celulosa) debe su confortabilidad reconocida a las propiedades hidroflicas (afinidad por el agua) y buena conductividad trmica que posee. Fibras especiales: los adelantos tecnolgicos actuales han permitido el desarrollo de fibras que poseen propiedades mecnicas muy superiores a las tradicionales y que vale la pena mencionar aparte debido a que pueden considerarse materiales para aplicaciones especiales debido principalmente a sus altos costos actuales. Entre estas tenemos: Polietileno ultraorientado: se obtiene por extrusin a temperaturas inferiores a la temperatura de fusin y con la aplicacin de presiones elevadas, lo que provoca la extensin irreversible de las cadenas. Poliaramidas: son poliamidas aromticas que poseen la rigidez estructural asociada al grupo fenileno y al grupo amina. Debido a esta rigidez pueden formar cristales lquidos cuando se disuelven en cido sulfrico 100%; a partir del hilado de estas soluciones se obtienen fibras de muy alta cristalinidad y con las cadenas extendidas. Las propiedades mecnicas que se obtienen con algunas de estas fibras, el KEVLAR por ejemplo, son comparables a la del acero pero con resaltndose que el material posee la mitad de su densidad. Fibras de carbono: tienen una constitucin prxima a la del grafito y se obtienen por carbonizacin de polmeros orgnicos precursores. El proceso de fabricacin comprende tres etapas: a) preparacin del precursor b) estabilizacin y c) carbonizacin. Estos materiales representan hoy en da los materiales orgnicos de ms altas prestaciones mecnicas pero sus precios son elevados y accesibles solo para aplicaciones de alta tecnologa.
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3) Plsticos: se identifican como todos aquellos polmeros cuyas propiedades son intermedias entre las fibras y los elastmeros. Pueden ser subdivididos considerando su uso en: De uso general o comodities: se fabrican en elevadas cantidades y se dedican a mltiples aplicaciones. Tienen propiedades intermedias que pueden ser parcialmente modificadas para una aplicacin especfica por aditivacin o mediante el adecuado procesamiento. Normalmente su uso es definido por el factor precio Plsticos de ingeniera: tienen precios significativa-mente superiores como consecuencia de su menor volumen de produccin. Se caracterizan por tener propiedades especiales para aplicaciones exigentes, las cuales resultan normalmente de una alta cristalinidad. Compiten con los materiales mecnicos y con los cermicos con la ventaja de su menor densidad y facilidad de procesamiento, Polmeros avanzados: son aquellos que se disean para satisfacer una aplicacin concreta. Normalmente presentan alguna propiedad excepcional como por ejemplo alta conductividad elctrica, biocompatibilidad o formacin de cristales lquidos. Se les considera la vanguardia en el futuro de los materiales plsticos.

Para una mejor exposicin de los principales materiales de este tipo, a continuacin se presenta una breve descripcin de los ms comunes agrupados como familias o en funcin de su comportamiento.

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Poliolefinas: son los polmeros de adicin que se preparan a partir de alquenos alifticos, siendo su fuente principal el petrleo y el gas natural, a travs de una serie de transformaciones. Los ms importantes son el polietileno y el polipropileno, los cuales se describen brevemente a continuacin: Polietileno (PE): existen dos variedades comerciales principales de ste polmero, denominadas de alta densidad (HDPE) y de baja densidad (LDPE). Sus diferentes propiedades derivan directamente del distinto grado de cristalinidad que cada uno de ellos puede alcanzar. La polimerizacin del etileno va radicales libres a presiones altas (1000-3000 atm) lleva a la formacin del polietileno de baja densidad, debido a la ramificacin de las cadenas del polmero, lo que impide obviamente un buen empaquetamiento generando un material amorfo. A pesar de ello es el polmero de mayor volumen de produccin de todos los materiales sintticos. Por otra parte, la polimerizacin de este monmero mediante un mecanismo de coordinacin, a bajas presiones (< 100 atm), permite la obtencin del HDPE que por sus caractersticas muestra una mayor resistencia mecnica. Los polietilenos comerciales tienen pesos moleculares que oscilan entre 10.000 y 40.000 y polidispersidades altas (entre 5 y 8). En trminos generales, se puede describir el perfil del PE como un termoplstico que reblandece entre 80-130 C, con una densidad inferior pero muy prxima a la del agua. Es un excelente aislante elctrico y no requiere que se aadan estabilizantes para resistir la degradacin qumica o fotoqumica. Se conocen otras variedades de este material que normalmente son copolmeros con otras olefinas como por ejemplo: el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) el cual contiene pequeas cantidades de 1-buteno, propileno o 1-hexeno, el polietileno de muy baja densidad (VLDPE) que es un copolmero con el 1-octeno y que se presenta como una alternativa prometedora para el PVC.

Polipropileno (PP): se prepara a partir del propileno, un gas que se obtiene como coproducto del etileno en los procesos de craqueo petrolero. La polimerizacin Ziegler-Natta permite preparar la variedad isotctica con un 90-95% de estereoregularidad, pesos moleculares entre 200.000 y 700.000 g/mol y polidispersidades entre 6 y 12. En trminos generales este material se parece al HDPE pero presenta una serie de caractersticas

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que lo hacen sumamente llamativo aunque es ms susceptible a la oxidacin: Menor densidad: alrededor de 0,90 g/mL. Temperatura de fusin superior: aprox. 165 C. Mayor temperatura de transicin vtrea: 0 C. Mayor resistencia al fallo por flexin continuada.

Las principales aplicaciones de este material son las siguientes: Fabricacin de artculos de una sola pieza por inyeccin. Fabricacin de monofilamentos y fibras Envasado de orientado. alimentos, utilizando el material biaxialmente

Otros: con la introduccin de cadenas laterales en las poliolefinas se obtiene un efecto marcado en sus propiedades trmicas; lo que se ha observado es que con el aumento en el tamao de la cadena lateral el empaquetamiento cristalino se hace ms difcil por lo que consecuentemente se reduce el punto de fusin. Sin embargo, cuando la cadena alcanza un tamao suficiente para que pueda cristalizar por si misma, se vuelve a observar un incremento en las temperaturas de fusin. Las poliolefinas de este tipo ms utilizadas son: El poli(1-buteno), que es un polmero isotctico fabricado mediante polimerizacin Ziegler-Natta con pesos moleculares entre 700.000 y 3.000.000. Su mayor aplicacin es en la fabricacin de conductos de agua caliente con paredes relativamente delgadas, aprovechando su buena resistencia a la temperatura. El poli(isobutileno), que se obtiene mediante polimerizacin catinica del isobutileno. Es un material completamente amorfo, incapaz de cristalizar, con una temperatura de transicin vtrea de 73 C. Como homopolmero se emplea principalmente en la produccin de goma de masticar; tambin se copolimeriza con pequeas cantidades de isopreno para vulcanizarlo y producir cauchos especiales.

Plsticos estirnicos (PS): son polmeros que tienen su material de partida en el estireno (feniletileno o vinilbenceno) o en algunos de sus derivados sustituidos. El estireno normalmente se obtiene a partir del etilbenceno, que a su vez se puede producir por tratamiento Friedel Crafts del benceno proveniente de las naftas aromticas del petrleo.

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La polimerizacin industrial del estireno se realiza va radicales libres usando perxidos como iniciadores, ya sea en masa, suspensin o disolucin. Tambin se realiza la polimerizacin en emulsin para la preparacin de ltex que tiene una amplia gama de aplicaciones, incluyendo la cementacin de las paredes de los conductos de explotacin de pozos petroleros. Generalmente se obtiene un material atctico con pesos moleculares ente 50.000 y 100.000 g/mol. El material es duro y transparente a temperatura ambiente, tiene buena estabilidad dimensional, baja constante dielctrica, baja absorcin de agua y una resistencia qumica aceptable. Sus principales desventajas son su inestabilidad por encima de 90 C, su fragilidad y su escasa resistencia a los aceites y grasas. Sus principales aplicaciones son en el campo del embalaje y en la fabricacin de recipientes de pequeo volumen. Otra aplicacin importante es la fabricacin de espuma de poliestireno o poliestireno expandido, que se prepara mezclando el polmero con un agente espumante antes del moldeado; el material as obtenido encuentra aplicacin en proteccin de embalajes y como aislante trmico (cavas o termos desechables). Existe tambin una gama de copolmeros del estireno que se han formulado con la finalidad de mejorar algunas de las debilidades del homopolmero. Uno de los ms conocidos es el llamado poliestireno de alto impacto (HIPS) al cual se le aade pequeas cantidades de caucho con el fin de mejorar la resistencia al impacto. Igualmente son conocidos los copolmeros estireno/acrilonitrilo (SAN) que se han preparado para mejorar la resistencia a los aceites y grasas gracias al carcter polar que introduce el acrilonitrilo en el sistema. Tambin es importante mencionar en esta parte los terpolmeros acrilonitrilo-estireno-butadieno (ABS) que son materiales interpenetrados de polibutadieno con estireno y acrilonitrilo, que se han fabricado para simultneamente introducir mejoras en las dos debilidades ya mencionadas; sin embargo, la mejora de estas propiedades en este material trae consigo algunos inconvenientes como la opacidad que aparece en los materiales, la poca resistencia a la degradacin ambiental y, muy importante, la poca resistencia al fuego. A pesar de ello, el ABS ocupa el segundo lugar de produccin de los plsticos estirnicos. Plsticos vinlicos: se presentarn algunos ejmplos de estos plsticos en los cuales el etileno lleva algn sustituyente no alqulico o aromtico; los ms importantes son: Policloruro de vinilo (PVC) : la produccin de este material se realiza en masa, suspensin o emulsin, dependiendo de cual ser el uso previsto para el polmero. En la mayora los casos se obtiene un producto no

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estereoregular con una configuracin aproximada de 55% sindiotctica y 45% atctica; los pesos molecualres oscilan entre 100.000 y 200.000 g/mol con polidispersidades entre 2 y 3. Normalmente es un material incoloro, rgido y relativamente frgil, con una estabilidad limitada y con tendencia a adherirse a las superficies metlicas cuando se calienta en contacto con ellas. Tiene la ventaja de que se pueden hacer una serie de formulaciones que permiten satisfacer una variada gama de aplicaciones. Se han preparado dos tipos de PVC: el rgido y el flexible y es el segundo polmero volumen de produccin. Su versatilidad es tal que se ha usado en la industria de la construccin de viviendas, en la fabricacin de prendas de vestir, recubrimiento de cables elctricos y revestimiento de mltiples tipos. Poli(acetato de vinilo)(PVA): se obtiene por la polimerizacin va radicales libres del acetato de vinilo; el material obtenido es esencialmente atctico y de consistencia blanda (Tg aprox. 28 C). Se utiliza principalmente como adhesivo y en pinturas; igualmente es el material base para la preparacin del alcohol polivinlico, un derivado que se obtiene por hidrlisis del PVA y que tiene muchas aplicaciones como adhesivo, encolante y espesante, debido a su solubilidad en agua. Polmeros fluorados: la gran estabilidad que tiene el enlace C-F hace de los polmeros fluorados materiales de gran inters, especialmente tcnico. Debido a que el tomo de F es solo un poco mayor que el H, pero mucho ms electronegativo, su presencia introduce modificaciones estructurales que tienen gran trascendencia en las propiedades de estos materiales. A continuacin se describen muy brevemente las caractersticas de algunos de ellos: Poli(tetrafluoroetileno) (Tefln): se obtiene mediante polimerizacin va radicales libres del tetrafluoroetileno, la cual produce un material con pesos moleculares que oscilan entre 400.000 - 9.000.000 g/mol y que poseen una alta cristalinidad (mayor a 94%) lo que se refleja en un punto de fusin de cerca de 330 C. Es un material tenaz, flexible con una moderada resistencia a la traccin pero con una de las mejores resistencia al calor y a los agentes qumicos, adems de poseer un elevado poder aislante de electricidad. Poli(clorotrifluoroetileno) (PCTFE): fue el primer polmero fluorado que se desarroll. La sustitucin de un tomo de flor por uno de cloro origina una menor cristalinidad aunque no se afecta la resistencia qumica. Tiene aplicacin en la fabricacin en la fabricacin de pelculas transparentes gruesas que puede sustituir el vidrio donde ste es inadecuado.

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Poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF): es un polmero cristalino que funde a 171 C, tiene buenas propiedades mecnicas y precio aceptable. Su propiedad ms significativa es la piezoelectricidad, cinco veces mayor que la del cuarzo; por ello se utiliza como trasductor en telefona y electrnica. Plsticos acrlicos: estos materiales pueden considerarse como derivados del cido acrlico y se incluyen los acrilatos, el metacrilato de metilo y el poliacrilonitrilo: Poli(metacrilato de metilo) (PMMA): es el miembro ms importante de todos los acrilatos. La polimerizacin va radicales libres muestra un efecto de autoaceleracin muy pronunciado por lo que es necesario fabricar inicialmente un prepolmero que luego se termina por calentamiento. Se obtiene un material amorfo, esencialmente atctico, aunque tiene ms de 50% de triadas sindiotcticas. Su propiedad ms destacada es su gran transparencia aunque es poco resistente al calor y a la radiacin ultravioleta. Se fabrican tambin algunos copolmeros con acrilatos (o mezclas fsicas tambin) para mejorar su resistencia al impacto aunque normalmente se pierde parte de la transparencia original. Poliacrilatos: constituyen un grupo variado de polmeros, tanto por sus propiedades como por sus aplicaciones, que tiene una constitucin comn -CH2-CH(COOR)-. Cambiando el grupo R se modifican las propiedades de una manera pronunciada, pudindose disponer desde plsticos termoestables para laminado hasta hidrogeles que se hinchan en agua de uso mdico. Los cianoacrilatos y los cloroacrilatos tienen amplia aplicacin como materiales adhesivos de accin inmediata (cementos de aplicacin instantnea). El poli(acrilonitrilo) (PAN): es un polmero que apenas se reblandece con la temperatura cuando llega a 300 C, por lo cual es difcil de procesar lo que lo hace poco til como plstico, aunque ha encontrado aplicacin como membrana poco permeable a gases (estanqueidad a los gases) Poliamidas: son polmeros que contiene el grupo HNCO- en la cadena principal. Se obtienen por condensacin de dicidos y diaminas o por la apertura de anillos de lactamas. Las que se derivan de monmeros alifticos se conocen como nylons y los ms importantes son el 6,10, el 11 y el 12. En las aminas fabricadas con una diamina y un dicido los nmeros indican el nmero de carbono de la diamina y el nmero de carbonos del dicido, respectivamente. En los materiales fabricados con
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aminocido el nico nmero indica el nmero de carbonos entre unidades HNCO-. Los nylons exhiben propiedades mecnicas excepcionales que surgen a consecuencia del grupo amida en la cadena principal, debido a su carcter hidrfilo, pudiendo formar puentes de hidrgeno que llevan a fuertes interacciones intermoleculares. Todos los nylons absorben agua en mayor o menor medida, dependiendo de la densidad de grupos amidas en el polmero, lo que da lugar a una alteracin de sus propiedades trmicas. La aplicacin ms importante del nylon-6,6 es como material industrial para la fabricacin de rodamientos y engranajes. Igualmente es utilizado en la fabricacin de fibras para tejidos o cordn en el refuerzo de neumticos. Polisteres: se caracterizan por tener el grupo COO- a lo largo de la cadena. Los polisteres alifticos son lquidos o slidos de bajo punto de fusin por lo que no ofrecen mucho inters tcnico; sin embargo, lo que contienen unidades aromticas presentan buenas propiedades trmicas y mecnicas, como el poli(tereftalato de etileno). El poli(tereftalato de etileno) (PET): es un termoplstico cuyas propiedades dependen en gran medida del procesamiento final que se le realice. As, por ejemplo, si se enfra rpidamente sin permitir su cristalizacin se genera un producto amorfo til en la preparacin de pelculas para recubrimientos y empaquetado; pero si la solidificacin tiene lugar lentamente y en presencia de agentes nucleantes capaces de acelerar el proceso de cristalizacin, se obtiene un material cristalino y opaco. Por otro lado, mediante procesos de inyeccin / soplado se puede conseguir un PET biaxialmente orientado que es cristalino y transparente, con baja permeabilidad al oxgeno y al CO2, lo cual lo hace til para embotellar bebidas carbonatadas (gaseosas), la cual es su mayor aplicacin junto con la fabricacin de pelculas para envoltorio. Plsticos termoestables: son aquellos materiales que cuando se someten a calentamiento se transforman irreversiblemente de un material fusible y soluble en uno infusible (no se pueden fundir) e insoluble. La causa de dicha transformacin es la generacin de un retculo de enlaces covalentes que impide la separacin intermolecular. Su calentamiento excesivo produce su descomposicin. Normalmente estos materiales se deben procesar antes de su reticulacin final, que como se dijo es un proceso irreversible. Mencionaremos brevemente algunos de ellos: Resinas fenol-formaldehdo: son los primeros polmeros sintticos de que se tiene noticia, desde el momento que Baekeland los produjo por la reaccin de fenoles y formaldehdo para formar la baquelita. La principal
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aplicacin de estas resinas es para el moldeo por inyeccin y compresin para la produccin de piezas elctricas de muy diferente uso. Normalmente se emplea relleno con otros materiales (aserrn, desecho celulsicos, fibra de vidrio, etc), Debido a sus buenas propiedades adhesivas y aglomerante ha encontrado uso como recubrimiento, laminado y barnices termocurados. Amino resinas: existen dos tipos importantes de estos materiales, las resinas urea formaldehdo y las resinas de melamina con formaldehdo. La melamina es un trmero de la cianamida, con funcionalidad = 6, mientras que la urea tiene funcionalidad = 4. Las propiedades fsicas son muy similares a las de las resinas de fenol-formaldehdo con la ventaja de que estos materiales no tienen color. Resinas epoxi : son politeres que se generan por condensacin de funciones epoxi con alcoholes, amina, cidos o anhdridos. Sus caractersticas especiales en cuanto a tenacidad, flexibilidad, adhesividad y resistencia qumica les hacen encontrar aplicaciones como material de recubrimiento. Polisteres insaturados: estn basadas en la utilizacin de anhdridos insaturados que condensan con dialcoholes (dioles) para generar un polister que tienen dobles enlaces carbono carbon en su estructura. Estos dobles enlaces posteriormente se reticulan mediante reacciones va radicales libres con un monmero apropiado, usualmente estireno. Encuentran su aplicacin en la fabricacin de plsticos reforzados, bien sea en laminado o moldeo. El agente de refuerzo suele ser vidrio. La amplia variacin que puede hacerse en la formulacin de la resina, as como la posibilidad de diferentes tipos de refuerzo, permiten una utilizacin diversificada de este tipo de material que se caracteriza por su fcil manejo, curado rpido, ausencia de coloracin y estabilidad dimensional. Sus usos ms relevantes son en el casco de barcos, carrocera de automviles y recipientes de mltiples diseos y usos. Espumas de poliuretanos: se preparan por reaccin de diisocianatos con un politer de peso molecular alrededor de 10.000 g/mol. Para la obtencin de espumas rgidas se utilizan politeres polifuncionales y para las espumas flexibles politeres bifuncionales. La reaccin para formar el grupo uretano implica la perdida de molculas de CO2 gaseosas, que por su salida del sistema dan origen a la estructura celular caracterstica de las espumas.

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