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Informe Final
Informe Final
LABORATORIO DE METALURGIA
Ingeniera Qumica
NDICE
TEM I. TTULO II. OBJETIVOS III. FUNDAMENTO TERICO 3.1 La Cianuracin 3.1.1 Qumica de las soluciones cianuradas 3.2 Cianuracin del Oro 3.2.1 Etapas principales de la reaccin 3.2.2. Mecanismo cintico de cianuracin 3.2.3 Mecanismo Cintico 3.3 Prueba de Cianuracin en Botella 3.3.1 Parmetros de prueba IV. EQUIPOS Y MATERIALES 4.1. Equipos 4.2 Reactivos V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL VI. DATOS EXPERIMENTALES VII. RESULTADOS VIII. DISCUSIN IX. RECOMENDACIONES X. CONCLUSIONES XI. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS XII. ANEXOS
Pg. 01 03 03 03 03 04 05 06 07 07 07 08 08 09 09 18 18 20 20 21 22 23
II. OBJETIVOS 2.1. Determinar el consumo de los reactivos. 2.2. Calcular el porcentaje de recuperacin del oro y plata. 2.3. Calcular el porcentaje de extraccin del oro y plata. III. FUNDAMENTO TERICO
INTRODUCCIN La lixiviacin es un proceso electroqumico que consiste en la disolucin de un metal o un mineral en un lquido que involucra la disolucin andica del oro como un complejo auro-ciano como reaccin principal de inters y la reaccin catdica simultanea de reduccin de oxgeno en el agua que determinara la velocidad de reaccin. Solamente un nmero limitado de ligandos forman complejos de estabilidad suficientes para su uso en los procesos de extraccin de oro. El cianuro de sodio es utilizado universalmente debido a su costo relativamente bajo, su gran efectividad para la disolucin del oro y plata y su selectividad para el oro y plata en lugar de otros metales. Adems, a pesar del inters en la toxicidad del cianuro, este puede aplicarse con un riesgo menor en la salud y el medio ambiente. El oxidante ms comnmente utilizado en la lixiviacin con cianuro es el oxgeno, suministrado por el aire, el cual contribuye con el atractivo del proceso. 3.1 La Cianuracin La cianuracin es un proceso hidrometalrgico que consiste en la disolucin de los metales preciosos en soluciones de cianuro alcalinas y su posterior precipitacin por cementacin o por electrolisis. El cianuro presenta una accin selectiva, atacando preferentemente a los metales preciosos. El principio activo es el in cianuro (CN-). 3.1.1 Qumica de las soluciones cianuradas Las sales simples de cianuro (como el sodio, potasio, y cianuro de calcio) se disuelven y ionizan en agua para formar los respectivos cationes de metal e iones de cianuro libres, como se muestra en:
Cuadro 3.1 Propiedades de componentes simples de cianuro Componente Cianuro disponible (%) Solubilidad (g/100 cc) NaCN KCN Ca(CN)2 53.1 40.0 56.5 48 50 Se descompone en agua a 25 C
La solubilidad y contenido relativo del cianuro de las diversas sales de cianuro se presentan en el Cuadro 1.1. Las tres sales han sido utilizadas eficazmente a escala comercial como fuentes de cianuro para la lixiviacin. El cianuro de sodio y el cianuro de potasio son ms fcilmente solubles que el cianuro de calcio, y por lo general estn disponibles en una forma ms pura, lo cual tiene ventajas para la manipulacin y distribucin del reactivo en los sistemas de lixiviacin. El cianuro de sodio lquido (es decir, en soluciones acuosas), que est ampliamente disponible en algunas regiones del mundo, evita la necesidad de disolver el reactivo in situ, reduciendo as los requerimientos del proceso. De esta manera, la eleccin del tipo de cianuro depende del mtodo de aplicacin, costo y su disponibilidad. Los iones de cianuro se hidrolizan en agua para formar iones moleculares de cianuro de hidrgeno (HCN) e hidroxilo (OH-), con el correspondiente incremento en pH: CN- + H2O HCN + OHEl cianuro de hidrgeno es un cido dbil que no se disocia por completo en agua de la siguiente manera: HCN H+ + CNEn una escala aproximada de pH 9.3, la mitad del cianuro total existe como cianuro de hidrgeno, y la otra mitad, como iones de cianuro libre. A un pH 10.2, >90% del cianuro total est presente como cianuro libre (CN-), mientras que a pH 8.4, >90% existe como cianuro de hidrgeno. Esto es importante debido a que el cianuro de hidrgeno tiene una presin de vapor relativamente alta (100 kPa a 26C); por consiguiente, se volatiliza ms fcil en la superficie lquida en condiciones ambientales, causando una prdida de cianuro de la solucin. 3.2 Cianuracin del Oro Las reacciones que tiene lugar durante la disolucin del oro en las soluciones de cianuro bajo condiciones normales han sido establecidas. La mayora de autoridades en la materia acuerdan en que la ecuacin global de la disolucin es como se muestra a continuacin:
En un sistema de este tipo el oro se disuelve con facilidad y las condiciones que se requieren son que el oro este libre y limpio, que la solucin de cianuro no contenga impurezas que puedan inhibir la reaccin y que se mantenga un adecuado abastecimiento de oxgeno a la solucin durante todo el proceso de reaccin. El ataque por el cianuro es preferentemente conducido en medio alcalino y pH entre 10 a 11.5 para evitar la formacin del cido cianhdrico (HCN), se produce en un medio cido y conduce no solo a una prdida de reactivos sino, sobre todo, a la emanacin de un gas extremadamente toxico.
100.00 90.00 80.00 70.00 60.00 50.00 40.00 30.00
%HCN vs pH
HCN
7 8 9 10 11
CN12 13 14
20.00
10.00 0.00
Fig. 3.1 Diagrama de especies del cianuro y cianuro de hidrgeno en soluciones acuosas como una funcin del pH
3.2.1 Etapas principales de la reaccin 1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la interfase gas - lquido y posterior disolucin (cuando es el caso). 2) Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite solucin - slido, hacia la superficie del slido. 3) Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido, incluyendo adsorcin y desorcin en la superficie del slido y/o a travs de la doble capa electroqumica. 4) Transporte de masa de las especies producidas a travs de la capa lmite hacia el seno de la solucin. 5) Difusin del reactivo a travs de la capa slida producida por la reaccin (producto poroso) 6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la reaccin, a travs de la capa slida formada, hacia el seno de la solucin.
Slido
Solucin
Gas
Etapa I
rea Catdica
Fig. 3.2 Mecanismo cintico de la cianuracin..
3.2.3 Mecanismo Cintico Es un proceso de corrosin electroqumico, el oxgeno capta electrones en una zona de la superficie metlica (zona catdica), mientras que el metal entrega electrones. Es tiempo est gobernado por la difusin y las reacciones qumicas. La disolucin del metal puede variar su velocidad con las concentraciones de O2 y CN- y con la intensidad de agitacin.
3.3 Prueba de Cianuracin en Botella Las pruebas de cianuracin en botellas son efectuadas para obtener informacin preliminar sobre el consumo total de reactivos que intervienen en el proceso de lixiviacin tales como el NaCN, CaO. Tambin se puede predecir el porcentaje de recuperacin en Au vs tiempo (h). 3.3.1 Parmetros de prueba Granulometra del mineral
El tamao del mineral que ser utilizada en la prueba, es reducido hasta una granulometra de , #100, etc. la que se desea probar. Este material se homogeniza y cuartea, de aqu se toman muestras para la prueba de cada botella y para anlisis de cabeza y anlisis granulomtrico.
Porcentaje de slidos
4.2 Reactivos Cianuro de Sodio (NaCN) solucin. Cal. Nitrato de plata (AgNO3). Agua potable y destilada (H2O). Indicador rodamina. Floculante.
V. PROCEDIMIENTO
5.1 Preparar el mineral mecnicamente: La muestra de mineral se tritur hasta un tamao 100% menos malla -1 / 4. Tomar 800 g de muestra triturada y forma una pulpa con agua potable para medir el pH natural del mineral.
Fig. 5.1. Como primer paso reducir el mineral hasta malla -1/4.
5.2 Regulacin del pH Si el pH natural del mineral es menor a 10, adicionar cal a la pulpa hasta conseguir un pH = 10 11.
5.3 Cargado de botellas e inicio de la prueba. Agregar el mineral, agua y cal segn clculos.
Inicio de la prueba
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5.4 Titulacin de solucin y reposicin de NaCN. Sacar una muestra de la botella y medir el pH. Si es necesario aadir cal para subir el pH entre 10 a 11.
Vaciar el filtrado en un matraz y aadir 2 gotas de indicador rodamina (0.1%). Titular con AgNO3 hasta un color violeta (rodamina). Anotar el volumen gastado.
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Con el volumen gastado de AgNO3, calcular la cantidad de solucin de NaCN a reponer, ms agua y la pulpa sobrante. Repetir estos pasos cada hora, anotando el volumen gastado de AgNO3 y el volumen agregado de NaCN en la botella. 5.5 Termino de la prueba. Despus de 12 horas de prueba, parar el equipo y verter la mezcla de la botella en un balde.
Fig. 5.8. Balde con el relave de la cianuracin. Se le deben de aadir los reactivos mencionados
Agregar floculante y dejar reposar. Separar el precipitado (relave) del lquido (solucin rica). Lavar el precipitado aadiendo agua y cal. Este lavado se realiza 3 veces. Dejar secar el relave para su posterior anlisis.
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Fig. 5.9. Relave seco y listo para ir a la segunda parte de determinacin de ley por ensayo al fuego.
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5.9 Fundicin: llevar el crisol al horno de fundicin a una temperatura aproximada de 1000C por un periodo de 60 min.
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Retirar el crisol del horno. Verter el contenido del crisol en la lingotera previamente limpia y completamente seca.
Dejar enfriar, retirar la escoria de la lingotera, golpeando con un martillo para liberar el regulo de plomo. 5.10 Darle forma de cubo al regulo y luego colocarlo en la copela previamente calentada.
5.11 Aadir el encuarte de plata para facilitar la separacin del oro y plata.
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5.12 Colocar la copela en el horno de copelacin, cuando el plomo se haya fundido entreabrir para que entre una corriente de aire y as oxidar el plomo, dejar por 30 min.
5.13 Retirar la copela del horno, extraer y laminar el dore. 5.14 Colocar la lmina de dore en un crisol y atacar con cido ntrico diluido 1:6, calentando a 70C para aumentar la velocidad de reaccin, luego lavar 3 veces con agua destilada.
Fig. 5.18. Despus del primer ataque con HNO3 se realiza lo que es el lavado con agua destilada
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5.15 Atacar el dore con cido ntrico 1:1 y luego lavar con agua destilada 3 veces.
Atacar nuevamente con cido ntrico concentrado y lavar bien con agua destilada 3 veces. 5.16 Secar el botn de oro en una estufa por 15 min. 5.17 Pesar el botn de oro en la microbalanza.
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Mineral: Granulometra: Acidez del mineral: Dilucin: Peso Mineral(Kg): Agua (L): FCN(ppm): NaCN(g) pH Cal(g) Tiempo de agitacin(h): Fecha de inicio: Hora
Oxido Malla # -1/4 6.7 2a1 0.8 1.6 500 1.51 10.53 1.51 12 17/10/2013 9:43 a.m
Tabla 6.2. Datos recolectados experimentalmente. Hora Tiempo de agitaci n(h) 0 1 2 5 7 9 12 pH AgNO3 (ml) Factor FNaCN libre (ppm) FCN libre (ppm) Cal (g) NaCN (g) Solucin de 7.5% de NaCN 13.80 11.21 8.61 4.91 2.31 1.57 42.411 NaCN (g) NaCN acumu lado (g) 1.035 1.875 2.520 2.888 3.060 3.177
942.31 500.000 295.350 156.716 416.964 221.246 538.579 285.776 712.314 377.962 833.928 442.492 868.675 460.930 TOTAL
VII. RESULTADOS
Uno de los objetivos de la prctica es determinar el consumo de reactivos os cuales se pasan a detallar en las siguientes tablas.
Tabla 7.1 Consumo total de reactivos.
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53.86 53.90
Tabla 7.4. Datos de consumo de cianuro de sodio con el trascurrir del tiempo
Tiempo de agitacin(h) 0 1 2 5 7 9 12
Fig. 7.1. Grafica de gramos de cianuro que se acumula en la botella vs. Tiempo de agitacin, se observa la tendencia a ser constante el cianuro acumulado en la botella.
g de NaCN
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Se obtuvo una menor recuperacin de oro al utilizar una granulometra (100% -#10), la cual es de 21.5%. Esta disminucin tan drstica posiblemente se deba a que no se utilizaron correctamente la dosificacin de reactivos o no se realiz adecuadamente la prctica. De acuerdo a la bibliografa, la curva obtenida es la adecuada para los datos de cianuro acumulado y tiempo de agitacin, la curva va a tener tendencia ser constante debido a que el mineral en su etapa final ya no tiene valores metlicos a los cuales disolver, es por eso que la cantidad de cianuro en la botella no variar con el pasar del tiempo en esta etapa.
IX. RECOMENDACIONES
Utilizar los implementos de seguridad adecuados con la finalidad de evitar cualquier incidente dentro del laboratorio. Conocer los procedimientos de seguridad y primeros auxilios para cada posible incidente.
La titulacin de la muestra liquida debe hacerse con el mayor cuidado posible, con la finalidad de obtener resultados fiables y exactos. Mantener el pH constante mayor a 10.5 durante la prueba en botellas de esa forma se garantiza que no se producir gas cianhdrico que es un potencial contaminante y a dems no se pierdan cantidades apreciables de cianuro y se obtengan datos errneos.
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Se aumentara la recuperacin de oro si se inyectara aire al proceso de cianuracin con la finalidad de que el oxgeno se disuelva en el lquido y se puedan tener las condiciones operativas para un proceso en lixiviacin en tanques. Aumentar el tiempo de operacin por lo menos en 24 horas para obtener las condiciones adecuadas a las cuales se debera llevar el proceso.
X. CONCLUSIONES
Comparando los diferentes resultados obtenidos se observa que al utilizar un tamao de malla (100% -1/4) se obtiene una recuperacin total de 53.6%, adems se utiliza una menor cantidad de cianuro de reposicin (3.97 kg/TM) y un valor medio de cal por tonelada de mineral (5.40 kg/TM). La recuperacin de oro calculado es de 53.90% y la que se obtuvo mediante ensayo de la prctica fue de 53.89%. esto no da a ver la confiabilidad de la prctica. Se comprueba que el cianuro acumulado en a botella tiende a ser constante debido a que conforme avanza la reaccin de disolucin el cianuro deja de disolver los valores metlicos ya que estos terminan de disolverse y se encuentran en su forma acuosa. El cianuro empezara a reaccionar entonces con compuestos interferentes pero en menor proporcin. Se debe tener en cuenta el pH, el cual se debe medir en cada extraccin de muestra para tenerlo entre los valores 10.5 y 11, ya que de ser menor conllevara a la reaccin del cianuro con el medio hmedo, como resultado se forma cido cianhdrico, el cual es perjudicial para los operadores cercanos. Se utiliza menos cianuro cuando la granulometra del mineral es relativamente grande, en este caso -1/4. El mineral de encontrarse a menor granulometra conllevara a la liberacin de especies y compuestos interferentes tales como, Cu, Hg, Ag, carbonatos, etc. Y con esto el consumo de cianuro. Se debe tener en cuenta tambin que de haber arsnico en el mineral este resultara ser un veneno para el cianuro. Notar que en la prctica se decanta el relave de la solucin cargada, evitar filtrar en la solucin ya que esto puede conducir al arrastre de los valores metlicos en el relave.
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XII. ANEXOS 1. CLCULO EN SOLUCIONES CIANURADAS a) Determinacin del factor Ecuacin de neutralizacin AgNa(CN)2 + NaNO3
AgNO3 + 2NaCN
Balance estequiomtrico para el cianuro de sodio y nitrato de plata: F= Donde: W AgNO3 : Peso de nitrato de plata preparado para titulacin. PMNaCN : Peso molecular de cianuro de sodio VAgNO3 : Volumen al que se afor en la preparacin de solucin de nitrato de plata PMAgNO3 : Peso molecular del nitrato de plata. Vol muestra : Volumen de la solucin W AgNO3 x 2PMNaCN x 100 VAgNO3 x PMAgNO3 X Vol muestra
NaCN(%) = F x (ml gastados de AgNO3) NaCN (ppm) = F x (ml gastados de AgNO3) x 10000
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Determinacin de CN- :
26 49 26 49
c) Determinacin de reposicin de cianuro de sodio (NaCN): (Ci(NaCN% ) Cf(NaCN %)) x Vsolucin(ml) 100
NaCN (reponer en g. ) =
Ci : concentracin inicial de la solucin cianurada (%NaCN inicial) Cf : Concentracin final que se obtiene al titular despus de un cierto tiempo (%NaCN final). V solucin(ml): es el volumen de la solucin de la prueba.
2. CALCULO DEL CONSUMO DE LOS REACTIVOS Consumo de cal (Kg/TM) ( ()) Kg cal ( ) = TM () Consumo de cianuro de sodio (Kg/TM) ( ()) ( ()) Kg NaCN ( ) = TM ()
Por lo tanto: () = (
1 ) () 1000
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1 () = ( ) () 1000 Donde: Vsolucion(L)= 1.6 L (Volumen de solucin en la botella ) Vsolucion en titulacin(L)= 0.01L ( Volumen de solucin de muestra para la titulacin)
) () % = 100 ( ) () + ( )
Donde: Vsolucion(L)= 1.6 L (Volumen de solucin en la botella) Kg mineral= 0.8 kg (Peso de mineral en la botella) Solucin rica= Solucin lixiviada analizada ( mg/L) Relave= Mineral pobre analizado (mg/Kg)
% recuperacin calculada
( ( ) ( )) % = 100 ( )
Donde: Ley de cabeza (mg/kg)= Ley de mineral rico analizado Relave= Mineral pobre analizado (mg/Kg)
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