rea de Ciencias Qumica Profesor: Leonardo Loyola A.

Gua cido-base III

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Soluciones amortiguadoras
En los sistemas biolgicos, es importante que el pH se mantenga dentro de ciertos valores. Por ejemplo, en la sangre humana, el pH vara entre 7,35 y 7,45, rango en el cual se produce un transporte eficiente de oxgeno desdelos pulmones hasta las clulas. El pH de la sangre logra mantenerse gracias a la accin de soluciones amortiguadoras o buffer, que son disoluciones de cidos o bases dbiles capaces de reaccionar con los iones H+ y OH-. Las soluciones que resisten cambios de pH son llamadas soluciones amortiguadoras, tampones o simplemente buffer. Efecto del ion comn. HX NaX Un cido dbil, HX, disocia en agua segn la ecuacin: H+ + X Por otro lado, una sal (electrolito fuerte) derivada de este cido, por ejemplo NaX, disocia en agua segn la ecuacin: Na+ + X

Si ahora colocamos el cido y su sal derivada en el mismo recipiente, ambos compuestos disocian simultneamente en solucin acuosa. Las dos disociaciones producen el ion X -. Recordando: cido dbil: disocia o ioniza parcialmente en solucin. Electrolito fuerte: disocia o ioniza completamente en solucin De acuerdo al principio de Le Chatelier: Al agregar iones X - provenientes de la sal (NaX) a una solucin de cido dbil (HX) el equilibrio se desplazar hacia el reactivo, es decir hacia el cido no disociado HX H+ + X -

Se desplaza el equilibrio hacia la izquierda, disminuye la concentracin de protones [H+], es decir, el cido disocia muy poco; El ion comn X- provoca el desplazamiento de esta reaccin en equilibrio. El desplazamiento de los equilibrios causados por la adicin de un compuesto que contiene un ion comn con la sustancia en equilibrio se llama Efecto del ion comn El ion comn determina cambios de pH y pOH de una solucin formada por un cido o base con su sal derivada.

Si se tiene slo cido en solucin, la [H+] de la solucin estar determinada por la concentracin inicial del cido y por el valor de su Ka a una determinada temperatura. Sin embargo si agregamos la sal con el ion comn se inhibir la disociacin del cido, desplazando el equilibrio hacia la izquierda, lo que disminuye la [H+] en solucin.

As, la solucin que contenga cido y su sal ser menos cida (tendr un pH mayor) que la solucin que slo contiene cido. El pH de una solucin amortiguadora depender del logaritmo de la constante de acidez (pKa) y de las concentraciones relativas de cido y base conjugada correspondiente: pH= pKa + log [base conjugada]/[cido] Esta ecuacin se denomina Henderson-Hasselbach. Ejemplo: Supongamos que tenemos una solucin que contiene un cido dbil (HX) de concentracin 0,2M, cuya constante de acidez es Ka = 1,75 10-5, y una sal (NaX) de concentracin 0,4M, calcular su pH: pH= 4,75 + log [0,4]/[0,2] pH= 5,58 Esta ecuacin tambin es aplicable a soluciones amortiguadoras formadas por bases dbiles y su sal derivada.

Relacin Sal-cido La relacin sal-cido, corresponde al cuociente entre la concentracin de sal y cido presente en solucin, o sal y base as: Si [sal]=[acido] [sal] mayor que [acido] [sal] menor que [acido] Si [sal]=[base] [sal] mayor que [base] [sal] menor que [base] pH pH = pKa pH mayor que pKa pH menor que pKa pOH pOH = pKb pOH mayor que pKb pOH menor que pKb Relacin sal /acido 1 Mayor a 1 Menor a 1 base 1 Mayor a 1 Menor a 1 Acidez _ disminuye aumenta Basicidad _ disminuye aumenta

Titulacin cido-base
La titulacin o valoracin cido-base es un mtodo de anlisis qumico que permite determinar la concentracin de una disolucin cida o bsica desconocida, a travs de una reaccin de neutralizacin controlada. En la titulacin se utiliza una disolucin de concentracin conocida denominada estndar, a la cual se adiciona gradualmente otra disolucin de concentracin desconocida hasta que se complete la neutralizacin. Para realizar el procedimiento, se debe colocar en un matraz Erlenmeyer un volumen determinado de la disolucin problema y unas gotas de indicador que generalmente es fenolftalena. Luego, desde una bureta se deja caer gota a gota la disolucin estndar hasta alcanzar el punto de equivalencia, donde se aprecia un cambio de color del indicador, el que corresponde a la neutralizacin entre ambas sustancias.

La expresin para calcular la concentracin de la disolucin problema es:

Ma x Va = Mb x Vb
Dnde: Ma= concentracin molar de la solucin cida. Va= volumen de la solucin cida. Mb= concentracin molar de la solucin bsica. Vb= volumen de la solucin bsica. Ejemplo: En una experiencia realizada en un laboratorio, se neutralizan 50 mL de cido clorhdrico (HCl) con 42 mL de hidrxido de sodio (NaOH) 0,15 M. Cul es la concentracin molar del HCl? 1. Primero, analizaremos la pregunta y luego los datos que nos entregan. Como la molaridad se expresa en mol/L debemos convertir los volmenes que estn expresados en mililitros a litros. MHCl= X VHCl= 0,05 L MNaOH= 0,15 VNaOH= 0,42 L

2. Luego, calculamos la concentracin molar del HCl segn la expresin: MHCl x VHCl = MNaOH x VNaOH X x 0,05 L = 0,15 M x 0,42 L X = 1,26 3. Por lo tanto, la concentracin desconocida del HCl es 1,26 M o 1,26 mol/L.

Curvas de titulacin
Como se defini anteriormente, la titulacin es una tcnica muy utilizada por los qumicos para determinar la concentracin de una sustancia cida o bsica mediante una neutralizacin controlada. Una curva de titulacin es la representacin grfica del pH versus el volumen de estndar gastado en la bureta. La mayora de estas curvas de titulacin se construyen fcilmente midiendo el pH durante la titulacin con un indicador cido-base o con un pHmetro. Como ya sabemos los cidos y las bases se pueden clasificar como fuertes o dbiles, por lo tanto, encontraremos las siguientes titulaciones cido-base: cido fuerte con una base fuerte (HCl/ NaOH) cido dbil con una base fuerte (CH3COOH/ NaOH) cido fuerte con una base dbil (HCl/ NH3) cido dbil con una base dbil (CH3COOH/ NH3) En una titulacin, el punto de equivalencia es el punto al que se ha llegado cuando se ha agregado la cantidad exacta de titulante para que reaccione estequiometricamente con todo el analito presente en la muestra que se titula. Este punto no es observable en las titulaciones que no son potencio mtricas. El punto final, es el punto que est ligeramente despus del punto de equivalencia, es observable mediante indicadores qumicos, los cuales actan cuando se ha adicionado un pequeo exceso de titulante

Ejercicios:
1.- Calcular el pH de una mezcla de 3 moles de cido actico 1 mol de hidrxido de sodio en un litro de solucin acuosa al terminar la reaccin (pKa= 4,75) 2.- Calcular el pH de la solucin que resulta al mezclar dos soluciones acuosas que contienen, respectivamente, 2 moles de cido actico y 6 moles de acetato de sodio. El Ka del cido actico es 1,75x10 -5 3.- Se neutralizan 20 mL de una disolucin de H2SO4 de concentracin desconocida con una disolucin estndar de NaOH 0,1 M, de la cual se ocupan 40 mL hasta alcanzar el punto de equivalencia. Calcula la concentracin de la disolucin cida. 4.- Se titulan 20 mL de una solucin de HNO3 de concentracin desconocida, con 60 mL de disolucin de KOH 0,2 M. Cul es la concentracin del cido ntrico? 5.- Determina el volumen necesario para neutralizar 50 mL de NaOH 0,01 M con las especies que se sealan: A. HCl 0,01 M B. HNO3 0,005 M C. HClO4 0,2 M 6.- Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M y 200 ml de NaAc 0,3 M, Ka= 1,8x10 -5.