Captulo 1

Introduccin y Repaso
Qumica Orgnica, 6
a
Edicin
L. G. Wade, Jr.
Jo Blackburn
Richland College, Dallas, TX
Dallas County Community College District
2006, Prentice Hall
Captulo 1 2
Definiciones
Antiga: deriva de los organismos
vivos
Nueva: qumica de los compuestos del
carbono
De lo inorgnico a lo orgnico, Whler,
1828
heat
NH
4
+
OCN
-

H
2
N C NH
2
O
urea
=>
Captulo 1 3
Estructura Atmica
Atomos: protones, neutrones, y electrones.
El nmero de protones determina la identidad
del elemento.
Algunos tomos del mismo elemento tienen
un nmero diferente de neutrones. Estos son
llamados istopos.
Ejemplo:
12
C,
13
C, y
14
C
=>
Captulo 1 4
Esturctura Electrnica
Electrones: fuera del ncleo, en orbitales.
Electrones tienen propiedades de onda.
Densidad electrnica es la probabilidad de
encontar al electrn en un sitio en particular
de un orbital.
Los orbitales estn agrupados en capas, a
diferentes distancias del ncleo.
=>
Captulo 1 5
Primera capa electrnica
El orbital 1s tiene dos electrones.
Captulo 1 6
Segunda Capa Electrnica
orbital 2s (esfrico)
Captulo 1 7
Configuraciones Electrnicas
Principio Aufbau :
Colocar electrones en
el primer orbital de ms
baja energa.
Regla de Hund: En
orbitales de igual
energa los e
-
ocupan el
mayor nmero de
orbitales vacos y luego
se aparean para
llenarlos.

6
C: 1s
2
2s
2
2p
2
|+
|+
| |
Captulo 1 8
Configuraciones Electrnicas
=>
Resolver el problema 1-1

Captulo 1 10
Estructuras de Lewis
Electrones enlazantes
Electrones no enlazantes o pares
solitarios
Satisface la regla del octeto! =>
C
H
H
H
O
H
Captulo 1 11
Resolver el problema 1-2

Captulo 1 13
Enlace Mltiple
=>
Captulo 1 14
Captulo 1 15
Resolver los problemas 1-3 y
1-4
Captulo 1 17
Formacin de Enlace
Enlace Inico: los electrones son transferidos.
Enlace Covalente: pares de electrones son
compartidos.
Captulo 1 18
Momento Dipolar
Cantidad de carga elctrica x longitud de enlace.
Mapa de potencial electrosttico muestra la
separacin de cargas (MPE)
El rojo indica una regin parcialmente negativa y el
azul una regin parcialmente positiva.



Captulo 1 19
Captulo 1 20
Captulo 1 21
Electronegatividad y
Polaridad de Enlace
A mayor AEN mayor polaridad
=>
Captulo 1 22
Captulo 1 23
Captulo 1 24
Resolver el problema 1-5
Captulo 1 26
Calculando Carga Formal
Para cada tomo en una estructura de Lewis
vlida:
Contar elnmero de electrones de valencia.
Restar todos sus electrones no enlazantes.
Restar la mitad de sus electrones de enlace.
C
H
H
H
C
O
O
P
O
O O
O
3
-
=>
Captulo 1 27
PROBLEMA RESUELTO 1-1
Calcule la carga formal (CF) sobre cada tomo en la siguiente estructura.
(a) Metano (CH
4
)
Solucin
Cada uno de los tomos de hidrgeno en el metano tiene un par de electrones enlazantes (dos
electrones compartidos). La mitad de los dos electrones compartidos es uno , y un electrn de valencia
es el que necesita el hidrgeno para estar neutro. Los tomos de hidrgeno con un enlace estn
formalmente neutros : CF = 1 0 1 = 0.
El tomo de carbono tiene cuatro pares de electrones enlazantes (ocho electrones). La mitad de los
electrones compartidos son cuatro, y son cuatro los electrones que el carbono (grupo IVA) necesita
para estar neutro. El carbono est formalmente neutro cuando tiene cuatro enlaces : CF = 4 0 1/2(8)
= 0.
(b) El ion hidronio, H
3
O
+

Captulo 1 28
SOLUCIN DEL PROBLEMA 1-1 (continuacin)
Solucin (continuacin)
Cuando se representa la estructura de lewis para este in, se utilizan ocho electrones: seis de oxgeno y
tres de los hidrgenos, menos uno porque el in tiene una carga positiva. Cada hidrgeno tiene un
enlace y es formalmente neutro. El oxgeno est rodeado por un octeto, con seis electrones enlazantes
y dos electrones no enlazantes. La mitad de los electrones enlazantes ms todos los electrones no
enlazantes contribuyen a la carga: 6/2 + 2 = 5; pero el oxgeno (grupo VIA) necesita seis electrones de
valencia para ser neutro, por este motivo, el tomo de oxgeno tiene una carga formal de + 1: FC = 6
2 1/2(6) = +1.
(c) H
3
N BH
3

Captulo 1 29
En esta estructura, tanto el carbono coo el nitrgeno tienen cuatro pares de electrones enlazantes. Con
cuatro enlaces, el carbono es formalmente neutro; no obstante, el nitrgeno es del grupo V, por lo que
su carga positiva formal es: CF = 5 0 4 = +1.
Este compuesto tambin podra ser representado con la siguiente estructura de Lewis:
ste es un compuesto neutro donde los tomos individuales estn cargados formalmente. La estructura
de Lewis muestra que tanto el nitrgeno como el boro tienen cuatro pares de electrones enlazantes. Los
dos tomos, boro y nitrgeno, tienen 8/2 = 4 electronesque contribuyen a sus cargas. El nitrgeno
(grupo V) necesita cinco electrones de valencia para ser neutro, por lo que su carga formal es +1. El
boro (grupo III) slo necesita tres electrones de valencia para ser neutro, por lo que su craga formal
es -1
Nitrgeno: CF = 5 0 1/2(8) = +1
Boro: CF = 3 0 1/2(8) = 1

(d) [H
2
CNH
2
]+
SOLUCIN DEL PROBLEMA 1-1 (continuacin)
Solucin (continuacin)
Solucin (continuacin)
Captulo 1 30
En esta estructura, el tomo de carbono tiene tres enlaces con seis electrones enlazantes que, si se
dividen entre dos, 6/2 = 3, se observa que el carbono tieneun electrn menos de los cuatro que necesita
para ser neutro formalmente: CF = 4 0 1/2(6) = +1.
El nitrgeno tiene seis electrones enlazantes y dos electrones no enlazantes. Si se hace elclculo 6/2 +
2 = 5, se observa que el nitrgeno es neutro en esta segunda estructura:

CF = 5 2 1/2(6) = 0

El significado de estas dos estructuras de Lewis se discute en la Seccin 1.9.
SOLUCIN DEL PROBLEMA 1-1 (continuacin)
Solucin (continuacin)
Captulo 1 31
Estructuras Inicas
C
H
H
H N
H
H
H
+
Cl
-
Na O CH
3
or O CH
3
Na
+
_
X
=>
Problema 1-6
Captulo 1 33
Resonancia
Solo los electrones pueden moverse
(usualmente pares solitarios o electrones pi ).
Las posiciones de los ncleos y los ngulos
de enlace permanecen igual.
El nmero de electrones desapareados
permanece igual.
La Resonancia causa deslocalizacion de
carga elctrica.
Captulo 1 34
Ejemplo de Resonancia
La estructura real es un hbrido en resonancia.
Todas las longitudes de enlace son iguales.
Cada oxgeno tiene -1/3 de carga elctrica.



N
O
O O
_
_
N
O
O O
_
N
O
O O
Captulo 1 35
Formas en Resonancia
Importantes
Tienen tantos octetos como es posible.
Tienen tantos enlaces como es posible.
Tienen la carga negativa sobre el tomo
ms electronegativo.
Tienen la ms pequea separacin de
cargas.
Captulo 1 36
Hbrido en Resonancia
Contribuyente
mayor
Contribuyente menor el
C No tiene el octeto
completo
Captulo 1 37
Patrones de enlace ms comunes en compuestos orgnicos
e iones
Resolver el problema 1-6
Captulo 1 39
PROBLEMA RESUELTO 1-2
Para cada uno de los siguientes compuestos, represente las formas de resonancia importantes. Indique
qu estructuras tienen contribuyentes mayores y menores, o si tienen la misma energa.
(a) [CH
3
OCH
2
]
+

Solucin
La primera estructura (menor) tiene un tomo de carbono con slo seis electrones a su alrededor. La
segunda estructura (mayor) tiene octetos en todos los tomos y un enlace adicional.
Captulo 1 40
(b)
Solucin (continuacin)
Las dos estructuras tienen octetos en el tomo de oxgeno y en el de carbono, y tienen el mismo
nmero de enlaces. La primera estructura tiene la carga negativa en el carbono y la segunda la tiene en
el oxgeno. El oxgeno es ms electronegativo que el carbono, por lo tanto, la segunda estructura es el
contribuyente mayor.
PROBLEMA RESUELTO 1-2
Captulo 1 41
PROBLEMA RESUELTO 1-2
(c) H
2
SO
4

Solucin (continuacin)
La primera estructura, con ms enlaces y menor separacin de carga, es posible porque el azufre es un
elemento de la tercera fila de la tabla peridica con orbitales d accesibles, lo que le da la posibilidad de
expandir aparentemente su octeto. Por ejemplo, el SF
6
es un compuesto estable con 12 electrones
alrededor del azufre. Sin embargo, algunos clculos tericos sugieren que la ltima estructura
representada, con octetos en todos los tomos, podra ser la contribuyente mayor a la resonancia. No se
puede predecir siempre el contribuyente mayor de un hbrido de resonancia.
Resolver los problemas 1-7 y
1-8
Captulo 1 43
Frmulas Qumicas
Frmula estructural
completa (no muestra
los pares de electrones
libres)

Frmula de lneas y
ngulos

Frmula estructural
condensada
Frmula Molecular
Frmula Emprica








CH
3
COOH
C
2
H
4
O
2

CH
2
O

C
H
H
H
C
O
O H
Captulo 1 44
Ejemplos de frmulas estructurales condensadas
Captulo 1 45
Frmulas estructurales condensadas para dobles y triples enlaces
Resolver el problema 1-9
Captulo 1 47
Ejemplos de frmulas lineoangulares
Resolver problema 1-10 y
1-11
Captulo 1 49
Calculando Frmulas
Empricas
Suponga que la muestra contiene 100 g, por lo
que los valores porcentuales dan el nmero de
gramos de cada elemento.
Convertir los gramos de cada elemento a
moles.
Dividir cada uno de los nmeros de moles por
el nmero ms pequeo y redondee a la cifra
entera ms prxima.
La frmula molecular puede ser un mltiplo de
la frmula emprica.

Captulo 1 50
Problema Muestra
Un compuesto desconocido tiene la
siguiente composicin: 40.0% C,
6.67% H, y 53.3% O. Encuentre la
frmula emprica.
molC
molC gC
gC
33 . 3
/ 0 . 12
0 . 40
=
molH
molH gC
gH
60 . 6
/ 01 . 1
67 . 6
=
molO
molO gO
gO
33 . 3
/ 0 . 16
5 . 53
=
3.33
3.33
3.33
= 1
= 1
= 1.98 = 2
CH
2
O
Resolver problema 1-12
Captulo 1 52
Arrhenius Acidos y Bases
Un cido se disocia en agua para dar iones H
3
O
+
.
Una Base se disocia en agua para dar iones OH
-
.
K
w
= [H
3
O
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-14
a 24C
pH = -log [H
3
O
+
]
Acidos y bases fuertes estn 100% disociados.
1 M
1 M
Cl
-
+
H
3
O
+
H
2
O + HCl
Resolver problema 1-13
Captulo 1 54
Brnsted-Lowry
Acidos y Bases
Acido puede donar un protn.
Base puede aceptar un protn.
Pares cido-base conjugados .
CH
3
C
O
OH
+ CH
3
NH
2
CH
3
C
O
O
-
+ CH
3
NH
3
+
cido
base
conjugada
base
cido
conjugado

=>
Captulo 1 55
Captulo 1 56
Captulo 1 57
| |
| |
| |
| |

=
+ =
A
HA
pK pH
A
HA
pH pK
a
a
log
log
| |
| |
( ) pH pK
a
A
HA

=10
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Captulo 1 58
Fuerza de cidos y bases
Constante de disociacin del cido, K
a

Constante de disociacin de la base, K
b
Para pares conjugados, (K
a
)(K
b
) = K
w

Las reacciones cido base
espontneas proceden de la ms fuerte
a la ms dbil.
CH
3
C
O
OH
+ CH
3
NH
2
CH
3
C
O
O
-
+ CH
3
NH
3
+
pK
a
4.74 pK
b
3.36 pK
b
9.26 pK
a
10.64
Captulo 1 59
Captulo 1 60
Captulo 1 61
PROBLEMA RESUELTO 1-3
Calcule la K
a
y el pK
a
del agua.
El agua se comporta en esta disolucin como cido y como disolvente. La expresin del equilibrio es:
K
a
=
[H
3
O
+
][A

]
[HA]
=

[H
3
O
+
][

OH]
[H
2
O]
Donde [H
3
O
+
][

OH] = 1.00 X 10
14
, constante del producto de ionizacin del agua.
La concentracin de molculas de H
2
O en el agua simplemente es el nmero de moles de agua en
1 L (aproximadamente 1 kg).
1000 g/L

18 g/mol
= 55.6 mol/L
Haciendo la sustitucin:
=

K
a
=
1.00 X 10
14
55.6
=

[H
3
O
+
][

OH]
[H
2
O]
1.8 X 10
16
M
El logaritmo de 1.8 X 10
16
es 15.7 por lo que el pK
a
del agua es 15.7.
Problemas 1-14 y
1-15
Captulo 1 63
PROBLEMA RESUELTO 1-4
Cada uno de los compuestos siguientes puede actuar como un cido. Escriba la reaccin de cada
compuesto con una base general (A-) y la estructura de Lewis de la base conjugada que se obtiene.
(a) CH
3
CH
2
OH (b) CH
3
NH
2
(c) CH
3
COOH
Solucin
(a) El etanol (H
3
CH
2
OH) puede perder el protn del grupo O H para formar una base conjugada
que es un in orgnico anlogo al in hidroxilo.
(Los protones del grupo C H son mucho menos cidos que los protones del grupo O H, porque
el carbono es menos electronegativo que el oxgeno y, por lo tanto, la carga negativa es menos
estable en el carbono.)

(b) La metilamina (CH
3
NH
2
) es un cido muy dbil. Una base muy fuerte le puede sustraer un protn
y dar lugar a una base conjugada fuerte.
Captulo 1 64
PROBLEMA RESUELTO 1-4(continuacin)
Solucin (continuacin)
(c) El cido actico (CH
3
COOH) es un cido moderadamente fuerte. Su base conjugada es el in
acetato que est estabilizado por resonancia.
Resolver problemas 1-16 y
1-17
Captulo 1 66
Efectos estructurales sobre
la acidez
Electronegatividad
Tamao
Estabilizacin por resonancia de base
conjugada


Captulo 1 67
Electronegatividad
Cuando el enlace H se polariza ms, H se
vuelve ms positivo por lo tanto el enlace
es ms fcil de romper.
=>
Captulo 1 68
Tamao
A medida que el tamao aumenta, el H est menos
sujeto y el enlace es ms fcil de romper.
Cuando el tamao es ms grande el anin es ms
estable.
Captulo 1 69
Estabilizacin por resonancia
La deslocalizacin de una carga negativa en
la base conjugada estabilizar el anin, por lo
que se trata de un cido fuerte.
Las estructuras con mayor resonancia
usualmente tienen mayor estabilidad.
CH
3
CH
2
OH <
CH
3
C
O
OH < CH
3
S
O
O
OH
Captulo 1 70
Resolver problema 1-18
Captulo 1 72
cidos y bases de Lewis
cidos que aceptan un par de electrones = electrfilo
Bases que donan un par de electrones = nuclefilo
Captulo 1 73
PROBLEMA RESUELTO 1-5
Cada uno de los compuestos del Problema resuelto 1.4 tambin pueden reaccionar como una base.
Escriba la reaccin de cada compuesto con un cido general (HA) y las estructuras de Lewis del cido
conjugado que se obtiene.
Solucin
(a) El etanol puede protonarse en su tomo de oxigeno. Observe que uno de los pares solitarios del
oxgeno forma el nuevo enlace O H.
(b) El tomo de nitrgeno de la metilamina tiene un par de electrones que pueden enlazarse con un
protn.
Captulo 1 74
PROBLEMA RESUELTO 1-5 (continuacin)
Solucin (continuacin)
(c) El cido actico tiene electrones no enlazantes en los dos tomos de oxgeno. Cada uno de estos
tomos de oxgeno podra protonarse, pero la protonacin de oxgeno que forma parte del doble
enlace est favorecida porque la protonacin de este oxgeno da lugar a un cido conjugado
simtrico y estabilizado por resonancia.
Captulo 1 75
Resolver el problema 1-19