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CINETICA QUMICA
2 HCl(ac) + Mg(OH)2(s) MgCl2(ac) + H2O muy rpida reaccin en el aparato digestivo Muy lenta !!!
28/03/2012
IMPORTANTE
El tiempo de reaccin
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R P
v=
vmedia= [P] t
=-
[R] t
La velocidad es ~ al aumento de concentracin de un producto o a la disminucin de la concentracin de un reactivo por unidad de tiempo
[R]
tiempo
concentracin/tiempo
M/s
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d[P] dt
=-
d[R] dt
vmedia= [P] t
aA
=-
1 [R] 2. t
+bB cC +dD
v=1 a
d [ A] dt
1 =b
d[ B] dt
=1 c
d [C ] dt
1 =d
d[D] dt
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Velocidad y concentracin
Ejemplo:2H2(g)+2NO(g) 2H2O(g)+N2(g)
Experimento 1 2 3 4 5 6 Concentracin inicial (mol/L) Velocidad inicial de produccin de N2 [NO]o [H2]o (T= 800 C C, mol/L s) 6,00 10-3 1,00 10-3 3,19 10-3 6,00 10-3 2,00 10-3 6,26 10-3 6,00 10-3 3,00 10-3 9,56 10-3 1,00 10-3 6,00 10-3 0,48 10-3 2,00 10-3 6,00 10-3 1,92 10-3 3,00 10-3 6,00 10-3 4,30 10-3
Velocidad [H2]
V l id d [NO]2 Velocidad
Leydevelocidad
Expresin p algebraica g
aA +bB cC +dD
v = k [A]x [B]Y
- concentracin de los reactivos, elevados a ciertos exponentes x = orden respecto de A y = orden respecto de B
x, y = orden de reaccin
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La ley de velocidad puede ser determinada solamente a partir de medidas experimentales de velocidad de reaccin. Los exponentes de la ley no son necesariamente iguales a los coeficientes estequiomtricos.
Ejemplos 3 NO(g) N2O(g) + NO2 H2(g) + I2(g) 2 HI(g) v= k [NO]2 v = k[H2][I2] 2 orden 2 orden
Mecanismo de reacciones
es la ruta ( (o serie de p pasos) )p por la cual se efecta Reactivos Productos Reactivos Intermediarios (Etapa 1) Intermediarios Productos (Etapa 2)
Reaccionesdeprimerorden
R P
A partir de datos experimentales:
[R] v
[R] t
Se infiere
V = k [R]
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Factoresqueafectanlasvelocidadesdereaccin
Temperatura Catalizadores
Fe
Fe (en polvo)
H2SO4
H2SO4
a) reacciona lentamente
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El estado de agregacin
K2SO4(ac)
2K+
+ SO42+ 2NO3-
Ba(NO3)2(ac) Ba2+
B 2+ Ba
aA+bB cC v=k[A]x[B]Y
ln [A] = ln [A]0 - k t
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ln [A] = ln [A]0 - k t
Determinacin experimental de k para una reaccin de 1er orden Unidades de k -reaccin de primer orden M/s = k M 1/s
ln[A] [ ] pendiente = k
-reaccin de segundo orden v= k[A]2 M/s = k M2 1/(M s) 1/(M.s) La concentracin restante de un reactivo en cualquier momento despus de iniciada la reaccin El tiempo necesario para que la concentracin de un reactivo descienda a cierto nivel
t
[R]
ln ln 1/2 = -k t1/2
40mol/L
[R]o
=kt
20 mol/L
t1/2
t1/2 = ln 2/ k
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Modelos de Reacciones
Teoradecolisiones
Paraqueunareaccinpuedaproducirseentretomos,ioneso molculas esnecesarioque experimentencolisiones.
No todas las colisiones son efectivas f i no todas dan como resultado una reaccin
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Colisin eficaz
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Energa de activacin
Ea
Energa que los reactivos deben absorber alcanzar el estado de transicin o complejo activado.
Epot
ABB
Epot
ABB
Ea Ea
A+B2 AB + B Ereaccin
Coordenada de reaccin
A +B2
Ereaccn AB + B
Coordenada de reaccin
a) reaccin endotrmica
b) reaccin exotrmica
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Velocidad y Temperatura
Arrhenius relacin matemtica factor de frecuencia la frecuencia de choque de las molculas que reaccionan Si T Aumenta
k = A e-Ea/RT
Ea/RT Disminuye
e-Ea/RT Aumenta
k Aumenta
La reaccin se acelera
k = A e-Ea/RT
ln k = ln A _ Ea 1 R T
y= b + m x
Energia de activacin baja
1/Temperatura
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Catalizadores
sustancias que se aaden al sistema para cambiar la velocidad de reaccin.
cambian Ea
homogneos: en la misma fase que los reactivos heterogneos: en fase que los reactivos
ejemplo: Convertidores catalticos (para escapes de automvil)
Epot Ea Ereaccin
Coordenada de reaccin
Epot Ea Ereaccin
Coordenada de reaccin
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Convertidorcatalticodeunautomvil
CO + 1/2 O2 CO2 2 NO N2 + O2
NiO Pt
hidrocarburos
Si no
NO + O2 NO2 nitritos
Catalizador Soporte
irritantes oculares
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Catalizadoresheterogneos
Mecanismo de reaccin de etileno con hidrgeno sobre una superficie cataltica
reaccindeordencero
R P
[R] velocidad
v=k
[R] tiempo La velocidad de R es numricamente igual a la pendiente de la recta es constante, no vara con el tiempo.
v = k [R]o
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