CH 2OH O HO OH OH CH 2OH O HO OH HO O

CH 2OH O OH HO CH 2OH O O OH HO O

CH 2OH O OH HO O CH 2 O O OH HO n O

CH2OH O HO OH HO O HOCH2 O HO CH OH 2 OH

Hidratos de Carbono
6 H OCH2 OH CH2 O O 4 O 5 1 O 2 3 OH H O H O 3 H O CH 2OH 2 1 O 5 O 4 O O O H OCH OH 2 6 H OCH CH 2OH 2 O

O
OO H
O

O H OH

HO

HO

HO n

- Estereoqumica - Hidratos de carbono

FAUBA

Interacciones biomoleculares
ESTEREOESPECIFICIDAD
Interaccin qumica Correspondencia espacial

ESTEREOQUMICA

ESTEREOISMEROS: son compuestos que poseen la misma frmula molecular, con las mismas uniones entre los diferentes tomos, pero que difieren en su orientacin en el espacio

Isomera geomtrica (cis / trans) Isomera ptica (hidratos de carbono y los aminocidos)
Molculas que poseen tomos de carbono quiral y no presentan ejes de simetra. Se denominan ismeros pticos por tener la propiedad de desviar el plano de la luz polarizada. Son sustancias pticamente activas

ISOMERA PTICA
Para que una molcula presente isomera ptica es preciso que posea 1 o ms carbonos quirales
Qu significa quiral? Los objetos y sustancias quirales tienen carcter derecho o izquierdo Son imgenes especulares no superponible
Espejo

Asimtrico

carbono quiral C* es aquel carbono que posee 4 sustituyentes diferentes Se encuentra unido a cuatro tomos o grupo de tomos diferentes

Los monosacridos (hidratos de carbono) y los aminocidos (pptidos y protenas) presentan isomera ptica

Configuracin: es la distribucin espacial de los cuatro tomos o grupos de tomos unidos a

un carbono quiral (C*)
O C H C* CH 2OH
espejo

C * = Carbono quiral tetradrico

H HO

gliceraldehdo
C C O H OH HO O C H C H

CH2OH

CH 2OH

Los compuestos o molculas que difieren de su imagen especular constituyen un tipo de estereoismeros llamados enantimeros

D-gliceraldehdo L-gliceraldehdo
Par de enantimeros

Por convencin: Serie D todos los compuestos que tienen el OH C*a la derecha Serie L todos los compuestos que tienen el OH C*a la izquierda Cuando presentan ms de un C* se considera la posicin del OH del ltimo C*

Nmero de ismeros configuracionales que puede tener una molcula

El nmero de ismeros configuracionales depende del nmero de C* quirales (n) El nmero de ismeros configuracionales se calcula a travs de la frmula 2n .
2 C* 22 = 4 ismeros configuracionales
Par de enantimeros
O C H HO C* H H C * OH CH 2OH O H * H C OH HO * C H C CH2OH
Tetrosas

Par de enantimeros
O H C H C H O H C OH C OH CH 2OH C

C HO HO

H H

diastermeros

CH 2OH

D-treosa

L-treosa

L -eritrosa

D -eritrosa

n centros quirales: 2n estereoismeros o ismeros configuracionales 2 n-1 pares de enantimeros Diastermeros: ismeros configuracionales que no son imgenes especulares entre s. Ej: D-treosa y L-eritrosa (seran 4 pares)

Los ismeros pticos son compuestos quirales que poseen actividad ptica, o sea, giran el plano de la luz polarizada en un ngulo

Son compuestos pticamente activos Poseen poder rotatorio Poder rotatorio: es la capacidad de desviar el plano de la luz polarizada hacia la derecha (carcter dextrgiro (+)) o hacia la izquierda (carcter levgiro (-)) Se determina experimentalmente con un POLARMETRO

Un par de enantimeros desplazan la luz polarizada en igual magnitud pero en diferentes sentido

La mayora de las propiedades fsicas de un par de enantimeros son idnticas, igual P.f; igual P.eb; igual solubilidad; igual densidad, ndice de refraccin, etc, pero diferente poder rotatorio. Reaccionan qumicamente de igual manera excepto frente a las enzimas

Un enantimero desplaza la luz polarizada hacia la derecha, signo (+) (ismero dextrgiro o forma dextro) y el otro hacia la izquierda (-).

Hidratos de Carbono
Es la clase de compuestos ms abundante en el sistema biolgico. Constituyen ms del 50% del peso seco de la biomasa de la Tierra. Funciones biolgicas Fuente de energa metablica
Componentes estructurales Combustibles Reconocimiento Solubilidad en agua Intermediarios metablicos
Luz (pigmentos fotosintticos) Origen biolgico: Fotosntesis
6 CO2 + 6 H2O h 6 O2 + C6H12O6 glucosa
y nucletidos

lpidos

Glucosa es el H de C ms abundante en la naturaleza

glucosa

O CH 3 C (acetil CoA)
esteroides

protenas
y terpenoides

Hidratos de Carbono
Clasificacin
Monosacridos Disacridos Oligosacridos Polisacridos

Monosacridos (azcares simples)

1C O H

2 H C * OH 3CH OH 2
D-gliceraldehdo

MONOSACRIDO

GRUPO FUNCIONAL

NOMBRE

EJEMPLO

Triosas Aldosas (polihidroxialdehdos)

1CHO 2 3 4 5 6 CH2OH
CH2OH C O

-CHO

Tetrosas Pentosas Hexosas Triulosa

Cetosas (polihidroxicetonas)

-CO

Tetrulosas Pentulosas Hexulosas CH2OH

Monosacridos

1 CHO 2 4 5 6 CH 2OH
D-(+) glucosa

Hexosas

CH 2OH C O

CH 2OH
D-(-) fructosa

Un polihidroxialdehdo

Una polihidroxicetona

aldosa
PROYECCIN DE FISHER

cetosa

Monosacridos ALDOSAS
Pentosas

23 = 8

1 CHO CHO 2 3 4 5 CH 2OH 2OH CH

D-ribosa D-arabinosa

CHO

CHO

Hexosas 24 = 16

1CHO 2 3 4 5 6 CH2OH
D-glucosa

CHO

CHO

CH 2OH
D-xilosa

CH 2OH
D-lixosa

8 de la serie D 8 de la serie L

CH2OH
D-galactosa

CH 2OH
D-manosa

CETOSAS
Las ms abundantes en la naturaleza poseen el grupo funcional en el C2

CH2OH C O

CH2OH C O CH2OH
D-ribulosa

CH2OH C O CH2OH
D-xilulosa

CH2OH
D-fructosa

Epmeros

EPMEROS: Difieren en la configuracin de un solo C* D-galactosa y D-manosa son dos epmeros de glucosa

ANMEROS
O H C OH

O C H
CH2OH

CH2OH O

Frmulas de Haworth
OH

-D-glucopiranosa (anmero )

C aldehdico (C1) se convierte en un C hemiacetlico

O

O C H HO H H C C C C H OH H OH OH
OH CH2 OH

O HO C H

CH 2OH O

OH

= Reaccin entre: C1 y C4 C1 y C5
O C H
CH2OH
O H C OH

-D-glucopiranosa (anmero )

pirano

Formas ms estables y ms abundantes

Hidroxilo hemiacetlico
CH 2OH O HO CH OH

CH2OH

D-glucosa

-D-glucofuranosa (anmero )

C H 2O H

OH CH2OH

O HO C H

CH 2OH O HO CH

OH

furano

-D-glucofuranosa (anmero )

CH2OH

La reaccin del grupo carbonilo con un hidroxilo produce la ciclacin de la molcula. En la molcula ciclada se genera un nuevo centro asimtrico (nuevo C*) y un nuevo par de ismeros llamados anmeros y

Frmula de Fisher (plana) C-OH (derecha) OH-C (izquierda)

Frmula de Haworth (cclica) OH (hacia abajo) OH (hacia arriba)

En solucin, para todos los monosacridos las cuatro formas cclicas posibles estn en equilibrio con la forma abierta, por lo tanto son reductores
Reaccin de Fehling

Forma cclica

Forma abierta y cerrada en equilibrio

Forma abierta

O C H HO

H C OH C H C OH oxidacin

O H HO H

OH C C OH C H C OH

R C

O +2 + Cu H

NaOH ,H2O tartrato de sodio y potasio

R C

O + + Cu2O O Na

H C OH H C OH 2

H C OH H 2C OH

D-glucosa

cido D-glucnico

36

Monosacridos modificados
cidos urnicos (oxidacin del C6)
COOH

cido D-galacturnico
O OH

Azcares fosforilados
O CH2 O P O OH O

HO OH

sustancias pcticas
HO

y proteoglicanos

CHO H C OH CH2O

PO32-

HO

OH HO

intermediarios metablicos

Aminoazcares glucosa-6-fosfato
HO NH C CH 3 O CH2OH O OH

gliceraldehdo-3-fosfato

exoesqueleto de insectos
OH

quitina
-(1 4) N-acetilglucosamina

Desoxiazcares
CH2OH O OH

ramnosa
CH3 O HO
OH

fucosa
CH3

OH

HO OH

OH

OH HO

2-desoxi-D-ribosa
ADN

HO

hemicelulosas y pectinas

Unin glicosdica Un hemiacetal cclico formado por un monosacrido puede reaccionar con un alcohol para formar un acetal
El OH hemiacetlico de un monosacrido cclico

hemiacetal
CH2OH O OH
CH3OH

acetal
CH2OH O O CH 3

El acetal de un azcar se llama glicsido

unin glicosdica

-D-glucopiranosa
CH2OH O HO CH OH

metil -D-glucopiransido
CH2OH O HO CH O CH 3

Los acetales slo pueden ser hidrolizados en medio cido El medio bsico del reactivo de Fehling no afecta a las uniones glicosdicas, es decir no puede hidrolizarlas, de modo que esas uniones no reaccionan con el reactivo El reactivo de Fehling da resultado negativo con enlaces glicosdicos, por eso se dice que son no reductores.

CH3OH

-D-glucofuranosa

metil -D-glucofuransido

azcar reductor

azcar NO reductor

Los glicsidos son acetales, entonces no estn en equilibrio con aldehdo de cadena abierta, entonces son NO REDUCTORES

Disacridos: el grupo hemiacetal de un monosacrido reacciona con un grupo alcohol de otro monosacrido, para formar un disacrido Maltosa (unidad glucosa)
1 4
CH 2 OH O OH OH
CH2OH O HO OH OH O CH2OH O OH OH OH

Celobiosa (unidad glucosa)

1
OH , H

CH2 OH O O OH OH

CH 2 OH O HO OH OH O

CH 2 OH O OH OH OH , H

HO

enlace glicosdico maltosa Azcar No reductor ambos hidroxilos hemiacetlicos bloqueados

HO CH2OH O OH HO O HOCH2 O HO CH OH 2 OH

-lactosa (unidades galactosa y glucosa)

1 4
HO OH HO CH2OH O O CH 2OH O OH OH OH

Sacarosa (unidades glucosa y fructosa) 1 2

Presente en la leche Disacridos son solubles en agua

azcar de traslocacin en el reino vegetal . Se forma en las hojas, a partir de almidn y se transloca por floema a los tejidos no fotosintticos (20% de la savia)

Oligosacridos
CH2OH O OH

HO

CH2OH O OH O OH

CH2 O OH OH O OH

39
CH2 O OH O HO O HO CH OH 2 OH

Cucurbitaceae, Pinaceae, Lamiaceae Funcin: Reserva, traslocacin y utilizacin metablica del carbono. Proteccin (stress por las
[-D-Gal (1 6) -D-Glc (12) D-Fru] rafinosa

OH

O OH HO

CH2 O OH O HO O HO CH OH 2 OH

estaquiosa

HO

HOCH2

HOCH2

bajas temperaturas y la sequa)

Fructosanos

No reductores y solubles en agua

Derivados de la sacarosa

Oligosacaridos naturales que contienen fructosa Funcin: Reserva Especies: Achicoria (raz), las dalias (raz), cebollas, ajos, esprragos, pltanos. Cadena de fructosas con una unidad de glucosa terminal. La longitud de la cadena de 2 a 60 unidades.
CH2OH O CH2OH O HO HO O HOCH2 O HO CH 2 OH HOCH2 O O O CH2 O OH HO O

Inulina: Componentes de las fibras vegetales

Inulanos
HO OH

Pirosanos
HO CH OH 2

HOCH2

O OH HO CH OH 2

Los frutooligosacaridos se extraen industrialmente de achicoria.

HO CH OH 2 OH (2 1)

OH (2 6)

Solubles en agua

Polisacridos
Poseen desde 10 a miles de unidades de monosacridos unidos por enlace glicosdico Clasificacin segn las unidades que los forman: Homopolisacridos Heteropolisacdidos Clasificacin segn la funcin: Polisacridos de reserva (semillas, tubrculos, races, etc) Polisacridos estructurales (pared celular, exoesqueleto de artrpodos)

Polisacridos de reserva
Amilosa (20%): 1500- 5000 unidades Almidn Vegetales Almidn transitorio Almidn de reserva

Grano de almidn es unidad biolgica formada por almidn y envoltura de protenas

Ensayo de Lugol

Amilopectina (80%) : 650000 unidades

- Amilosa (estructura sin ramificaciones)

O

Unidad repetitiva : maltosan

CH2OH O HO OH HO O CH2OH O OH HO O CH2OH O OH HO n
O HO CH 2 O O

OH

OH

HO CH2 O

OH

enlaces glucosdicos (14)

OH

Conformacin espacial en forma de hlice

-Amilopectina (estructura de polisacrido ramificado)

Ramificacin con enlaces glucosdicos (16)
CH2OH O HO OH OH CH2OH O HO OH HO O O CH2OH O OH HO CH 2OH O OH HO O O CH 2OH O OH HO O CH 2 O OH HO n O

enlaces glucosdicos (16)

Cadena principal con enlaces glucosdicos (1 4) con ramificaciones cada 24-30 residuos

Modelo de estructura espacial de amilopectina y glucgeno

Polisacridos de reserva
Glucgeno (polisacrido de reserva en animales) Forma de reservar D-glucosa en los animales Seres vivos oxidan glucosa para obtener energa Estructura: Similar a la amilopectina, pero ms ramificada. Ramificaciones cada 8-12 residuos.
HO HO CH2OH O OH OH CH2OH O OH HO O O CH 2OH O OH HO CH 2OH O OH HO O O CH 2OH O OH HO O CH 2 O OH HO n O

Relacin estructura ramificada y funcin fisiolgica: cuando el organismo necesita mucha energa en poco tiempo, se liberan varias glucosas de los extremos de las ramificaciones al mismo tiempo. En cada molcula existen tantos extremos no reductores como ramas.

Polisacridos estructurales
Celulosa: es el material estructural de las plantas superiores

Algodn posee aprox. 90% de celulosa

La celulosa se sintetiza a nivel de la membrana plasmtica y es depositada en la pared celular vegetal.

Unidad repetitiva celobiosa

Estructura de la celulosa
(celobiosa)n n = 10000 a 15000

-D-glucano lineal formado por unidades de D-glucosa enlazadas por uniones -(14)

CH2OH O OH HO O

CH2OH O OH HO O

CH2OH O OH HO n O

enlaces glucosdicos (14)

Polisacridos estructurales
Celulosa
Enlaces -glicosdicos promueven la formacin de enlaces puente de H intramoleculares
6 H OCH2 O O 4 5 1 O 2 3 H O H O 3 H O 2 1 5 O 4 O H OCH2 6 H OCH2 O H O O O H

Cada silla girada 180 respecto de la adyacente, se estabiliza por puentes de hidrgeno
6 H OCH2 O O 4 5 1 O 2 3 H O 6 H OCH2 O O 4 5 1 O 2 3 H O H O 3 H O 2 1 5 O 4 O H OCH2 6 H O 3 H O 2 1 5 O 4 O H OCH2 6 H OCH2 O H O H OCH2 O H O O O H O O H

Como consecuencia de producen arreglos lineales Puente de H entre cadenas Estructura cristalina

Microfibrillas de celulosa

Microfibrillas de celulosa
30-36 cadenas de celulosa interaccionan entre s por puentes de hidrgeno, dando microfibrillas cristalinas Microfibrillas otorgan gran resistencia mecnica y al ataque por enzimas Funcin principal es dar rigidez a la pared celular. Pocos organismos tienen enzimas para digerirla. Longitud microfibrilla 2-3 m
microfibrilla

molculas de celulosa

heteropolisacridos estructurales

molculas de celulosa

Microfibrillas interactan entre s y con hemicelulosas por puentes de H.

Heteropolisacridos: Hemicelulosas
Son un grupo heterogneo de polisacridos de peso molecular menor que la celulosa. Ocupan el 2 lugar en abundancia luego de la celulosa Estructura general: Cadena principal donde se repite una misma unidad con ramificaciones cortas, donde se involucran otros monosacridos Monosacridos presentes: L-arabinosa; D- xilosa; D-galactosa; D-manosa; cidos D-glucurnico o D-galacturnico Estructura general: Interactuan por puentes de hidrgeno, pero la presencia de ramificaciones impide que formen microfibrillas. Generalmente, tienen un esqueleto formado por un -(14)-glicano parecido a la celulosa pero con un alto grado de ramificacin

Ejemplo: en las paredes primarias de dicotiledoneas y parte de las monocotiledoneas, las hemicelulosas predominantes son los xiloglucanos que son cadenas de -(14)glucanos con numerosas unidades de -D-xilosa enlazadas al O-6 de la glucosa. Las hemicelulosas forman una red tridimensional al mismo tiempo fuerte y flexible por asociacin con las microfibrillas de celulosa

Sustancias pcticas
O C H HO H H C C C C H OH H OH OH

Por oxidacin del grupo aldehdo

cido aldnico

Por oxidacin del OH del C6

COOH O HO OH OH HO

cido urnico (c. Glucurnico)

CH2OH

Las sustancias pcticas derivan del c. Galacturnico

cido-D-galacturnico uniones (14)

Presentes en tejidos blandos (pulpa de frutos), forman parte de la pared celular, y espacios intercelulares

El cido galacturnico suele estar esterificado con metanol

Pectinas
cido D-galacturnico
COOCH 3 O HO OH OH HO

grupos metilo

Funciones: Determinan la porosidad de la pared celular Modulan el pH y el balance inico Determinan la adhesin clula-clula en la lmina media Sirven como molculas de reconocimiento que alertan a las clulas de la presencia de organismos simbiticos, patgenos o insectos.

Pared celular de las plantas

Representa la mitad del carbono orgnico de la bisfera. Est compuestas por polisacridos, derivados de los productos de la fotosntesis. Se ubica hacia el exterior de la membrana plasmtica. Funciones de la pared celular
Controla la forma de clulas y rganos, soportando la turgencia osmtica y otorgando resistencia lateral a clula. Conecta clulas para formar tejidos. Transmite seales para el crecimiento y divisin celular. Posee un rol fisiolgico importante la comunicacin intercelular, la defensa contra el ataque de patgenos, la resistencia mecnica y la interaccin con el entorno.

La pared celular primaria est formada por al menos dos redes tridimensionales de macromolculas diferentes, altamente hidratadas que interactan entre s: La estructura fundamental, formada por la celulosa y las hemicelulosas, est incrustada en otra formada por pectinas. Contiene adems glicoprotenas (extensina)
Pared primaria de dicotiledoneas y algunas monocotiledonias Pared primaria de monocotiledoneas commelinaceas

Uno de los componentes fundamentales de la pared celular es el agua. La porosidad de la matriz permite la difusin de iones y molculas solubles (mensajeros), como las hormonas vegetales.
glucuronoarabinoxilano

microfibrilla de celulosa pectinas

regin rica en Ara que abre los poros regin de uniones H

xiloglucano

zona de unin

unin por Ca++

-glucanos zonas de uniones H polifenoles

extensina arabinsidos

RG I con arabinogalactanos

RG I con arabinanos

La pared celular primaria se sintetiza durante la expansin celular y est compuesta por celulosa, hemicelulosas, polisacridos pcticos y una gran variedad de protenas. La de tipo I es la ms comn y forma parte de todas las dicotiledneas, las monocotiledneas (excepto gramneas), y las gimnospermas. Se caracteriza porque sus componentes no celulsicos principales son el xiloglucano y las pectinas. La paredes celular de tipo II, tpica de los pastos, tiene bajo contenido de xiloglucano y pectinas, pero alto contenido de arabinoxilano; conteniendo adems glucanos con enlaces mixtos y xilanos con puentes de tipo ferlico con uniones ster.

La pared celular secundaria se deposita en clulas completamente expandidas y especializadas (xilema y fibras); contiene ms celulosa, con un grado de polimerizacin ms alto y mayor cristalinidad. El ensanchamiento de la pared celular secundaria se debe principalmente al depsito de polisacridos, como la celulosa en las fibras de algodn o los xilanos en la madera, y a la acumulacin de polmeros fenlicos como la lignina en los vasos del xilema.
Pared celular primaria Lmina media

Pared celular secundaria