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CAPTULO 1
TEORA CUNTICA Y ESTRUCTURA ATMICA

1.1 Introduccin al tomo El concepto de tomo surgi en Grecia entre un conjunto de filsofos llamados atomistas, entre los que destacan: Demcrito y Leucipo. Aristteles fue contrario a ellos, defendiendo que la materia era continua. Platn, aunque propona la existencia de formas elementales, no crea que stas fueran indivisibles en otras ms pequeas A partir de esta Unidad vamos a introducirnos en el mundo de la qumica. El origen de la palabra qumica se remonta a tiempos muy antiguos, proviene de un alquimista del siglo III llamado Zsimo, que utilizaba el trmino Khemeia para referirse al arte del pas llamado Khem (Egipto). Esta expresin dio lugar a la palabra rabe alquimia y a la espaola qumica. La Qumica es la ciencia que estudia la constitucin, propiedades y transformaciones que sufre la materia. Por esto, en atencin a una mayor claridad, seguiremos este orden lgico para exponer los temas qumicos de este curso y prescindir del cronolgico habitual. Por lo general, desde la Antigedad se consider que la materia era continua e indivisible, hasta que en el siglo XVIII diversos experimentos confirmaron que era posible separarla en partculas ms pequeas que llamamos tomos. En este tema estudiaremos que incluso los tomos se pueden dividir en partculas ms pequeas, y comentaremos modelos sencillos que intentan explicar la estructura interna de dichos tomos. Asimismo, justificaremos que el descenso energtico que proporciona estabilidad a los sistemas atmicos, se debe a la formacin de enlaces entre los mismos a fin de formar sustancias compuestas.

1.2 Estructura de la materia

Llamamos sustancia pura a una fase de composicin uniforme e invariable, que no se puede descomponer en otras materias de distinta clase por mtodos fsicos Ejemplos de sustancia pura son: la sal, el hierro, el alcohol, el agua, etc. Las propiedades fsicas caracterizan a cada sustancia (punto de ebullicin, punto de fusin, densidad, etc) y permanecen invariables en toda ella. Se denominan elementos, a las sustancias puras que no pueden descomponerse en otras ms sencillas mediante procedimientos qumicos normales.

7 Ejemplos de elementos son: hidrgeno, nitrgeno, oxgeno, oro, plata, hierro, etc. Son por tanto los constituyentes ms sencillos de la materia que tienen propiedades qumicas. Denominaremos compuestos a las sustancias puras formadas por dos o ms elementos y que pueden descomponerse en stos; por mtodos qumicos: sacarosa, sal comn, agua.

En la actualidad, el tomo se define como: La menor partcula constitutiva del elemento que conserva las propiedades de ste y no puede dividirse por mtodos qumicos; o tambin como: La partcula ms pequea de un elemento que puede participar en una combinacin qumica.
1.3.-Base experimental de la teora cuntica .

En los aos 1900 (siglo XX) un joven fsico alemn de nombre Max Karl Ernst Plank (1858-1947) mientras analizaba los datos de la radiacin emitida por slidos calentados a varias temperatura descubri que los tomos y molculas emiten energa nicamente en nmeros enteros de ciertas cantidades bien definidas. En esa poca los fsicos siempre haban considerado que la energa se transmita en forma continua, o sea que en cualquier proceso de radiacin, se poda liberar cualquier cantidad de energa. Sin embargo Plank demostr que la energa slo se puede liberar en ciertas cantidades bien definidas a las que llam cuantos (del latn quantum que significa paquetes). Esta consideracin es conocida como la Teora Cuntica y caus una gran controversia en ese tiempo. En el desarrollo de la ciencia, un descubrimiento experimental importante propiciaba que se produzca una gran actividad. As durante los 30 aos que siguieron a la introduccin de la Teora Cuntica, la fsica se transform tanto, que se empez a considerar el concepto de fsica clsica (todo lo anterior a Plank). Para que podamos entender la Teora de Plank, tenemos que conocer parte de la fsica clsica, cmo es la naturaleza de la radiacin que se define como la emisin y transmisin de energa a travs del espacio en forma de ondas. Por lo tanto empezaremos estudiando la Teora Ondulatoria. 1.3.1.-Teora ondulatoria, radiacin del cuerpo negro y teora de Plank. Una onda se puede considerar como una perturbacin vibracional por medio de la cual se transmite energa La distancia entre puntos idnticos en ondas sucesivas se llama longitud de onda (P ). Al nmero de ondas que pasa a travs de un punto determinado en un segundo se le llama frecuencia (R ) de la onda. La amplitud es la distancia vertical de la lnea de la onda a la cresta.

8 Fig.1.1.-Los siguientes diagramas ilustran que a diferentes longitudes de onda la frecuencia varia.

Como todas las radiaciones electromagnticas se desplazan con la misma velocidad la frecuencia y la longitud de onda estn relacionadas:

.Si la longitud de onda es larga, por un punto determinado pasan pocas ondas y la frecuencia es baja. .Si la longitud de onda es corta, por un punto determinado pasan un mayor nmero de ondas y la frecuencia es alta. .Hay por lo tanto una relacin inversa entre la frecuencia y la longitud de onda.

9 Una propiedad importante de una onda que viaja a travs del espacio es su velocidad. La velocidad de una onda depende del nmero de ciclos (una onda completa) que pasa a travs de un punto dado en un segundo (o sea su frecuencia R ) y de la longitud de onda (P ). Si llamamos a la velocidad de una onda entonces = P R La velocidad de la onda es igual al producto de su longitud de onda y su frecuencia. La longitud de onda se expresa comnmente en metros, centmetros y nanmetros cuando las distancias son muy pequeas. La frecuencia se mide en ondas o ciclos por segundo, pero se puede eliminar la palabra ciclos y utilizar HERTZ (Hz) donde 1 HZ=1 ciclo/seg. Ejemplo: calcular la velocidad de una onda cuya longitud de onda sea P=21.3 cm y cuya frecuencia R =93.4Hz =P R = 21.3 cm. x 93.4 Hz =1989.42 cm/s =1.98942 x 10 3 cm/s
Para trabajar su Teora, Plank utiliz lo que se llama un cuerpo negro, ste es un material que absorbe y emite todas las longitudes de ondas del espectro electromagntico:

Fig.1.2.-Espectro electromagntico.

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Bandas del espectro electromagntico Para su estudio, el espectro electromagntico se divide en segmentos o bandas, aunque esta divisin es inexacta. Existen ondas que tienen una frecuencia, pero varios usos, por lo que algunas frecuencias pueden quedar en ocasiones incluidas en dos rangos.

Banda Rayos gamma Rayos X Ultravioleta extremo Ultravioleta cercano Luz Visible Infrarrojo cercano Infrarrojo medio Infrarrojo lejano/submilimtrico Microondas Ultra Alta Frecuencia - Radio Muy Alta Frecuencia - Radio Onda Corta - Radio Onda Media - Radio Onda Larga- Radio Muy Baja Frecuencia - Radio

Longitud de onda (m) < 10 pm < 10 nm < 200 nm < 380 nm < 780 nm < 2,5 m < 50 m < 1 mm < 30 cm <1m < 10 m < 180 m < 650 m < 10 km > 10 km

Frecuencia (Hz) > 30,0 EHz > 30,0 PHz > 1,5 PHz > 789 THz > 384 THz > 120 THz > 6,00 THz > 300 GHz > 1 GHz > 300 MHz > 30 MHz > 1,7 MHz > 650 kHz > 30 kHz < 30 kHz

Energa (J) > 2010-15 J > 2010-18 J > 99310 -21 J > 52310 -21 J > 25510 -21 J > 7910-21 J > 410-21 J > 20010 -24 J > 210-24 J > 19.810-26 J > 19.810-28 J > 11.2210-28 J > 42.910-29 J > 19.810-30 J < 19.810-30 J

11

RADIACION DEL CUERPO NEGRO. Un cuerpo negro experimental podra ser un trozo de hierro de forma esfrica con cavidad en su interior (hueco), al cual se le hace un pequeo agujero, si el hierro se calienta a determinada temperatura y se mantiene en ella, se puede medir la intensidad de la radiacin q ue se emite desde sta, con los instrumentos apropiados. En la figura no. 3 se representa grficamente la intensidad de la radiacin emitida para tres temperaturas diferentes en funcin de su frecuencia.

Fig. 1.3

La forma de la curva no coincide con la que resultara de la Teora Electromagntica Clsica. De acuerdo a sta teora se supuso que las partculas cargadas elctricamente de las paredes de hierro de la

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cavidad, absorberan la radiacin de forma c ontinua y volveran a irradiar energa de la misma forma , ya que de acuerdo a la Teora Clsica la intensidad de la radiacin (energa) es proporcional a R y por tanto la intensidad debe aumentar sin lmite alguno conforme se incrementa la frecuencia. Pero esto no concuerda con los resultados experimentales que muestran un mximo en la curva. Para explicar la forma de la curva era necesaria una nueva teora, de ah naci la teora de Max Plank de la que hablamos al principio de este captulo. Expresando matemticamente, la propuesta por Plank, tenemos E ER y para quitar el signo de proporcionalidad, introdujo una constante, quedando: E = hR

donde h es conocida como constante de Plank y cuyo valor es 6.63 x 10 joulesseg

-34

Una de las caractersticas de las ondas electromagnticas es la velocidad con que viajan y que es la velocidad de la luz. C = 3.00 x 10 8 m/seg

Conociendo esto podemos aplicarlo para calcular la energa de los cuantos de Plank. Veamos los siguientes ejemplos: Cul es la frecuencia de la luz que tiene 456 nm de longitud de onda? Segn la Teora electromagntica c= P R   3 v 108 m/s R ! 1 v 10  9 m 456 nm 1nm
R=6.58 X 1014 Hz.

Cul es la longitud de onda (P) en nm de la radiacin que tiene una frecuencia R de 2.20x10 9 Hz? c =PR 

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3 10 8 m/s

c R

1nm 1 10 9 m  9 1 2.20 10 s

= 1.364 x 108 nm. 

1.3.2.- Efecto Fotoelctrico. En el tiempo en que Plank enunci su teora haba otro fenmeno que mantena intrigados a los fsicos, ste era conocido como el Efecto Fotoelctrico. Los experimentos haban demostrado que ciertos metales cuando se exponen a una luz de determinada frecuencia, emiten electrones desde su superficie, sin embargo si la frecuencia se haca ms pequea, llegaba el momento que el metal en el cual incida la luz, dejaba de emitir electrones (a esa frecuencia se le llam frecuencia umbral), de tal manera que se conclua que el nmero de e era proporcional a la intensidad de la luz, pero su energa no lo era. Por debajo de la frecuencia umbral no se emitan electrones, independientemente de cuan intensa era la luz. Fig. 1.4

Diagrama del efecto fotoelctrico. Los fotones incidentes son absorbidos por los electrones del medio dotndoles de energa suficiente para escapar de ste. Einstein explic este fenmeno de una manera que los fsicos clsicos nunca imaginaron. Sugiri que no deba pensarse en un rayo de luz en trminos de ondas, sino que eran partculas a las que llam: Fotones. Segn Einstein el efecto fotoelctrico, es un fenmeno cuantizado, o sea un fotn es igual a un cuanto de Plank. Si es as entonces cada fotn debe tener una energa igual a la energa de Plank E= hR Si se utiliza luz de mayor frecuencia entonces E= hR= E.C.+ E.E

14 E.C.= Energa cintica de los electrones emitidos E.E.= Energa de enlace de e del metal entonces E.C.=hR -E.E. Cuando disminuye la frecuencia de la luz, el producto hR de la ecuacin disminuye y puede hacerlo hasta que hR sea ligeramente menor que E.E. (frecuencia umbral). En ese momento dejar de haber movimiento de electrones Problema para resolver.- Un fotn tiene una longitud de onda de 624 nm. Calcular la energa del fotn.

1.3.3.- Espectros de emisin y series espectrales. Cuando se hace que la luz solar o la luz procedente de un foco elctrico forme un rayo angosto y que dicho rayo pase a travs de un prisma reflejndose en una pantalla se produce un arco iris de colores como el de la figura 4.

Fig. 1.5

Este arco iris se llama espectro continuo porque estn presentes todas las longitudes de onda de la luz visible.

15 Sin embargo si la luz que pasa a travs del prisma proviene de un gas como el hidrgeno o el vapor de sodio, no se ve el arco iris sino solamente unas cuantas lneas de colores, debido a la apariencia del espectro, se llama espectro lineal. Como la luz es emitida por tomos que han sido energizados tambin se llama Espectro de Emisin Atmica o simplemente Espectro de Emisin.

Fig.1.6

HIDROGENO
ESPECTROS DE ABSORCIN Y DE EMISIN

SODIO
ESPECTROS DE ABSORCIN Y DE EMISIN

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Despus de una serie de esfuerzos orientados a encontrar una relacin matemtica entre las lneas espectrales de un elemento, Johann J. Balmer en 1885 present la ecuacin: n2 P! 21 G n1  4 que describe las posiciones relativas de las lneas espectrales de los tomos de hidrgeno En la ecuacin
P = longitud de onda n1= un nmero entero mayor de 2 G= es una constante

Fig. 1.7

Posteriormente otros investigadores descubrieron en el hidrgeno, otras series espectrales semejantes en diferentes lugares del espectro electromagntico: Lyman encontr una serie en los rayos ultravioleta, Paschen encontr otra en los infrarrojos, Brackett y Pfund encontraron cada uno una serie en los rayos infrarrojos y Johannes Rydberg, en 1890 correlacion todos estos trabajos mediante la ecuacin: RH RH 1 =  2 2 P n1 n2
1 1 1 ! RH  2 2 P n1 n 2

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donde :

n1= 1, 2, 3, 4. . . etc. n2 = (n1+1), (n1+2), (n1+3),. . . etc.

P= longitud de onda

RH = 109 737.31 0.03 cm -1 Rydberg para el hidrgeno.

la cual se llama constante de

1.4.-

Teora atmica de Bohr.

La existencia de los espectros atmicos fue descubierta a fines del siglo XIX. A pesar de que en ese tiempo era posible realizar mediciones de las longitudes de onda de los espectros, nadie fue capaz de explicar porque razn se producan, sin embargo, haba algo evidente, los elementos pesados producan espectros ms pesados que los elementos ms ligeros. Niels Bohr un fsico dans, fue el primero en formular una teora atmica usando la nocin de los niveles de energa de los electrones, para explicar los espectros atmicos. Bohr utiliz el tomo de hidrgeno para explicar su teora por ser el ms sencillo. En ese tiempo los fsicos crean que la atraccin entre el ncleo (+) y el electrn (-) empujaba a ste hacia el centro, esto era contrarrestado por la velocidad de giro del electrn. Contraviniendo esta suposicin Bohr seal que lo que realmente suceda es que el electrn del hidrgeno solo poda permanecer en ciertas rbitas(a las que llam niveles de energa) y que las lneas del espectro del hidrgeno se producan al pasar el electrn de una rbita de mayor a una de menor energa (E). Esto llev a pensar a Bohr en el tomo como un sistema planetario y que el electrn poda pasar de una rbita a otra dependiendo si absorba o emita energa, de modo que si el electrn se alejaba, su energa deba ser mayor, esto lo expres Bohr con la siguiente ecuacin: En = 

n2

en la cual: RH = constante de Rydberg = 2.18 x 10-18 Joules (como Bohr trabajaba con energa utiliz ese valor para RH)

n = nmero cuntico principal cuyo valor puede ser cualquier

nmero entero positivo (1, 2, 3,4, . . .g )

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el signo negativo es convencional que sirve para indicar que la rbita de ms baja energa es aquella en la que n =1 y la de ms alta energa en la que n =
Tambin cuando n = 1 es el estado ms estable del tomo y se le llama estado basal o fundamental. As que segn estas afirmaciones Bohr describi al tomo segn el siguiente diagrama .

Para que un

e-

pase de un

nivel

(n) mayor

a otro de menor energa, necesita emitir fotn una cierta cantidad de sta, que como ya se vi anteriormente es igual a:

En = 

n2

Esta es la energa de un fotn o sea un cuanto, luego E = h R (la energa de Plank) La diferencia de energa emitida sera

E = Efinal Einicial

luego

Reacomodando por el signo y factorizando

E = R H

_ 1

19 ni2 nf2

(Observen la similitud con la ecuacin de Rydberg) Dado que en una transicin (de mayor a menor nivel de energa), se produce una emisin de Energa, por lo tanto se puede concluir que cuando se emite energa el: n inicial > n final y cuando se absorbe energa el n inicial < n final

Ejemplos: 1.- Cul es la energa emitida o absorbida por un e del tomo de hidrgeno si ste sufre una transicin desde ni= 5 a nf = 2? Solucin:
E=RH 1 1  2 2 ni nf
-

= 2.18 x 10-18 joules

1 _ 1 52 22

E= - 4.58 x 10-19 joules (el signo negativo nos indica un proceso de emisin)

2.- Calcular la longitud de onda ( P) en manmetros del fotn emitido. Solucin: Tenemos dos ecuaciones c = P E = h Para calcular la longitud de onda, se emite el signo negativo de la energa. Tenemos entonces: (E E= h R h de la primera ecuacin R ! c P y sustituyendo en la anterior

20

c ( ! P h

@P !

hc (E

Sustituyendo valores:
P = (3 x 108 m/s) (6.63 x 10-34 JS) 4.58 x 10-19 J. P = 4.34 x 10-7 m x

1 n m__ 1x10-9

P = 434 nm.

Si usramos la ecuacin de Rydberg para la longitud de onda tendramos

1 1 1 ! RH 2  2 n P i nf 1 ! 23,044.8cm 1 P (desechamos el signo negativo) 1 1 1 ! 109,737 2  2 P 2 5

1m 100 cm P= 4.34 x 10-7 m. x 1 nm 1 x 10-9 m P= 434 nm

1.5.- Ampliacin de la teora de Bohr , teora de Sommerfeld .

P= 4.34 x 10-5 cm. x

En 1913 el fsico dans Niels Bohr propuso unos postulados con los cuales ejemplificaba, un modelo planetario del tomo de hidrgeno Estos son: 1. Los - en los tomos ocupan niveles discretos (discreto quiere decir que presenta separaciones. 2. Esos - no irradian energa en forma continua como enunciaba la Teora Electromagntica de la materia. (Esta teora niega la existencia de niveles de energa) 3. Los - pueden alcanzar niveles de energa ms altos por la absorcin de cantidades fijas de energa. 4. Los - que caen a niveles ms bajos de energa emiten cantidades fijas de energa. 5. El momento angular de un - en rbita es un mltiplo entero de h (h= constante de Plank)

21 2T La Teora de Bohr es vlida para los tomos de un solo - como H, H+. En cambio no explica el comportamiento de los tomos que tienen 2 o ms -. Teora de Sommerfeld. En 1916 Sommerfeld indic tambin la existencia de rbitas elpticas en los tomos. Estudios de los espectros que se llevaron a cabo con espectroscopios ms precisos dieron cuenta de que las lneas espectrales como las que aparecen en las series de Balmer, no eran tan sencillas como se supona. Estas lneas estn compuestas a su vez de otras lneas de estructura ms fina que slo se pueden explicar por la presencia adicional de niveles de energa. Con objeto de aclarar este descubrimiento Sommerfeld indic la existencia de rbitas elpticas y circulares a partir del segundo y en los dems altos niveles de energa. Para poder describir cada uno de los niveles mayores de energa defini 2 nmeros cunticos: n: que designa los niveles principales de energa y es idntico al nmero usado por Bohr .Es tambin usado en la ecuacin de Rydberg o sea que tiene los valores de n = 1, 2, 3, .g empezando por el nivel ms cercano al ncleo. Su otro nmero cuntico al que llam k indica el grado en que la rbita elptica se desva de una circunferencia. Cuando k = n, la rbita es circular.

n=k y cuando k= 0 la elipse a degenerado en una lnea recta. Aceptando slo valores enteros para k, puede verse que k tiene como lmites k=1 y k=n Podemos fcilmente relacionar las ideas de Sommerfeld con stos nmeros cunticos si consideramos la elipse como una circunferencia deformada y suponemos que su eje mayor corresponde a su dimetro ms grande y su eje menor a su dimetro ms pequeo. k k n kkkk nn

22

Si el nmero cuntico n es proporcional a la longitud del eje mayor y el nmero cuntico k es proporcional al eje menor tendremos una circunferencia cuando n = k, una recta cuando k = 0 y una elipse cuando n k y k 0. El nivel n = 1 slo puede tener una rbita, puesto que n = k = 1. Para el 2 nivel principal n = 2 y k slo puede tener valores de 1 y 2 Cuando n = 2 = k la rbita es circular, pero cuando n=2 y k=1, la rbita es elptica. Siguiendo este razonamiento podemos ver que los principales niveles de energa estn compuestos por subniveles y el nmero de stos que forman un nivel principal es igual al nmero cuntico principal n. Este esquema proporciona el nmero exacto de estados de energa necesarios para explicar los espectros de lneas finas observadas. La Teora Atmica moderna exige la sustitucin de k por el nmero cuntico l, donde l= n-k en secuencia, hasta llegar al valor lmite (n-1). As (n-1) es el valor mximo de l en cualquier nivel principal n. (ver la siguiente tabla:) Tabla No. 1.1 Relacin entre los nmeros cunticos y la k de Sommerfeld. n 1 2 3 4 k 1 2 1 3 2 1 4 3 2 1 l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3

1.6.-

Estructura Atmica. A partir de la Teora de Bohr, se fueron explicando otras propiedades de los tomos sobre las cules los fsicos clsicos no obtenan resultados congruentes. 1.6.1. Principio de dualidad. En 1924 Louis de Broglie, expres cuantitativamente la nocin de que la materia tiene un carcter dual, esto es, que puede actuar como onda y como partcula. Actualmente este principio slo tiene significado para partculas muy pequeas. La relacin entre la circunferencia de una rbita permitida 2Tr y la longitud de onda P del electrn esta dada por: 2 Tr = nP

23 de sta relacin y utilizando la ecuacin de Einstein E = mc2 , la de la velocidad de la luz c = P R y la ecuacin de Plank E = hR , dedujo las propiedades corpusculares y ondulatorias del electrn. Como la E = mc2 = hR , y de la ecuacin de la velocidad de la luz , despejando la c frecuencia, queda R ! . Con todo esto podemos establecer la siguiente relacin: P mc2=hR ! donde
P = longitud de onda de la partcula h = constante de Plank m = masa de la partcula c = velocidad de la partcula hc P

mc =

h P

de donde

P!

h c

Segn esta proposicin no solo el electrn tiene longitud de onda (P), sino que tambin el fotn de luz tendr una masa m. 1.6.2.-Principio de Incertidumbre de Heinsenberg. En la mecnica ondulatoria, el punto de vista donde puede encontrarse un electrn alrededor del ncleo, es muy diferente de la idea de las rbitas circulares imaginadas por Bohr. Esto da lugar al llamado principio de incertidumbre de Heinsenberg, el cual manifiesta que si se intenta determinar al mismo tiempo la posicin y la cantidad de movimiento de una partcula, las mediciones estarn sujetas a errores que se relacionan uno con otro, por la ecuacin:

(x ( mv u

h 4

Esta ecuacin expresa que el producto de la incertidumbre ( (x ) multiplicada por la incertidumbre de su cantidad de movimiento ( mv debe ser mayor que igual a la constante de Plank dividida entre 4 T . Lo que en realidad expresa esta observacin, es que se est limitando la capacidad de conocer simultneamente dnde est el electrn y a dnde se dirige. En su lugar, conduce a la probabilidad de encontrar al electrn en algn pequeo elemento de volumen en diversos lugares alrededor del ncleo.

1.6.3.-Ecuacin de onda de Schrendinguer. Sin duda, Bohr hizo una contribucin significativa para la comprensin de los tomos y su sugerencia de que la energa de un electrn de un tomo est cuantizada

24 permanece inalterada. Pero su teora no proporciona una descripcin completa del comportamiento electrnico de los tomos debido a lo cual los cientficos de esa poca se dieron a la tarea de encontrar una ecuacin que pudiera describir el comportamiento y la energa de partculas submicroscpicas en general. En 1926 Erwin Schendinguer, formul la tan buscada ecuacin, utilizando una tcnica matemtica complicada:
H] 2 H] 2 H] 2 8Tm   2  2 E  V ] !0 Hx 2 Hy 2 Hz h

Desde luego la resolucin de la ecuacin anterior queda fuera de los propsitos de este texto, adems de que no se cuenta con los prerrequisitos matemticos para hacerlo.

1.6.4.- Significado fsico de la funcin de Onda. Sin embargo se puede tratar de dar una explicacin simplificada de la ecuacin anterior. Hay que destacar que para sta ecuacin Schendinguer introdujo un concepto nuevo: el de Funcin de Onda que es una expresin matemtica que describe la forma y/o el comportamiento de una onda. Cuando una funcin de onda es adems el nico valor obtenido al resolver la ecuacin y representa una forma de onda continua, puede describir la onda de un electrn atmico. Una funcin de onda que describe un orbital atmico o Reempe (REGIN DE ESPACIO ENERGTICO DE MANIFESTACIN PROBABILSTICA ELECTRNICA) es necesariamente, una funcin de onda de un electrn. Para el tomo de hidrgeno, una ecuacin de onda puede expresarse como el producto de tres funciones , J, R, las cuales pueden evaluarse independientemente. As para cualquier funcin de onda ] tendremos:

] ! 5 U y * J y R r
donde = expresin matemtica de la ecuacin de la densidad electrnica de la variacin de la densidad electrnica conforme vara el ngulo . = expresin matemtica de la variacin de la densidad electrnica conforme vara el ngulo . R = expresin matemtica de la densidad electrnica con relacin a las diferentes distancias con que r se proyecta del ncleo atmico. Estas variables se refieren a un sistema de coordenadas polares que pueden relacionarse con un sistema de coordenadas ortogonales, las cuales se muestran en la figura siguiente:
J

Fig. 1.8

25

Solucin de la ecuacin de Onda y su significado fsico: orbitales s, p, d, f. Una ecuacin ms significativa de la funcin de onda, es el cuadrado de dicha funcin, o sea ] 2 , con sta basndose en las relaciones entre las variables x, y, z (coordenadas ortogonales y las variables) de las coordenadas polares que son: x = r sen cos y = r sen sen z = r cos Encontramos que cuando se hace la grfica del cuadrado de una onda electrnica como funcin de r, y se forma una onda estacionaria tridimensional y se considera el electrn confinado dentro de esta onda, por lo tanto que la probabilidad de encontrar ah un electrn se considera como cierta. Nota: A las regiones que se forman con las grficas de se le llam REEMPES como ya mencionamos anteriormente, pero se les denomina orbitales, como un reconocimiento al trabajo de Bohr que llam rbitas a los lugares donde se mueven los electrones.

Para ver como la visin del tomo cambi con la mecnica cuntica analizaremos el tomo ms sencillo, el de hidrgeno. Cuando se resuelve la ecuacin de Schendinguer para ste tomo, proporciona dos tipos de informacin: especifica los posibles estados energticos que el electrn puede ocupar e identifica las correspondientes funciones de onda ] del electrn

26 asociadas con cada estado energtico. Estos estados energticos se caracterizan por un conjunto de nmeros cunticos: (n) nmero cuntico principal. (l) nmero cuntico de momento angular. (mt) nmero cuntico magntico. (ms) nmero quntico por spin (giro) La probabilidad de encontrar un electrn en una regin, est dada por ] 2 (cuadrado de la funcin de onda). Por lo tanto una vez que se conocen los valores de ] y las energas, se puede calcular ] 2 y construir una visin completa del tomo de hidrgeno. El mundo de la qumica implica sistemas considerablemente ms complejos que el tomo de hidrgeno. Sin embargo la ecuacin de Schendinguer no se puede resolver exactamente para tomos polielectrnicos (con muchos electrones) ya que resulta matemticamente muy compleja. Parecera entonces que estamos en la misma situacin de Bohr, sin embargo los qumicos y fsicos utilizando mtodos de aproximacin, usando el comportamiento de los electrones del hidrgeno han logrado explicar el comportamiento de los electrones en los tomos ms complejos, obteniendo resultados de una gran congruencia. Dado que el tomo de hidrgeno sirve como punto de partida o modelo para todos los otros tomos, necesitamos tener una idea clara de la descripcin de la mecnica cuntica de este sistema. La solucin de la ecuacin de Schendinguer muestra que las energas que un electrn puede poseer en el tomo de hidrgeno estn dadas por la misma expresin obtenida por Niels Bohr. Ambas teoras, la de Bohr y la de la mecnica cuntica, muestran que la energa de un electrn en el tomo de hidrgeno, est cuantizada. Difieren sin embargo, en la descripcin del comportamiento de los electrones con respecto al ncleo. Como el electrn no tiene una posicin bien definida en el tomo, es conveniente utilizar trminos como Densidad Electrnica, Nube de Carga Electrnica simplemente nube de carga para representar el concepto de probabilidad. Bsicamente, la densidad electrnica proporciona la probabilidad de que un electrn se encuentre en una regin particular de un tomo. Las regiones con alta densidad electrnica representan una probabilidad alta de localizar al electrn, mientras que lo contrario es vlido para regiones de baja densidad electrnica. 1.6.5.- Nmeros Cunticos . La mecnica cuntica establece que se necesitan tres nmeros cunticos para describir la distribucin de los electrones en los tomos. Estos nmeros se obtienen de la solucin matemtica de la ecuacin de Schendinguer para el tomo de hidrgeno.

27

El nmero cuntico principal (n) Equivale a los niveles de energa del tomo de Bohr y puede tener los valores enteros 1, 2, 3,. . . (n) El nmero cuntico principal tambin se relaciona con la distancia promedio del electrn al ncleo en un orbital particular. A mayor valor de n, mayor es la distancia promedio del electrn en el orbital con respecto al ncleo y en consecuencia mayor (y menos estable) es el orbital. El nmero cuntico de momento angular ( l ) Indica la forma de los orbitales. Los valores de l dependen del nmero cuntico principal n. Para un valor dado n, l tiene todos los valores enteros posibles de desde cero hasta (n-1). Si n=1, hay un solo valor de l este es l=0, si n=2, hay dos valores de l dados por 0 y (n-1), estos son: 0, 1, si n=3 los valores de l sern: 0, 1, 2. El valor de l en general se designa por las letras s, p, d,. . . como sigue:

Valor de l Nombre del orbital

0 s

1 p

2 d

3 f

4 g

5 h

As si l =0 se tiene un orbital s, si l = 1, se tiene un orbital s y un orbital p y as sucesivamente. La secuencia de las letras (s, p, d, f,) se debe a que los fsicos que estudiaron los espectros de emisin atmica, trataron de relacionar las lneas del espectro observadas con los estados de energa especficos implicados en las transiciones. Notaron que algunas de las lneas eran agudas (sharp en ingls), algunas eran dispersas o difusas (d) y algunas eran muy fuertes y se referan a ellas como principales (p).Despus de la letra d la designacin del orbital sigue un orden alfabtico empezando con la letra f. Un conjunto de orbitales con el mismo valor de n a menudo recibe el nombre de capa o nivel. Uno o ms orbitales con los mismos valores de n se llaman subcapa o subnivel. Por ejemplo, si la capa o nivel n = 2, est compuesta por dos subcapas, l = 0 y 1, estas subcapas se llaman 2s y 2p.

El nmero cuntico magntico (mt ).

28 Este describe la orientacin del orbital en el espacio. Dentro de una subcapa, el valor de mt depende del valor del nmero (l). Para cierto valor de (l) hay (2 l +1) valores enteros de mt como se muestra: -l, 0, l Si l =0 entonces mt = 0, si l = 1, entonces hay ? 2 (1) + 1A, o sea 3 valores de mt -1, 0, +1. Si l = 2, hay ? (2x2) + 1 A cinco valores mt -2, -1, 0, + 1, + 2. El nmero de valores de mt indica el nmero de orbitales de una subcapa con un valor especfico de l. El nmero cuntico por spin-electrnico (mS) Los experimentos con los espectros de emisin del tomo de hidrgeno indican la necesidad de un cuarto nmero para describir el electrn de un tomo, los experimentos muestran que las lneas del espectro de emisin se pueden desdoblar mediante la aplicacin de un campo magntico eterno. La nica explicacin que los fsicos pudieron dar a estos resultados es que los electrones actan como pequeos imanes. Si se piensa que lo electrones giran sobre su propio eje como lo hace la tierra, se pueden explicar sus propiedades magnticas. De acuerdo con la Teora Electromagntica, una carga que gira genera un campo electromagntico y es este movimiento lo que hace que el electrn se comporte como un pequeo imn. La manera de representar este nmero cuntico es : + , - . El hecho de que tengan signos (o sentidos opuestos) lo veremos mas adelante. Orbitales Atomicos. Los nmeros qunticos nos permiten analizar los orbitales atmicos del hidrgeno y de los tomos polielectrnicos, esto lo podemos expresar en la siguiente tabla: Tabla No. 1.2

RELACION ENTRE LOS NUMEROS CUANTICOS Y LOS ORBITALES ATOMICOS

mt

Num. de orbitales

Designacin de los Orbitales atmicos 1s 2s

1 2

0 0

0 1

1 1

29

1 3 0 1 2

-1, 0, 1 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2

3 1 3 5

2px , 2py, 2pz 3s 3px , 3py, 3pz

3dxy, 3dyz, 3dxz, 3d x 2  y 2 , 3 dz2

Orbitales s.-La mayora de los estudiantes se preguntan Cules son las formas de los orbitales? La verdad es que un orbital no tiene una forma bien definida, porque la funcin de onda que caracteriza a un orbital se extiende desde el ncleo hasta el infinito, sin embargo, para propsitos didcticos es conveniente pensar en los orbitales con formas definidas en particular cuando se estudia la formacin de enlaces qumicos entre tomos. Aunque en principio un electrn se puede encontrar en cualquier lugar, la mayor parte del tiempo est cercano al ncleo, movindose de tal forma que crea una nube o densidad electrnica. En las siguientes figuras 1.8 y 1.9 se muestran una grfica de la densidad electrnica y diagramas de los contornos (formas) de los orbitales (s).

Fig.1. 9

30 Fig. 1. 10

En las figuras se puede observar que es posible dibujar un diagrama de contorno lmite que englobe un alto porcentaje de la densidad electrnica del orbital .Todos los orbitales s tienen forma esfrica `pero difieren en tamao al aumentar su nmero quntico principal n.

Orbitales p.-debemos tener presente que los orbitales p comienzan con el nmero quntico principal n = 2 y los valores de l son 0 y 1, como consecuencia cuando l tiene el valor de 1, el nmero quntico magntico mt tiene los valores de -1, 0, 1, por lo tanto, hay 3 orbitales 2 p que son: 2px, 2 py, 2 pz, la letra de los subndices indican las orientaciones de los orbitales p. Estos tres orbitales son idnticos en tamao, forma y energa, solo difieren en su orientacin siendo perpendiculares entre s. Ver fig. 10.

Fig. 1.11

31

Orbitales d y otros de mayor energa.-Cuando el nmero quntico l = 2, hay cinco valores de mt que corresponden a cinco orbtales d .El valor mnimo del nmero quntico n para los orbitales d es 3, los orbitales d se muestran en la sig, fig. Observe su orientacin y la forma de designarlos.

Fig. 1.12

32

Todos los orbitales d son idnticos en energa.

Los orbitales f son importantes para explicar el comportamiento de elementos con nmero atmico mayor de 57, aunque su forma es difcil de representar.

Fig.1.13

33

Orbitales f
Los orbitales f tienen formas an ms exticas, que se pueden derivar de aadir un plano nodal a las formas de los orbitales d. Presentan n-4 nodos radiales.

DIAGRAMA GENERAL DE ORBITALES. Fig.1.14

34

Fig. 1.15

ESTRUCTURA DE UN ATOMO CONSIDERANDO HASTA SU ORBITAL 3s

35