Polietileno

[pic][pic][pic][pic]El polietileno (PE) es un material termoplstico blanquecino, de transparente a translcido, y es frecuentemente fabricado en finas lminas transparentes. Las secciones gruesas son translcidas y tienen una apariencia de cera. Mediante el uso de colorantes pueden obtenerse una gran variedad de productos coloreados. Por la polimerizacin de etileno pueden obtenerse productos con propiedades fsicas muy variadas. Estos productos tienen en comn la estructura qumica fundamental (-CH2-CH2-)n, y en general tienen propiedades qumicas de un alcano de peso molecular elevado. Este tipo de polmero se cre para usarlo como aislamiento elctrico, pero despus ha encontrado muchas aplicaciones en otros campos, especialmente como pelcula y para envases. [pic]

Tipos de Polietileno

En general hay dos tipos de polietileno:

 De baja densidad (LDPE) De alta densidad (HDPE). El de baja densidad tiene una estructura de cadena enramada, mientras que el polietileno de alta densidad tiene esencialmente una estructura de cadena recta. El polietileno de baja densidad fue producido comercialmente por primera vez en el Reino Unido en 1939 mediante reactores autoclave (o tubular) necesitando presiones de 14.500 psi (100 Mpa) y una temperatura de unos 300 C. El polietileno de alta densidad fue producido comercialmente por primera vez en 1956-1959 mediante los proceso de Philips y Ziegler utilizando un catalizador especial. En estos procesos la presin y temperatura para la reaccin de conversin del etileno en polietileno fueron considerablemente ms bajas. Por ejemplo, el proceso Philips opera de 100 a 150 C y 290 a 580 psi (2 a 4 MPa) de presin. Sobre 1976 se desarroll un nuevo proceso simplificado a baja presin para la produccin de polietileno, el cual utiliza una presin de 100 a 300 psi (0,7 a 2 Mpa) y una temperatura de unos 100 C. El polietileno producido puede describirse como un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y tiene una

estructura de cadena lineal con ramificaciones laterales cortas, inclinadas.

Consideraciones Generales

Los termoplsticos pueden ser ablandados mediante calor repetidas veces y endurecidos mediante enfriamiento. Las resinas de polietileno son termoplsticas. Las propiedades de las resinas de polietileno se deben principalmente, sino exclusivamente a tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del peso molecular. Estas propiedades bsicas a su vez dependen del tamao, estructura y uniformidad de la molcula de polietileno. Algunas de las propiedades que hacen del polietileno una materia prima tan conveniente para miles de artculos manufacturados son , entre otras poco peso, flexibilidad, tenacidad, alta resistencia qumica y propiedades elctricas sobresalientes. La enorme competencia en el mercado de polietileno ha trado consigo ms trabajos acerca de la modificacin de polietilenos con propiedades especficas para aplicaciones determinadas.

Son de esperar mejoras en propiedades parejas con determinados usos, a medida que se comprenda mejor la estructura de los diversos polmeros de polietileno y su relacin con las propiedades fsicas y qumicas.

Estructura qumica y fsica del polietileno

Antes de describir las propiedades del polietileno examinemos con algn detalle la estructura qumica y fsica del polmero.

Estructura qumica

El anlisis del polietileno de baja densidad (C, 85.7%; H, 14.3%) corresponde a la frmula emprica (CH2)n, resultante de la polimerizacin por adicin del etileno. La estructura de un polietileno de baja densidad tpico difiere de la de un alcano de cadena recta que posee cadenas ramificadas y contiene grupos olefnicos de tres tipos ( por lo menos). Puede contener tambin otros grupos qumicos derivados del catalizador usado en su fabricacin o de impurezas en el etileno, pero stas representan generalmente mucho menos de 0.1% en peso del polmero. La

condicin ramificada de la cadena del polmero influye profundamente en las propiedades fsicas tanto del polietileno de baja densidad slido como del polietileno de baja densidad fundido. Variando las condiciones en que se realiza la polimerizacin, es posible variar el grado de ramificacin entre lmites amplios y producir gran nmero de tipos de polmeros.

Estructura fsica del slido

El carcter ms importante de la estructura fsica del polietileno es la cristalinidad parcial del slido ( 2,5). Un polietileno no ramificado es casi completamente cristalino y tiene un punto de fusin relativamente neto. Un polietileno tiene una estructura parcialmente cristalina, parcialmente amorfa, y muestra un cambio gradual, a medida que aumenta la temperatura, hasta el estado completamente amorfo fundido. El grado de cristalinidad a temperaturas ordinarias se determina fcilmente por una medida del peso especfico, y es aproximadamente 60% para un polietileno normal. Puede hacerse muestras ms o menos cristalinas, y esta variacin es debida a la variacin en el grado de ramificacin de la cadena.

Ramificacin de la cadena y cristalinidad

|Ramificacin ( CH3 por 100 CH2) |Densidad a 20 C |Cristalinidad (%) | |0 ( polimetileno) |0.99 |95 | |1 |0.96 |80 | |2 |0.94 |72 | |3 |0.92 |60 | |4 |0.91 |55 |

De la observacin de la tabla anterior se deduce que al aumentar la ramificacin de la cadena, disminuye la densidad del polietileno y su grado de cristalinidad. Varias propiedades son directamente afectadas por la cristalinidad y, en consecuencia por el grado de ramificacin. Son ejemplo la dureza, el punto de reblandecimiento y el punto de cedencia por la traccin. Otras propiedades, como la resistencia a la traccin, la flexibilidad a temperaturas bajas y la resistencia al choque, son principalmente funciones del peso molecular medio.

El gran nmero de tipos de polietileno es una consecuencia de la extensa variacin en el peso molecular y en el grado de ramificacin, y por consiguiente en la cristalinidad, propiedades que varan segn las condiciones de polimerizacin. Los estudios del modo de cristalizacin del polietileno desde su estado fundido muestran que la cristalizacin empieza en puntos distribuidos al azar en la masa del material y prosiguen radialmente hacia afuera con una rapidez que depende de la temperatura a la cual se produce la cristalizacin.

Propiedades del polietileno

El polietileno de alto peso molecular es un slido blanco y translcido. En secciones delgadas es casi del todo transparente. A las temperaturas ordinarias es tenaz y flexible, y tiene una superficie relativamente blanda que puede rayarse con la ua. A medida que aumenta la temperatura, el slido va hacindose ms blando y finalmente se funde a unos 110 C, transformndose en un lquido transparente. Si se reduce la temperatura por debajo de la normal, el slido se hace ms duro y ms rgido, y se alcanza una temperatura a la cual una

muestra no puede doblarse sin romperse.

Propiedades fsicas y mecnicas:

Las propiedades mecnicas del PEBD estn entre la de los materiales rgidos como el poliestireno y la de los polmeros flexibles ramificados como los vinlicos. El PEBD posee una buena tenacidad de flexibilidad en un amplio intervalo de temperatura. Su densidad decrece bastante o rpidamente a temperaturas por encima del ambiente y los grandes cambios dimensionales resultantes crean dificultades en algunos mtodos de fabricacin. El relativamente bajo punto de fusin cristalino alrededor de (110-115C) para los materiales tpicos, limita el intervalo de temperatura de buenas propiedades mecanicas.

|Peso molecular medio |25.000 | |Viscosidad intrnseca ( en tetranidronaftaleno a 75 C),dlts/gr |1,0 | |Punto de Fusin, C |110 | |Densidad | |

|a 20 C |0,92 | |a 50 C |0,90 | |a 80 C |0,87 | |a 110 C |0,81 | |Coeficiente de dilatacin lineal entre 0 y 40 C, por C |0,0002 | |Aumento de volumen por calentamiento desde 20 a 110 C, |14 | |Compresibilidad a 20 C, por atm. |5,5 x 10-5 | |Calor especfico | | |a 20 C |0,55 | |a 50 C |0,70 | |a 80 C |0,90 | |ndice de refraccin |1,52 | |Mdulo de Young ( 0-5% de extensin), Kg/cm2 |1.600 | |Resistencia a la traccin a 20 C., Kg/cm2 |150 | |Resistencia al choque ( barra con muesca de 0,5 plg. en cuadro),Kgm |+2,07 | |Dureza Brinell ( bola de 2 mm de dim., 3 Kg |2 | |Conductividad trmica, cal/ (seg.) (cm2) ( C/cm |0,0007 |

|Alargamiento en la ruptura |500 |

Estas propiedades se refieren a un producto con peso molecular aproximado de 25.000 y un punto de fusin entre 110 115C. Algunas de las propiedades son relativamente insensibles al peso molecular, entre ellas la densidad, el punto de fusin, el calor especfico, la dureza y el mdulo de Young; otras, como la resistencia a la traccin, la resistencia al choque, la resistencia al desgarramiento, el alargamiento en la rotura por traccin y la flexibilidad a temperaturas bajas, son sensibles al peso molecular. La eleccin del peso molecular necesario para diferentes usos significa, en general, una transaccin entre las propiedades mecnicas mejoradas del material de alto peso molecular y la mayor facilidad para fabricar artculos con el material de peso molecular ms bajo. |Propiedad = f( peso molecular) |Propiedad NO es f(peso molecular) | |Resistencia a la traccin |Densidad | |Resistencia al choque |Punto de fusin | |Resistencia al desgarramiento |Calor especfico | |Alarg. en la rotura por traccin |Dureza |

|Flexibilidad a bajas Temp. |Mdulo de Young |

La tensin en el punto de ruptura depende del peso molecular; pero para un material con peso molecular de 25.000 puede ser el doble de la tensin en el punto cedente. La forma de la curva general de esfuerzo-deformacin depende de la temperatura y de la rapidez de aplicacin del esfuerzo. A medida que aumenta la temperatura, baja el punto cedente; mientras que un aumento en la rapidez con que aplica la traccin da como resultado un aumento del punto cedente y de la resistencia final, y tambin en la perfeccin de la orientacin del ejemplar estirado en fro. A medida que se reduce la temperatura por debajo de las temperaturas ordinarias, se reduce el alargamiento en la ruptura y se alcanza una temperatura en la cual no se produce estirado en fro, rompindose el ejemplar bruscamente con slo un alargamiento de 10%. Esta temperatura es aproximadamente aquella en que un ejemplar no puede ser doblado ms que en un grado muy limitado sin que se rompa como si fuera un material quebradizo. Una propiedad bastante extraordinaria del polietileno de peso molecular inferior a 20.000 es su sensibilidad al agrietamiento

cuando se somete a tensiones en contacto con ciertos lquidos, en especial lquidos orgnicos polares. Los rasgos moleculares que rigen esta propiedad son semejantes a los que regulan la flexibilidad a baja temperatura, y si es necesaria la resistencia a esta forma de ataque, debe usarse polietileno de alto peso molecular. Todas las propiedades mecnicas del polietileno son sensibles a la historia trmica del ejemplar. Si el material se enfra rpidamente desde el estado fundido, el slido tiene densidad y cristalinidad menores; por consiguiente es ms blando y ms flexible y, por lo menos al principio, es ms resistente al agrietamiento a bajas temperaturas y al agrietamiento en presencia de lquidos orgnicos. Por otro lado, es probable que contenga ms tensiones internas. El enfriamiento lento partiendo del estado fundido o el recocido de la muestra, por ejemplo, por tratamiento en agua hirviendo, da un producto ms cristalino, ms duro y algo ms quebradizo; pero el slido puede estar sometido a menos tensiones y es menos probable que se produzcan cambios lentos en las dimensiones al elevarse despus la temperatura. El polietileno slido sufre deslizamiento en fro, como sucede a

muchos otros polmeros; pero en virtud de su naturaleza cristalina, este corrimiento es muy pequeo a temperaturas ordinarias, salvo bajo cargas que se aproximan al punto de cedencia. Sin embargo, a temperaturas ms altas, el corrimiento en fro es apreciable. Cuando se somete una muestra a traccin, esfuerzo cortante o compresin, al principio se deforma rpidamente; pero la rapidez con que varan las dimensiones disminuye a medida que pasa el tiempo; por lo menos durante un cierto tiempo, la deformacin es aproximadamente una funcin lineal del logaritmo del tiempo de aplicacin. A temperaturas ms altas y con tensiones mayores se produce una deformacin permanente de la muestra.

Algunas propiedades de los LDPE

|Propiedad |LDPE | | | |Densidad,g/cm3 |0,92-0,93 | | | |Resistencia a la traccin x 1000 psi |0,9-2,5 | | | |Elongacin, % |550-600 | | |

|Cristalinidad, % |65 | | | |Rigidez dielctrica, V/mill. |480 | | | |Mxima temperatura de uso, C |82-100 | | |

Propiedades termodinmicas: Solubilidad e hinchazn: A temperaturas inferiores a 60 C., el polietileno, si se exceptan las muestras de peso molecular muy bajo, es muy poco soluble en los disolventes, pero a temperaturas ms altas es fcilmente soluble en hidrocarburos e hidrocarburos halogenados, aunque sigue siendo muy poco soluble en lquidos ms polares, como alcoholes, cidos, steres, aminas, fenoles y nitrocompuestos. La rapidez con que vara la solubilidad en funcin de la temperatura es frecuentemente tan grande que da el aspecto de casi una temperatura crtica por debajo de la cual el polmero es insoluble y por encima de la cual es fcilmente soluble. La solubilidad del polietileno depende hasta cierto punto del peso molecular; las variedades ms solubles son las de peso molecular ms bajo; pero a temperaturas inferiores a 110 C, tiene tambin mucha importancia el grado de ramificacin de la cadena y, por consiguiente, la capacidad del polmero slido

para cristalizar. De dos polmeros con el mismo peso molecular, pero con diferentes grados de ramificacin, el ms soluble es el ms ramificado. Cuando se pone polietileno slido en contacto con un disolvente, se produce absorcin apreciable del lquido por polmero slido e hinchazn apreciable del slido, incluso a temperaturas en las cuales no se produce disolucin apreciable del polmero. A medida que aumenta la temperatura, aumenta la cantidad y la rapidez de la absorcin. La absorcin del lquido es afectada por el peso molecular y por la estructura molecular y disminuye a medida que aumenta el peso molecular y a medida que el polmero tiene una estructura ms cristalina y menos ramificada. El polietileno es insoluble en agua y slo absorbe sta en un grado muy limitado. La absorcin de agua aumenta con la temperatura. Permeabilidad: Una propiedad importante del polietileno es su pequea permeabilidad al vapor de agua. Por otro lado, el polietileno tiene una permeabilidad elevada a los vapores orgnicos y al oxgeno. La permeabilidad aumenta con la temperatura.

Propiedades elctricas: Como poda esperarse de su composicin qumica, el polietileno tiene una conductividad elctrica pequea, baja permitividad, un factor de potencia bajo (9,15) y una resistencia dielctrica elevada. Las propiedades elctricas no son especialmente sensibles a la humedad en virtud de la absorcin muy pequea de agua por el polietileno; pero el factor de potencia es probable que aumente si se somete el polietileno a la oxidacin. Propiedades qumicas: El polietileno es uno de los polmeros ms estables e inertes, como poda esperarse de su estructura sustancialmente parafnica, no se disuelve ningn disolvente a temperatura ambiente pero en lquidos como benceno y tetracloruro de carbono si se disuelve pero a altas temperaturas. Tiene una buena resistencia a los cidos y a los lcalis a 100C no es afectado en 24 horas por cido sulfrico o el clorhdrico, pero en ntricos concentrado lo caboniza. Sin embargo, tiene algunas reacciones que limitan sus usos y que exigen adoptar ciertas precauciones durante su tratamiento. En ausencia completa de oxgeno, el polietileno es estable hasta 290 C. Entre 290 y 350 C, se descompone y da polmeros de peso molecular ms bajo, que son normalmente

termoplsticos o ceras, pero se produce poco etileno. A temperaturas superiores a 350 C, se producen productos gaseosos en cantidad creciente, pero el producto principal no es el etileno, sino el butileno. En este respecto, el polietileno difiere del poliestireno y del metilacrilato de metilo, que dan el monmero como producto principal de la pirlisis. En presencia de oxgeno, el polietileno es mucho menos estable. Se han observado cambios en las propiedades fsicas y qumicas que indican oxidacin y degradacin de las molculas del polmero a 50 C, y en presencia de la luz se produce una degradacin incluso a las temperaturas ordinarias. La oxidacin trmica del polietileno es importante en el estado fundido, porque influye sobre el comportamiento en los procesos de tratamiento, y en el estado slido porque fija lmites a ciertos usos. Los principales efectos de la oxidacin del polietileno son variaciones en el peso molecular que se manifiestan primero por cambios en la viscosidad y, cuando son ms intensos, por deterioro en la resistencia mecnica, variacin en las propiedades elctricas ( especialmente aumento en el factor de potencia), desarrollo de olor rancio y cambio de color al amarillo, pardo y, en casos extremos, al

negro.. Una oxidacin intensa, especialmente a temperaturas elevadas, conduce a la degradacin de la cadena y a la prdida de productos voltiles: monxido de carbono, agua y cidos grasos, y el producto se hace quebradizo y parecido a la cera. El proceso de la oxidacin es autocataltico; aumenta la rapidez de la oxidacin a medida que aumenta la cantidad de oxgeno absorbido. La velocidad de oxidacin vara de una muestra a otra y es mayor cuando la ramificacin de cadena es grande y tambin si el contenido inicial de grupos que contienen oxgeno es grande. La oxidacin trmica del polietileno puede reducirse o suprimirse durante algn tiempo incorporndole antioxidantes; en general, stos son los mismos tipos que se usan para el caucho, y muchos son fenoles o aminas. Al elegir el antioxidante, se prestar atencin a puntos como la ausencia de color y olor y a la baja volatilidad para evitar prdidas durante el tratamiento a temperaturas altas. La oxidacin fotocatalizada del polietileno expuesto a la luz del Sol es un problema ms grave, ya que la proteccin no se consigue con tanta facilidad como en el caso de la oxidacin trmica. Los antioxidantes normales son de poca utilidad y la

proteccin ms satisfactoria se obtiene incorporando aproximadamente 2% de negro de humo, bien dispersado en el polmero. Se tiene tambin aqu una reaccin autocataltica, como en el caso de la oxidacin trmica. La fotooxidacin produce coloracin, deterioro en las propiedades fsicas y prdida de resistencia mecnica, que conduce al agrietamiento y ruptura de las muestras sometidas a tensin. Conviene insistir en que el polietileno no protegido no sirve para usos en los cuales estar expuesto a la luz solar.

Oxidacin del Polietileno

|Tipos |Caractersticas |Efectos |Proteccin | |TRMICA |autocatalizada |Variaciones del PM. Variacin de las |Incorporacin de | | | |propiedades elctricas. Desarrollo de olor |antioxidantes. | | | |rancio. Cambio de color. Degradacin de la | | | | |cadena. | | |FOTOCATALIZADA |autocatalizada |Coloracin. Deterioro en las propiedades |Negro de humo: 2%. | | | |fsicas. Prdida de resistencia mecnica: | |

| | |grietas. | |

Relacin entre la estructura y las propiedades del polietileno

[pic][pic][pic][pic]Tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del peso molecular son las que afectan a la mayora de las propiedades esenciales en el uso de polietileno para obtener productos de buena calidad. Pequeas variaciones en la estructura molecular pueden mejorar o afectar algunas de estas propiedades considerablemente. Las propiedades elctricas de las resinas de polietileno, por otra parte, son poco afectadas por estos tres factores moleculares bsicos ( ya que la composicin qumica de los diversos polietilenos es idntica; esto es, (CH2)n).

Efectos producidos por variaciones en la densidad

Una clasificacin general basada en tres clases distintas de densidad es ahora generalmente aceptada en la industria. |Baja densidad |0,910 a 0,925 gr/cm3 | |Mediana densidad |0,926 a 0,940 gr/cm3 |

|Alta densidad |0,941 a 0,965 gr/cm3 |

Los polietilenos ms densos son lgicamente ms pesados, pero an los artculos fabricados con los polietilenos de alta densidad flotarn en agua. Esta es una ventaja para el moldeador pues le permitir obtener ms volumen por cada kilogramo de polietileno que usando cualquier otro plstico.

Propiedades

|Densidad |0,915-0,918 |0,924 |0,929-0,938 | |Punto de ablandamiento | |ms elevado |mximo | |Resist. al estiramiento | |ms elevada |mxima | |Resist. a la traccin |mxima |ms elevada | | |Elongacin en rotura |mxima |ms elevada | | |Rigidez | |ms elevada |mxima | |Resist. a la contraccin |mxima |ms elevada | | |Resist. a la deformacin |mxima |ms elevada | | |Resist. al impacto |mxima |ms elevada | |

|Resist. a la desgarradura | |mxima |mxima | |Resist. a la fragilidad a bajas temperaturas |mxima |ms elevada | | |Resist. al cuarteo bajo tensiones ambientales |mxima |ms elevada | | |Impermeabilidad a gases y lquidos | |ms elevada |mxima | |Resist. a la absorcin de grasas y aceites | |ms elevada |mxima | |Transparencia | |ms elevada |mxima | |Ausencia de opacidad | |ms elevada |mxima | |Brillo | |ms elevado |mximo | |Tiraje | |ms elevado |mximo | |Resist. a la desgarradura en caliente | |ms elevada |mxima | |Resist. al pegado entre s y al molde | |ms elevada |mxima | |Ciclo de inyeccin | |menor |ms corto |

Efectos producidos por variaciones en el peso molecular promedio

Cada resina de polietileno consiste en una mezcla de cadenas cortas y largas, esto es molculas de alto y bajo peso molecular. El promedio de estos pesos moleculares es la segunda propiedad molecular bsica. Dentro de ciertas limitaciones el peso molecular promedio es inversamente proporcional al ndice de fusin, es decir si el peso molecular promedio aumenta, el ndice de fusin disminuye y viceversa. El ndice de fusin describe la fluencia de una resina de polietileno a una determinada temperatura ( 190 C) y a una determinada presin. Si el ndice de fusin de una resina es bajo, su viscosidad es elevada y viceversa, siendo viscosidad de fusin la resistencia de la resina fundida a fluir durante la formacin de pelcula, tubera o recipientes. Por lo tanto, las resinas de mayor ndice de fusin fluyen ms fcilmente en el estado de fusin que aquellas con menor ndice. La fluencia del polietileno fundido es afectada por condiciones de procesado tales como presin, temperatura, y estas condiciones pueden variar extensamente. El ndice de fusin debe ser utilizado juntamente con otras normas para describir la fluencia y otras propiedades de las resinas. En lugar del ndice de fusin, los moldeadores por inyeccin se refieren a resinas de PE de

mediana, alta o muy alta fluencia. Los moldeadores por extrusin se referirn a polmeros de baja, mediana o alta velocidad de extrusin. Generalmente las resinas de polietileno ms indicadas para aplicaciones tales como extrusin de pelcula, y soplado de botellas deben tener un peso molecular promedio un tanto mayor que aquellas resinas indicadas para otras aplicaciones, tales como moldeo por inyeccin.

Efectos producidos por variaciones en la distribucin del peso molecular

La distribucin del peso molecular da una idea general sobre la proporcin de las cadenas moleculares grandes, medianas o pequeas de la resina. La distribucin del peso molecular se considera estrecha si la resina est formada por cadenas de un largo cercano al promedio, y se considera amplia si la resina est formada por cadenas de longitud muy variada. Las resinas de PE con una distribucin del peso molecular estrecha son superiores en algunas propiedades esenciales,

mientras que aquellas con una amplia distribucin son mejores con respecto a otras propiedades.

Efecto producido por las tres propiedades moleculares bsicas

PROPIEDADES MOLECULARES BSICAS

|PROPIEDADES FSICAS |Si se aumenta la densidad |Si se aumenta el peso |Si se hace ms estrecha la | | |(Cristalinidad) entre 0,915|molecular promedio o se |distribucin del peso | | |y 0,938) |disminuye el ndice de |Molecular | | | |Fusin | | |Viscosidad de la masa fundida |ms elevada |ms elevada |ligeramente mayor | |Punto de ablandamiento |mucho mayor |ligeramente mayor |ligeramente mayor | |Resist. al estiramiento |mucho mayor |ligeramente mayor | | |Resist. a la traccin en rotura |ligeramente menor |ms elevada |ligeramente mayor | |Elongacin en rotura |menor |ms elevada | |

|Resist. al escurrimiento |ms elevada |Ligeramente mayor |ms elevada | |Rigidez a la flexin |mucho mayor |ligeramente mayor |... | |Flexibilidad |menor |... |... | |Dureza |mucho mayor |ligeramente mayor |... | |Resistencia a la abrasin |ms elevada |ligeramente mayor |... | |Contraccin |ms elevada |ms elevada |... | |Deformacin |ligeramente mayor |ms elevada |ms elevada | |Resist. al impacto (Tenacidad) |menor |ms elevada |... | |Resist. a la fragilidad |menor |ligeramente mayor |ligeramente mayor | |Resist. a la desgarradura |depende del proceso de fabricacin de la pelcula y direccin de la rotura. | |Resist. a la fragilidad a bajas |menor |ms elevada |ms elevada | |temperaturas | | | | |Resist. al cuarteo bajo tensin ambiental |menor |ms elevada |ligeramente mayor | |Impermeabilidad a la absorcin de grasas y|mucho mayor |ligeramente mayor |... | |aceites. | | | |

|Transparencia |ms elevada |menor |... | |Ausencia de opacidad |ms elevada |menor |... | |Brillo |ms elevada |menor |... | |Tiraje |ligeramente mayor |mucho menor |menor | |Resist. al pegado entre s y al molde |ms elevada |ligeramente mayor |... | |Propiedades elctricas. |ligeramente mayor |no afecta |no afecta |

Las relaciones entre estas tres propiedades moleculares bsicas y otras propiedades fsicas del PE no siempre son sencillas y claras. Otras caractersticas estructurales aparte de las tres nombradas, ejercen con frecuencia su influencia sobre las propiedades fsicas de la resina. Las condiciones de operacin pueden alterar la orientacin (alineamiento) de las molculas y por lo tanto afectar las propiedades de dicha resina. Con un incremento en la densidad se mejoran propiedades tan importantes como el punto de ablandamiento, impermeabilidad a gases y lquidos, claridad de la pelcula (transparencia y ausencia de opacidad) y brillo, pero con

perjuicio de la flexibilidad y tenacidad. Un aumento en el peso molecular promedio puede hacer a la resina ms apropiada para usos en que se requiera mayor tenacidad. Un artculo fabricado con una resina de polietileno de mayor peso molecular promedio, tendr mayor resistencia al cuarteo bajo tensin ambiental, o sea a cuartearse cuando es sometido a esfuerzos en presencia de lquidos tales como detergentes, aceites o solventes. Dado que la viscosidad ( la propiedad de fluir ms lentamente en estado de fusin) aumenta con el peso molecular, las resinas de PE de ms alto peso molecular son ms difciles de extruir y , por lo tanto, requieren temperaturas ms elevadas. Por otra parte, las resinas de PE de menor peso molecular se utilizan para aplicaciones tales como moldeo por inyeccin a menores temperaturas y ciclos ms cortos. Las resinas de PE tienen una estrecha distribucin del peso molecular son particularmente resistentes al cuarteo bajo tensin ambiental y a la fragilidad a bajas temperaturas. Debido a que un nmero muy variado de resinas pueden ser producidas controlando las tres propiedades moleculares bsicas mencionadas, el productor puede determinar la resina y

las propiedades del producto terminado.

Usos y aplicaciones del polietileno

[pic][pic][pic][pic]El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia qumica, falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua, excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas, fibras, pelculas, aislamiento elctrico, revestimientos, envases, utensilios caseros, aparatos quirrgicos, juguetes y artculos de fantasa. Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes propiedades elctricas, y hasta el ao 1945 su uso como aislante en los cables submarinos y otras formas de recubrimiento de conductores absorbi la mayor parte del material fabricado. Recientemente, han adquirido mayor importancia los usos que se basan en su inercia y su resistencia al agua, y hoy se usa el polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y otros envases, tuberas para agua y pelcula para envolver, usos que consumen ms de la mitad del polietileno producido. A continuacin se estudian con ms

detalles algunos de los usos ms importantes.

Cables

Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa permitividad y la resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado como aislante en los cables de alta frecuencia usados especialmente en las instalaciones de radar, y en este caso es el factor de potencia el que tiene la mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y civiles han empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una salida importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En este caso puede considerarse como sustitutivo del plomo.

Envases, vasijas y tubos

El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la industria para la manipulacin de

materias corrosivas como en el hogar para diversos lquidos. En esas aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el poco peso y menor probabilidad de que se rompa, comparado al vidrio. El PE se utiliza en frascos lavadores de laboratorio y en frascos para la pulverizacin de cosmticos. El PE se usa mucho para cierres de diversos tipos. Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en las granjas y en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la resistencia a las condiciones corrosivas del suelo y el poco peso son factores importantes. Otra aplicacin de los tubos de polietileno son las instalaciones de calor radiante; en stas, las tuberas que conducen el agua caliente estn incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta y en otras aplicaciones hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a 50 C y posiblemente a temperaturas ms bajas.

Pelcula

La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una proporcin elevada de la produccin total de

polietileno. Su uso se bas originalmente en su combinacin de buenas propiedades mecnicas con una baja permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve para empaquetar productos alimenticios, aplicacin en la cual su flexibilidad a baja temperatura hace satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la proteccin de objetos metlicos, equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos, para evitar su deterioro a consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin para empaquetar ciertos productos alimenticios, y en este caso la transparencia, la tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades importantes. La pelcula de PE pueden convertirse fcilmente en bolsas en maquinaria automtica, uniendo las secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no dan resultado. La pelcula de PE puede imprimirse satisfactoriamente. La irradiacin gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un uso especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de globos para las investigaciones a grandes altitudes.

Revestimiento del papel

Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para reducir la permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas. Un uso semejante del PE es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento de parafina aplicado al papel.

Filamentos

El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil; pero se han hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de polietileno. El PE no se tie fcilmente. Los filamentos se usan en el estado estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de este material es el aflojamiento que se produce a temperaturas elevadas. El deterioro mecnico a la luz solar es tambin un problema.

Instalaciones qumicas

El PE se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se necesita cierta resistencia a los productos

qumicos. La pelcula de PE se ha usado para construir pisos resistentes a los cidos. Pueden resumirse entonces las principales aplicaciones de los distintos tipos de polietileno en el siguiente cuadro: |Polietileno de baja densidad |Polietileno de alta densidad | |pelcula termocontrable |caos | |envasamiento automtico |envases soplados | |bolsas industriales |botellas | |film para agro |bidones | |bolsas de uso general |contenedores industriales | |cables elctricos (aislantes) |cajones | |tuberas para riego |bolsas de supermercado | |tubos y pomos |bolsas tejidas | | |macetas |

Obtencin de Polietileno

[pic][pic][pic][pic]Polietileno de alta presin

Para la obtencin del polietileno de alta presin es preciso un etileno muy puro. No solamente deben eliminarse las impurezas

inorgnicas, como los compuestos de azufre, el xido de carbono, el anhdrido carbnico y otros, sino tambin el metano, el etano y el hidrgeno que, aunque no tomen parte en la reaccin de polimerizacin, actan como diluyentes en el mtodo de alta presin e influyen en la marcha de la reaccin. Para obtener el etileno puro se utilizan lavadores, que actan a modo de columnas, en ellas se evaporan sobre todo los componentes de ms bajo punto de ebullicin, como el metano (punto de ebullicin -161,4 C) y el hidrgeno (punto de ebullicin -252,78 C) y salen por la cabeza de la columna. Los componentes de ms alto punto de ebullicin, como el etano (punto de ebullicin -88,6 C) y los hidrocarburos inmediatamente superiores, con mucho etileno, se renen en el fondo de la columna. Luego se utiliza una columna o lavador de etano, en la que tiene lugar la separacin completa del etileno de todos los hidrocarburos con punto de ebullicin ms alto. Estos salen por el fondo, mientras que por la cabeza lo hace el etileno puro. El etileno puro se mezcla entonces con oxgeno (que acta como catalizador) en una proporcin del 0,1 al 0,2 %. Esta mezcla se comprime, mediante compresores, a presiones de

1000 a 2000 atm y, pasando por un separador de aceite, se hace llegar al reactor, en el que tiene lugar el proceso de polimerizacin. El polietileno, todava caliente, se extrae finamente por un extrusor, donde se refrigera y sale de l ya slido para ser seguidamente troceado, mediante un dispositivo picador, en pequeos granos, que sirven de materia prima para la fabricacin de objetos de todas clases.

Polietileno de baja presin

Hasta el ao 1949 se pensaba, en los medios de la especialidad, que el etileno solamente se poda polimerizar a alta presin. Entonces encontr el profesor Karl Ziegler, en los aos 1949-1955, un camino completamente nuevo para la obtencin del polietileno a la presin normal. Cuando se inyecta etileno en una suspensin de etilato de aluminio y ster titnico en un aceite, se polimeriza el etileno con desprendimiento de calor y forma un producto macromolecular. De esta manera se pueden unir en una macromolcula ms de 100.000 monmeros (frente a los 2.000

monmeros en el mtodo de la alta presin), Este alto grado de polimerizacin confiere al polietileno de baja presin una solidez y dureza especialmente elevadas. El campo de aplicacin del este polietileno, el Z-polietileno como le llam el descubridor, es el mismo que el del polietileno de alta presin, pero es esencialmente apropiado para objetos que precisan una gran solidez y rigidez, como las tuberas, que con paredes de pequeo espesor resisten altas presiones. La elaboracin del producto se hace de manera anloga a la del polietileno de alta presin, es decir, mediante prensas. Sin embargo, la temperatura de elaboracin del producto Z es ms elevada, a causa del mayor grado de polimerizacin. Puede llegar a 170 C.

Descripcin de la polimerizacin

La reaccin es sensible a un nmero muy grande de catalizadores y es iniciada con facilidad especial por compuestos que producen radiicales libres.La produccin de un polmero termoplstico de longitud de cadena del orden de 1000 unidades de etileno slo se consigui cuando se someti

el etileno a una presin prxima a 1000 atm. a 200 C. Aunque despus se demostr que podan producirse polietilenos termoplsticos algo semejantes a presiones ms bajas, sigue siendo un requisito esencial para la produccin de un gran polmero un etileno de alta densidad. La produccin de polietileno exige una fuente de etileno puro, equipo de compresin adecuado para trabajar a 1000 atm, y un reactor de alta presin para realizar la polimerizacin rpida y altamente exotrmica bajo control. El polmero, que suele producirse a una temperatura en que es lquido, tiene que separarse del etileno que no ha reaccionado (que puede devolverse al recipiente de polimerizacin) y el producto tiene que ponerse en forma fsica apropiada para la venta. El proceso se lleva a cabo de manera cmoda y econmica en operacin continua. La polimerizacin del etileno se realiza normalmente en presencia de catalizadores que producen radicales libres. El mecanismo general es semejante al de otros compuestos de vinilo e implica las fases de iniciacin del radical libre, propagacin de la cadena del polmero y terminacin de la cadena. Un carcter importante de la polimerizacin del etileno,

por efectuarse el proceso en un gas comprimido, es la posibilidad de variar la concentracin del etileno entre lmites amplios, proporcionando as un medio, adems de las variaciones de la temperatura y de la concentracin del catalizador, para controlar la rapidez de la polimerizacin y el peso molecular del polmero. Otro punto importante es que la produccin de molculas de cadena ramificada es mayor en la polimerizacin del etileno que en otras polimerizaciones vinlicas, lo que influye en las propiedades fsicas y mecnicas del polmero. Los principales problemas planteados en la produccin de polietileno al pasar de una escala pequea a la fase fabril, han sido los relacionados con la manipulacin de los gases a alta presin y, ms especialmente, el control de la polimerizacin altamente exotrmica: n C2H4 (gas) [pic](C2H4)n (gas) AH = -22 kcal/mol AF298 = -12 kcal/mol Estas cifras de calor y energa libre dependen, en cierto grado, de la presin y de la temperatura, pero en todas las condiciones es grande el calor de polimerizacin, por unidad de masa, comparado con los calores producidos en la formacin de otros

polmeros: |Monmero |Etileno |Isobutileno |Estireno | |Calor de polimerizacin, cal /g |800 |228 |164 |

La eliminacin de este calor de reaccin es uno de los problemas ms importantes en el control de la polimerizacin. Aparte la disminucin en el peso molecular que resultara de una elevacin no controlada de la temperatura durante la polimerizacin, pueden producirse otras reacciones de descomposicin del etileno si la temperatura sube demasiado. Esto fue un problema grave al principio de la fabricacin en gran escalaf del polietileno. Son condiciones tpicas para la produccin de polietileno termoplstico una presin aproximada de 1000 atm. ( proceso de alta presin) y una temperatura en la regin de 100-300 C. La polimerizacin del etileno comprimido es algo parecida a la polimerizacin de lquidos, pero la mayor compresibilidad del etileno hace posible variaciones mayores de la concentracin sin la incorporacin de segundos componentes, y la influencia de la presin sobre la velocidad de polimerizacin es mayor que

en un monmero lquido como el estireno. La mayor velocidad por aumento en la presin se debe al aumento en la longitud de la cadena del polmero y al aumento en el nmero de cadenas iniciadas. Como sucede en la mayora de las otras polimerizaciones, una elevacin de la temperatura provoca un aumento en la rapidez de polimerizacin, pero disminuye la longitud de la cadena. En los primeros trabajos sobre la polimerizacin a presiones elevadas, se us como catalizador oxgeno molecular. En las condiciones en que es eficaz el oxgeno, oxida rpidamente el etileno, y es probable que los radicales libres producidos en esta reaccin sean los que inician realmente la polimerizacin. El uso de oxgeno como catalizador es interesante, porque este gas inhibe otras polimerizaciones vinlicas. Despus de los trabajos iniciales con oxgeno, se han usado muchas sustancias como catalizadores de la polimerizacin, todas ellas como productos de radicales libres. El perxido de benzoilo y el de diter-butilo pueden emplearse en solucin acuosa, disueltos en un disolvente orgnico o en el etileno comprimido. Los perxidos inrganicos y los compuestos peroxi, entre ellos el perxido de hidrgeno y los persulfatos, son catalizadores

eficaces y se usan en solucin acuosa. Los compuestos azoicos y los alquilmetales son otros tipos de catalizadores. La temperatura de polimerizacin es el factor ms importante en la eleccin de catalizador.

Fabricacin de artculos de polietileno

[pic][pic][pic][pic]El polietileno se suministra generalmente en forma de grnulos (pellets) de unos 3mm de dimetro, ya en su estado natural o con un antioxidante o un pigmento. La mayor parte de los artculos terminados hechos con polietileno se fabrican por extrusin. La extrusin se hace sobre alambres para la fabricacin de cables, o en forma de tubos de pared gruesa para instalaciones de abastecimiento de agua o fbricas de productos qumicos, en monofilamento para tejidos, en pelcula, ya como lmina plana, ya como tubo ancho de pared delgada, ya como lmina plana sobre una hoja de papel. En general, se usan mquinas de extrusin del tipo de husillo y los grnulos se introducen en fro. La temperatura de extrusin vara considerablemente, segn la naturaleza del artculo terminado, entre temperaturas prximas al punto de fusin para

secciones gruesas y temperaturas prximas a la temperatura de descomposicin (300 C) cuando el objeto es de accin delgada y puede enfriarse rpidamente sin que se deforme. En el moldeo por inyeccin, pueden usarse velocidades elevadas de moldeo en virtud del elevado punto de solidificacin del polietileno. El moldeo por extrusin del polmero fundido se hace en mquina de husillo y con un molde grande calentado provisto de orificios para la expulsin del aire, que se enfra progresivamente desde el extremo ms alejado del extrusor mientras se mantiene la alimentacin del molde; as se fabrican artculos que pesan 45 o ms kilogramos. Para la fabricacin de artculos huecos, como botellas, se usa un procedimiento parecido al de soplado del vidrio. Se usan tambin el moldeo por compresin y la conformacin de lminas previamente formadas. [pic] Moldeo de Polietileno por inyeccin El polietileno en forma de lminas o tubos puede soldarse, usando una corriente de nitrgeno a 200 C, y una barra de polietileno. Puede usarse metal perforado para reforzar una junta soldada.

Si es necesario incorporar un antioxidante o un pigmento antes de la fabricacin, puede hacerse sobre rodillos abiertos, en mezcladores internos o en mquinas de extrusin del tipo de husillo. Si el extrusor usado para la fabricacin del artculo final es apropiado, puede ser suficiente introducir una mezcla mecnica de grnulos de polietileno natural con grnulos compuestos de un concentrado del antioxidante o el pigmento, pues esto puede conducir a una dispersin adecuada en el artculo final.

Impacto ambiental del polietileno

[pic][pic][pic][pic]Evaluar la performance ambiental del polietileno implica tener en cuenta todas las etapas por las que atraviesa un producto desde la extraccin de las materias primas para su elaboracin hasta que se transforma en residuo juntamente con su tratamiento. Este enfoque es denominado en la industria: Anlisis del Ciclo de Vida. De este modo se evala la fabricacin, uso y recuperacin o disposicin final en relacin al balance de energa y al impacto ambiental.

Recursos Naturales

Los plsticos son muy amigables con los Recursos Naturales. En Europa utilizan slo el 4% del petrleo para su fabricacin. Incluso en la Argentina el polietileno es fabricado a partir del Gas Natural, materia prima para la que se dispone de abundantes y generosos yacimientos.

Reduccin en la Fuente

Se refiere al esfuerzo que hace la Industria en utilizar cada vez menos materia prima ya sea para fabricar un mismo producto o para transportarlo. Veamos como colabora el polietileno en esta tarea: | |PAPEL |POLIETILENO | |Altura de 1.000 bolsas apiladas |117,0 cm |10,1 cm | |Peso de 1.000 bolsas |63,4 kg |7,2 kg | |Comparacin del transporte y la energa |7 camiones |1 camin |

Se comparan bolsas de papel y de plstico. Como vemos, se necesitan siete veces ms camiones para transportar la misma cantidad de bolsas. Transportando bolsas de plstico ahorramos combustible, deterioro de neumticos y se produce una menor cantidad de emisiones de monxido de carbono al aire; en definitiva, ahorramos costos econmicos y ambientales.

Valorizacin de los residuos plsticos

Significa el abanico de posibilidades que ofrecen los residuos plsticos para su tratamiento:

Reciclado mecnico

El polietileno es recicable, es decir, se vuelve a fundir y transformar en productos finales. El polietileno reciclado es utilizado para fabricar bolsas de residuos, caos, madera plstica para postes, marcos, film para agricultura, etc.

Recuperacin energtica

Los residuos plsticos (incluidos los de polietileno) contienen energa comparable con la de los combustibles fsiles, de ah que constituyen una excelente alternativa para ser usados como combustible para producir energa elctrica y calor.

Reciclado qumico

En la actualidad se estn desarrollando nuevas tcnicas de gran complejidad que permitirn reciclar qumicamente no slo al Polietileno sino a todos los plsticos. De esta manera se podrn recuperar los componentes naturales para volverlos a utilizar como materias primas y as optimizar an ms los recursos naturales.

Rellenos Sanitarios

El polietileno, al igual que otros plsticos, es un material demasiado valioso como para desecharlo; por lo que su valorizacin es siempre la opcin preferible para su tratamiento. Pero de no mediar otra opcin, si tiene que ser enterrados en un Relleno Sanitario, es importante saber que los residuos de

polietileno son absolutamente inocuos para el medio ambiente. Por su naturaleza son inertes y no sufren degradacin lo cual garantiza que no generan lixiviados de productos de degradacin, lquidos o gases que puedan emitirse al suelo, aire o aguas subterrneas.

|Propiedades | |Elctricas | ||| |Constante |2,2-2,35 | |Dielctrica @1MHz | | ||| |Factor de |1-10 x 10-4 | |Disipacin a 1 MHz | | ||| |Resistencia |27 | |Dielctrica ( kV mm-1 ) | | ||| |Resistividad |1013 |

|Supeficial ( Ohm/sq ) | | ||| |Resistividad |1015-1018 | |de Volumen ( Ohmcm ) | |

|| |Propiedades | |Trmicas | ||| |Calor |1900-2300 | |Especfico ( J K-1 kg-1 ) | | ||| |Coeficiente |100-200 | |de Expansin Trmica ( x10-6 K-1 ) | | ||| |Conductividad |0,33 | |Trmica a 23C | | |( W m-1 K-1 ) | | |||

|Temperatura |50-90 | |Mxima de Utilizacin ( C ) | | | || |Temperatura |-60 | |Mnima de Utilizacin ( C ) | | ||| |Temperatura |50 | |de Defleccin en Caliente - 0.45MPa ( C ) | | ||| |Temperatura |35 | |de Defleccin en Caliente - 1.8MPa ( C ) | |

Historia [editar]

El polietileno fue sintetizado por primera vez por el qumico espaol Gonzalo Lpez Ibez quien por accidente lo prepar en 1898 mientras se calentaba en la estufa diazometano. Cuando sus compaeros Cristina Marrero Guerra y Luis Campoy caracterizaron la sustancia grasosa y blanca que el

cre, descubrieron largas cadenas compuestas por -CH2- y lo llamaron polietileno. El 27 de Marzo de 1933 fue sintetizado como lo conocemos hoy en da, por Reginald Gibson y Eric Fawcett en Inglaterra, quienes trabajaban para los Laboratorios ICI. Esto fue logrado aplicando una presin de aproximadamente 1400 bar y una temperatura de 170C, donde en una Autoclave fue obtenido el material de alta viscosidad y color blanquecino que hoy en da se conoce. La presin requerida para lograr la polimerizacin del etileno era demasiado alta, por ello es que la investigacin sobre catalizadores realizada por el Alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta, que dio origen a los catalizadores Ziegler-Natta vali el reconocimiento del ms famoso premio a la ciencia a nivel mundial, el premio Nobel en 1963 por su aporte cientfico a la qumica. Con estos catalizadores se logra la polimerizacin a presin normal.

Polietileno de baja densidad La demanda mundial de polietileno de baja densidad alcanz 18,9 millones de toneladas en 2007, lo que se traduce en una

tasa global de operacin de 90 por ciento. El 33,7 por ciento del consumo tuvo lugar en los pases de Asia-Pacfico, en Europa occidental el 24,3 por ciento, en Norteamrica 17,6 por ciento y el resto en otras regiones. El 6,9 por ciento fue consumido en Amrica Latina. En Norteamrica (Estados Unidos, Mxico y Canad), 3,3 millones de toneladas fueron consumidas y las tasas de operacin repuntaron a 93 por ciento (2006: 91 por ciento). Esto ha sido posible, porque los productores de resina de Estados Unidos han logrado compensar la desaceleracin de consumo interno con exportaciones, ejercicio que ha sido adems facilitado por la debilidad del dlar (sin embargo, en trminos anuales, las exportaciones de PEBD desde Estados Unidos fueron menores que en 2006). Las expectativas son que --de no darse nuevas inversiones-- la regin de NAFTA (North American Free Trade Agreement) se mantendr como un importador neto de PEBD al menos en el mediano plazo. Amrica Latina (excluyendo Mxico) tuvo una demanda de alrededor de 1,3 millones de toneladas de PEBD en 2007 (3,7 por ciento por encima de 2006). Las tasas de operacin han sido tambin altas, en un promedio regional anual de 92 por

ciento (similar a 2006), lo que conjuntado con lo que se observ en Norteamrica implic ciertas limitaciones de abasto. De acuerdo con los resultados de nuestra simulacin, es muy posible que entre 2012 y 2013 Amrica Latina sea aritmticamente autosuficiente y crezca paulatinamente como exportador neto de PEBD (en la prctica, se importan ciertos grados de resina, a la vez que se exportan otros). Para 2015, el balance positivo podra alcanzar 250 mil toneladas. Los mayores productores sern Brasil y Venezuela. El consumo en la regin (Amrica Latina sin Mxico) habr claramente sobrepasado 1,5 millones de toneladas. Los polmeros se han utilizado desde la prehistoria y los qumicos los han sintetizado desde el siglo pasado. Los polmeros naturales son fundamentales en todos los procesos de la vida y nuestra sociedad tecnolgica es por completo dependiente de los polmeros sintticos. La industria de los polmeros ha tenido grandes avances a partir de la dcada de los 50 y desde entonces se han cambiado mucho las ideas acerca de los polmeros. Los polmeros han sustituido parcialmente muchos materiales,

como lo son el algodn, la madera, el papel, el concreto, entre otros. Tomando en cuenta estos factores, aparte del bajo costo de la produccin es fcil entender el porqu del crecimiento de esta industria.

Dentro de la industria de los polmeros, la de mayor produccin es la industria de los plsticos y se pueden obtener dos tipos: los termofijos y los termoplsticos, siendo estos ltimos el 7880% del consumo total de los plsticos.

El polietileno es uno de los plsticos con mayor importancia, ya que es un plstico barato que puede moldearse casi a cualquier forma. Se pueden obtener dos tipos de polietileno: los de baja densidad y los de alta densidad. En 1978 se inici la produccin del polietileno de alta densidad en Mxico, dndose as el primer paso para la disminucin de las importaciones de este producto a nuestro pas. El polietileno de alta densidad es el que se utiliza para las tuberas subterrneas de gas natural.

Un polmero es un compuesto molecular que se distingue por

tener una masa molar grande, que abarca desde miles a millones de gramos, y por estar formado por muchas unidades que se repiten (Chang, 2007). Entre los polmeros naturales se encuentran las protenas, los cidos nucleicos, etc. La mayor parte de los polmeros sintticos son compuestos orgnicos, entre los que estn el nylon y el polietileno. El desarrollo de la qumica de los polmeros empez en 1920 al investigar el comportamiento de materiales como la madera y el algodn. Cuando se entendi la estructura de estas macromolculas se abri el camino para la fabricacin de los polmeros, que se encuentran ahora en nuestra vida diaria.

Los polmeros tienen propiedades que los hacen atractivos en muchas aplicaciones, ya que contienen elementos comunes y fciles de sintetizar o existen ya en la naturaleza, lo cual se ve reflejado en los bajos costos. Tienen baja densidad y se forman con facilidad en formas complejas. Por esas propiedades y por su inercia qumica, se usan como envases de bebidas, as como en tuberas, que es lo que se analizar ms adelante.

El polietileno es un polmero lineal que se forma al abrir el doble enlace entre los tomos de carbono en un monmero individual y enlazar entre s una serie de monmeros para formar la macromolcula lineal (Shackelford, 2000). La formacin de una cadena polimrica del polietileno, a partir de monmeros idnticos es una reaccin positiva desde el punto de vista termodinmico. El polietileno (pe) es un polmero resultado de la polimerizacin del etileno. Es posiblemente el plstico ms popular del mundo. Comnmente se distinguen dos tipos, el de baja densidad y el de alta densidad, que es el que estamos analizando por su alto y eficaz rendimiento en la industria. (Scielo, 2011) * Polietileno de Baja Densidad (PEBD o LDPE) * Polietileno de Alta Densidad (PEAD o HDPE)

El polietileno de baja densidad PEBD o LDPE (Low Density PolyEthylene LDPE) es el primer polmero de etileno y se descubri en 1939 en Gran Bretaa (Enciclopedia temtica, 1994). Se obtiene a partir del etileno, sometindolo a altas

temperaturas y presin, en presencia de un catalizador de radicales libres y se diferencia del de alta densidad porque el PEBD es mucho ms ramificado.

Es un plstico semicristalino, flexible, blanquecino, inodoro e inspido, de tacto parannfico, con excelentes propiedades elctricas y poca resistencia a elevadas temperaturas. Es propenso a agrietarse bajo carga ambiental ya que su resistencia a la radiacin UV es mala y slo puede realizar funcin de proteccin frente al agua. Posee un elevado poder calorfico (46.000 kJ/kg). (Polmeros, 1975)

Es utilizado en bolsas de plstico, sobre todo para basuras, pero tambin se utilizan para embalajes industriales, impermeabilizacin de terrenos y edificios, acolchamientos agrcolas, contenedores, tuberas, etc.

Debido a su buena resistencia elctrica (alta constante dielctrica), frente a las altas frecuencias, se utiliza para aislar cables, como puede ser los de las antenas de las televisiones.

Existe una variedad de polietileno de baja densidad que es el PE lineal, que es un plstico ms fino y lleva en su composicin resinas adhesivas, que dificultan el procesado del mismo. Esta variedad se utiliza mucho en filmes.

El polietileno de baja densidad, junto con su variedad lineal, es uno de los plsticos ms utilizados en agricultura, siendo su porcentaje del 58,7% (ao 2001) en relacin con los dems plsticos. El polietileno de alta densidad se produce HDPE (High Density PolyEthylene). Normalmente con un peso molecular que se encuentra en el rango entre 200.000 y 500.000, pero puede ser mayor. Es un polmero de cadena lineal no ramificada. Es ms duro, fuerte y un poco ms pesado que el de baja densidad, pero es menos dctil. El polietileno con peso molecular entre 3.000.000 y 6.000.000 es el que se denomina UHMWPE (Ultra High Molecular Weight Polyethylene). Con este material se producen fibras, tan fuertes, que pueden utilizarse para fabricar chalecos a prueba de balas. Para conocer mejor el HDPE, podemos ver un poco de su historia, sus propiedades, sus aplicaciones y su proceso de obtencin. (CIENCIA Y DISEO

DE LOS MATERIALES PARA INGENIERIA, 2000: 8-9). El HDPE tiene muchas aplicaciones en la industria actual. Ms de la mitad de su uso es para la fabricacin de recipientes, tapas y cierres; otro gran volumen se moldea para utensilios domsticos y juguetes; un uso tambin importante que tiene es para tuberas y conductos. Su uso para empaquetar se ha incrementado debido a su bajo coste, flexibilidad, durabilidad, su capacidad para resistir el proceso de esterilizacin, y resistencia a muchas sustancias qumicas. (Polmeros, 2000: 17-19). Entre otros muchos productos en los que se utiliza el hdpe, podemos nombrar botes de aceite lubricante;(automocin) y para disolventes orgnicos, mangos de cutter, depsitos de gasolina, botellas de leche, bolsas de plstico y juguetes. Para la fabricacin de artculos huecos, como botellas, se usa un procedimiento parecido al de soplado del vidrio. Se usan tambin el moldeo por compresin y la conformacin de lminas previamente formadas. Aplicaciones y usos en tuberas: * Transporte de gases. * Acueductos.

* Instalaciones de riego por aspersin y goteo. * Jardinera. * Industriales. * Instalaciones ganaderas. * Conducciones sub. Acuticas. * Piscinas. * Piscicultura. (Jaulas flotantes) * Lneas de proteccin de cables * Recuperacin de viejos conductos (Cracking). (ciencia de materiales para ingenieros, 1992: 355) Un sistema en polietileno ofrece una cantidad importante de ventajas sobre los sistemas convencionales: (The science and engineering of materials, 1998: 460-464) * Prdidas de carga por friccin mnimas * No es atacada en ninguna forma por la corrosin * Ausencia de sedimentos e incrustaciones en su interior * Flexibilidad * Elasticidad * No mantiene deformaciones permanentes * Peso reducido * Longitudes mayores, lo cual reduce el nmero de uniones

(menor costo) y reduce las posibilidades de fallas humanas en la instalacin * Fcil de transportar * Larga vida til * Menor costo de adquisicin e instalacin * Resistente a movimientos ssmicos(en tuberas subterrneas transportadoras de gas) * Resistencia mecnica y ductilidad (tuberas) * Resistente a bacterias y qumicos * El polietileno tiene tambin entre sus ventajas que es un producto reciclable, esto significa que puede ser utilizado por terceros para fabricar por ejemplo estibas plsticas, sillas ornamentales, macetas plsticas, etc.

Desventajas del HDPE. |

* No resisten las sobrecargas excesivas. * Susceptibles a la dilataciones trmicas. * Problemas con uniones de plstico que se fabrican con resina acetlica. * No permiten encolado ni unin roscada.El polietileno es un material con distintas propiedades muy efectivas para su uso en distintos campos de

la industria, se va moldeando a muy altas temperaturas y entre ms elevada sea esta, ms duro sea vuelve este material.El polietileno de alto peso molecular es un slido blanco y translcido. En secciones delgadas es casi del todo transparente. A las temperaturas ordinarias es tenaz y flexible, y tiene una superficie relativamente blanda que puede rayarse con la ua. A medida que aumenta la temperatura, el slido va hacindose ms blando y finalmente se funde a unos 110 C, transformndose en un lquido transparente. Si se reduce la temperatura por debajo de la normal, el slido se hace ms duro y ms rgido, y se alcanza una temperatura a la cual una muestra no puede doblarse sin romperse. (Carlos Matos, 2005).Las propiedades fsicas del polietileno son de muchos tipos, tales como: propiedades mecnicas, propiedades de solido, propiedades trmicas, propiedades elctricas, propiedades pticas, etc.Estas propiedades fsicas dependen de las caractersticas bsicas del polietileno, que son, peso molecular, distribucin de peso molecular, y ramificacin de cadenas.El polietileno cuenta con distintas propiedades fsicas y qumicas las cuales se combinan para darle un mejor uso a este material logrando de esta manera resistencia contra

choques, resistencia en contra de traccin, resistencia con roturas, y resistencia a desgarramiento.Las propiedades el polietileno se refiere a un producto con peso molecular aproximado de 25.000. Algunas de las propiedades son relativamente insensibles al peso molecular, entre ellas la densidad, el punto de fusin, el calor especfico, la dureza y el mdulo de Young; otras, como la resistencia a la traccin, la resistencia al choque, la resistencia al desgarramiento, el alargamiento en la rotura por traccin y la flexibilidad a temperaturas bajas, son sensibles al peso molecular. (Carlos Matos, 2005).Mientras ms alta sea la densidad, el polmero ms duro ser. Es importante mencionar que tales resistencias se logran moldeando el polietileno a muy alta temperatura, sin embargo el polietileno a bajas temperaturas es un material muy flexible que puede tener otro tipo de aplicaciones. En ausencia completa de oxgeno, el polietileno es estable hasta 290 C. Entre 290 y 350 C, se descompone y da polmeros de peso molecular ms bajo, que son normalmente termoplsticos o ceras, pero se produce poco etileno.A medida que se reduce la temperatura por debajo de las temperaturas ordinarias, se reduce el alargamiento en la ruptura y se alcanza una

temperatura en la cual no se produce estirado en fro, rompindose el ejemplar bruscamente con slo un alargamiento de 10%. Esta temperatura es aproximadamente aquella en que un ejemplar no puede ser doblado ms que en un grado muy limitado sin que se rompa como si fuera un material quebradizo. A temperaturas inferiores a 60 C., el polietileno, si se exceptan las muestras de peso molecular muy bajo, es muy poco soluble en los disolventes, pero a temperaturas ms altas es fcilmente soluble en hidrocarburos e hidrocarburos halogenados, aunque sigue siendo muy poco soluble en lquidos ms polares, como alcoholes, cidos, steres, aminas, fenoles y nitrocompuestos. (Paola Guevara, 2007). El polietileno es insoluble en agua y slo absorbe sta en un grado muy limitado. La absorcin de agua aumenta con la temperatura, este material tiene la capacidad de almacenar calor gracias a su excelente conductividad y por lo tanto es mejor opcin que otro tipo de polmeros.La diferencia en conductividad trmica es relacionada a las materia primas bsicas. El polietileno tiene ms altas conductividades que otros polmeros. La muy alta conductividad trmica es importante en el procesamiento, porque muchos de los mtodos de procesamiento involucran

poner calor al interior del platico posteriormente sacar ese calor del mismo. (J. Prez, 1996).Como poda esperarse de su composicin qumica, el polietileno tiene una conductividad elctrica pequea, y una resistencia dielctrica elevada. Las propiedades elctricas no son especialmente sensibles a la humedad en virtud de la absorcin muy pequea de agua por el polietileno; pero el factor de potencia es probable que aumente si se somete el polietileno a la oxidacin.La resistividad de volumen del polietileno esta el orden 10 a la 16 ohm/cm, pero es afectada marcadamente por las impurezas inicas y el agua del polmero. La constante dielctrica del polietileno es aproximadamente 2.3x10a la 3 Hz. (J. Prez, 1996). Esto quiere decir que si queremos un material dbil como conductor de electricidad, el polietileno es el indicado ya que su resistividad es muy alta, tendramos que someter corrientes elctricas muy altas para que su resistividad se ponga a prueba.El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia qumica, falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua, excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas, fibras, pelculas, aislamiento elctrico, revestimientos, envases,

utensilios caseros, aparatos quirrgicos, juguetes, artculos de fantasa, entre muchos otros artculos.Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes propiedades elctricas, y hasta el ao 1945 su uso como aislante en los cables submarinos y otras formas de recubrimiento de conductores absorbi la mayor parte del material fabricado. Recientemente, han adquirido mayor importancia los usos que se basan en su inercia y su resistencia al agua, y hoy se usa el polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y otros envases, tuberas para agua y pelcula para envolver, usos que consumen ms de la mitad del polietileno producido (Rogelio Chvez, 2001) Cables: El polietileno tiene una pequea conductividad elctrica y por lo tanto es muy efectivo para la fabricacin de cables, ya que es efectivo como aislante elctrico. Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa permisividad y la resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado como aislante en los cables de alta frecuencia usados especialmente en las instalaciones de radar, y en este caso es el factor de potencia el que tiene la mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y civiles han

empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una salida importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En este caso puede considerarse como sustitutivo del plomo. (Rogelio Chvez, 2001)Envases, vasijas y tubos: El polietileno se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la industria para la manipulacin de materias corrosivas como en el hogar para diversos lquidos. En esas aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el poco peso y menor probabilidad de que se rompa, comparado al vidrio. El polietileno se utiliza en frascos lavadores de laboratorio y en frascos para la pulverizacin de cosmticos. Tambin se usa mucho para cierres de diversos tipos.Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en las granjas y en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la resistencia a las condiciones corrosivas del suelo y el poco peso son factores importantes. Otra aplicacin de los tubos de polietileno son las instalaciones de calor radiante; en stas, las tuberas que conducen el agua caliente estn incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta y en

otras aplicaciones hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a 50 C y posiblemente a temperaturas ms bajas. (Oscar Herrera, 2003).Revestimiento de papel y Filamentos: Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para reducir la permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas. Un uso semejante del polietileno es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento de parafina aplicado al papel. El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil; pero se han hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de polietileno. El PE no se tie fcilmente. Los filamentos se usan en el estado estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de este material es el aflojamiento que se produce a temperaturas elevadas. El deterioro mecnico a la luz solar es tambin un problema. (Cecilia Tellez, 1999).Instalaciones qumicas. El polietileno se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se necesita cierta resistencia a los productos qumicos. La pelcula de polietileno se ha usado para construir pisos resistentes a los cidos.Los polmeros tienen distintos tipos de aplicaciones dentro de la industria dependiendo de la finalidad

que desea tener, ya sea para usos domsticos como bolsas, papel, envases, platos, etc. Como para uso en fbricas, utilizando materiales muy resistentes al calor y a materiales txicos.Las tuberas y conexiones de polietileno de alta densidad, accesorios y herramientas es un sistema que por su avanzada tcnica ofrece la mejor alternativa en la solucin de problemas inherentes a la conexin de fluidos de muy diversa naturaleza, donde el uso de tuberas tradicionales tiene serias limitaciones. Las tuberas de cobre y otros tipos de materiales diferentes al polietileno ya no son una opcin favorable ya que por sus propiedades qumicas y fsicas tienden a ser menos eficientes en todo aspecto y ms costosas.Hoy en da las instalaciones de tuberas en casas modernas, empresas, maquinaria e industria en general utilizan este polmero como termino comn, ya que es el plstico ms demandado por su nivel bajo de complejidad, es decir, es muy fcil de trabajarlo y tiene un costo muy bajo El desarrollo de este sistema se inici a principios de los aos 50 y ha tenido avances muy significativos tanto en Alemania como en los estados unidos, donde su aplicacin es cada vez ms amplia. En nuestro pas este sistema de tuberas se fabrica desde el inicio de los aos 70,

con la materia y las normas de calidad estipuladas por los organismos con reconocimiento internacional.Por sus caractersticas este sistema tuberas se puede utilizar en campos tan diversos como la conduccin de agua potable, gas natural, gas LP, agua tratada por riego, drenajes, desechos industriales, procesos qumicos y lodos de minera.Este tipo de tubera a diferencia de otros platicos y materiales tradicionales, rene excelentes propiedades fsicas, ideales para utilizarse en la industria. La seleccin de este tipo de material se debe a la gran resistencia que ofrece a la abrasin sea la cantidad de friccin que resiste, a la tersura de sus paredes interiores que ofrecen muy poca resistencia al flujo de fluidos y slidos en suspensin, as como a su resistencia qumica que hace a la tubera prcticamente inmune al ataque de la mayora de los agentes qumicos.La ligereza del polietileno elimina la necesidad de equipos pesados para el manejo e instalacin de la tubera, como en el caso de lneas de acero. En vista de que la tubera se presenta en longitudes hasta de 12m, el nmero de tramos por unir se reduce considerablemente en comparacin con la de otras tuberas. La tubera del polietileno puede ajustarse a curvaturas permanentes, con radio de 1

veces el dimetro del tubo sin daarse o afectar sus propiedades fsicas.El polietileno, a diferencia de otras tuberas plsticas tiene excelente resistencia a las fracturas por impacto.La temperatura de fragilidad de la tubera es de -117 C, por lo que conserva su flexibilidad aun en climas severos y bajo condiciones extremadamente adversas. A diferencia de otras tuberas, la del polietileno resiste la fractura que puede ocasionar el congelamiento de los lquidos que se presentan en tuberas expuestas a medios de bajas temperaturas.La naturaleza del material le otorga a este tipo de tuberas una extraordinaria resistencia al ataque de las mayoras de los agentes qumicos que se manejan en la industria, por lo que resulta ser la tubera apropiada para conducir estos productos o para instalarse en un ambiente donde estos agentes qumicos estn presentes.Esta caracterstica es una ventaja relevante que permite su uso en el rea industrial, ya que esta tubera soporta la exposicin a ambientes corrosivos, sin llegar a oxidarse o perforarse, aunque lleguen a existir reacciones qumicas o elctricas en el ambiente o terrenos circundantes. No favorece la formacin de algas, bacterias u hongos y es resistente al ataque biolgico marino.Todo esto, aunado a su

sistema de unin por termo fusin, que la hace a prueba de fugas, permite su aplicacin en todos aquellos lugares donde se requiere evitar que existan fugas de productos que resultes corrosivo o contaminante.ConclusinEn los ltimos 50 aos el polietileno ha sido de gran utilidad para instalaciones y fabricacin de tuberas subterrneas de gas natural, instalaciones elctricas y de otros tipos, que han sido un auge en el mbito industrial. | Los polmeros son uno de los productos de mayor importancia dentro de la industria petroqumica en nuestro pas y todo el mundo. Siendo los plsticos los de mayor importancia ocupando un lugar relevante dentro de estos el polietileno de alta densidad. El polietileno ese el plstico de mayor importancia ya que los 2 diferentes tipos que se pueden obtener cubren una amplia rama de propiedades que son requeridas en los plsticos que se utilizan en las industrias tanto para aplicaciones de tipo comercial como para aplicaciones especiales dentro de la industria. El proceso de tencin del polietileno de alta densidad de la ASAHI basado en un catalizador de alta actividad de tipo

ZIEGLER, tiene2 principales ventajas sobre el proceso convencional con catalizadores ZIEGLER; siendo estos la eliminacin del proceso de digestin-extraccin y el desempolvado del polmero. La eliminacin de estos pasos de purificacin del producto, representan una disminucin del costo de instalacin y operacin en la planta y de la fabricacin del producto, no siendo eso un factor que influya en localidad del producto final, si no por el contrario sea tenido un mayor equilibrio entre las propiedades del polmero, resultando por lo tanto un producto de mayor calidad. La produccin del polietileno de alta densidad en Mxico ha experimentado un crecimiento bastante rpido en los ltimos aos pasando de la importacin de la cantidad total del consumo interno hasta llegar a la autoficencia del producto incluso empezar a exportar, los excedentes que se han obtenido de este producto. Ha sido de suma importancia los avances experimentales con estos tipos de plsticos, tambin han sido de gran beneficio tanto como para la industria como para la sociedad. Antes quien iba a pensar que un polmero (plstico) superara las

demandas de otros materiales como el cobre aluminio, etc. Pero todo esto es gracias al estudio de la ciencia que nos ha otorgado una mejor calidad de vida, de ms comodidad y de cierta forma factible. Se pueden realizar grandes cosas con los polmeros por ejemplo hay polmeros que sometindolos a ciertas temperaturas pueden llegar a ms fuertes y resistentes que los metales, entonces hoy en da son esenciales para materiales de construccin y como se menciono en el ensayo para tuberas de gas natural.

Bibliografa Askeland, D. (1998). The science and engineering of materials. Tercera edicin. U.S.A. Editorial PWS publishing company. Chang, R. (2007). Qumica. Novena edicin. Mxico, D.F. Editorial Mc Graw Hill. Prez, J. (1996). Importancia actual del proceso de obtencin del polietileno de alta densidad en Mxico. Tesis. Cd. del Carmen, Campeche, Mxico. Universidad Autnoma del Carmen. Shackelford, J. (1992). Ciencia de materiales para Ingenieros.

Edo. De Mxico. Editorial Printece Hall Hispanoamericana. Schaffer, J. et. Al. (2000). Ciencia y diseo de materiales para ingeniera. Mxico, D.F. Editorial continental. Ureta, E. (1975). Polmeros. Mxico, D.F. Editorial edicol. CYCLOFS CORPORATION. RECOMMENDED METHODS FOR DESIGN, INSTALLATION AND TESTING OF POLYETHILENE PIPE FOR OIL AND GAS SERVICE. Houston-Texas NORMA ASTM D 2321. RECOMENDACIONES PRACTICAS PARA LA INSTALACIN SUBTERRNEA DE TUBERAS. Niglia J, et al. (2000) DETERMINACIN DE PARMETROS DE MECNICA DE FRACTURA EN POLIETILENO PARA TUBERAS DE TRANSPORTE DE FLUIDOS EN LA INDUSTRIA DEL GAS Y PETRLEO [En lnea] Mar de Plata, Argentina. Disponible en: www.materialessam.org.ar/sitio/biblioteca/neuquen/.../1303.PDF [consultado el 11 de abril del 2011].

1. HISTORIA

El polietileno fue descubierto accidentalmente en el ao de 1898 por el Alemn Hans von Pechmann, quien mientras calentaba diazometano logro sintetizarlo por primera vez. Los colegas de Von Pechmann, Eugen Bamberger y Friedrich Tschirner tomaron la tarea de analizar una sustancia cerosa hallada en las paredes del recipiente, descubriendo que esta sustancia posea largas cadenas de -CH2-. Dndole entonces el primer nombre con el que fue conocido, polimetileno. El polietileno, fue sintetizado industrialmente por primera vez por Eric Fawcett y Reginald Gibson, investigadores de la Alcali Div. de ICI Chemicals en 1932; quienes investigando los efectos de las altas presiones en las reacciones qumicas, realizaron una serie de ellas, incluyendo aquellas con etileno y benzaldehdo, a 170o C y 20000 lb/pulg2 de presin. La reaccin que se llev a cabo, produjo un slido ceroso en las paredes del recipiente de prueba, el cual fue identificado como Polmero de etileno.

En diciembre de 1935 se intentaron otros experimentos con la ayuda de un mejor equipo. Se utiliz un recipiente ms grande y una vez finalizada la reaccin se recuperaron 8 gramos de un slido blanco pulverizado: este funda a 239oF aproximadamente, que posea un peso molecular cercano a 3000. Posterior en el ao de 1936 se descubrieron mas de sus caractersticas, como que posea gran resistividad elctrica y que podra convertirse en delgadas y transparentes pelculas; ya para el ao de 1937 habia una planta piloto para su elaboracin. Las investigaciones de las aplicaciones de este producto se vieron muy favorecidas, ya que uno de los miembros de la asesora tcnica de ICI, quien haba trabajado anteriormente para Telegraph Construction Maintenance, vio su utilidad como aislante elctrico para cables. [1] Adicional a esto, en el ao de 1939, gracias a las Segunda Guerra Mundial se increment la demanda del Polietileno, el cual fue usado en el recubrimiento como aislante de los cables de los radares en las costas inglesas y de los cables telefnicos. Gracias a la aparicin del polietileno se

logro el perfeccionamiento de la radio localizacin transformando tambin el uso y mantenimiento del radar areo. Posterior a esto compaas extrajeras tambin demostraron inters en este verstil producto. En el ao de 1943, las compaas Estadounidenses DuPont y Unin Carbide operaban ya instalaciones para la produccin de polietileno de alta presin. Posterior a la guerra, el polietileno continuo con su funcin en las comunicaciones y el radar y encontr una nueva aplicacin en el mercado de los empaques donde se requera transparencia y resistencia al desgarre. En aos siguientes, se llevaron avances muy significativos respecto al polietileno, como son los realizados por el Alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta, que desarrollaron un estudio acerca de los catalizadores de la polimerizacin, que dio origen a los catalizadores ZieglerNatta los cuales permitan este proceso a presiones normales. Siendo esto valido para que en el ao de 1963 se les concediera el Premio Nobel por su aporte la qumica. [2]

2. PROCESOS DE PRODUCCIN

Aunque el etileno posea una estructura simple, el polietileno (PE) es un material complejo con variedad de tipos y grados, as como diferentes procesos de produccin. La produccin de PE ha aumentado rpidamente, de modo que, hoy en da, es el material plstico de mayor capacidad de fabricacin en el mundo. 2.1 Procesos en solucin Es utilizado para la fabricacin de LLDPE (Lineal Low Density PolyEthylene) o polietileno de baja densidad lineal y HDPE (High Density PolyEthylene) o polietileno de alta densidad. Presentan como ventajas la fcil utilizacin de un intervalo de tipos de comonomeros (Monmero alterno que se adiciona al reactor de polimerizacin con objeto de modificar las caractersticas del producto obtenido) y densidades del producto. Presenta el inconveniente de no poder manejar productos de alta viscosidad, lo que limita el peso molecular de los polmeros que se pueden obtener. Se emplea un disolvente pesado, ISOPAR E

(solvente isoparafinico de alta pureza) lo que permite trabajar a presiones inferiores a las de otros procesos. El etileno, fresco o reciclado, es absorbido sobre una fase liquida que contiene el comonomero y el disolvente. Esta corriente se bombea a los reactores de polimerizacin. Como la reaccin es exotrmica, se necesita enfriar para controlar la temperatura del reactor. A la salida del reactor la disolucin de polmero fundido se precalienta y se enva a la etapa de desvolatilizacin (mltiples cadas de presin para alcanzar un bajo nivel de disolvente, transfirindose el fundido a la etapa de granceado mediante una bomba de engranajes). Las corrientes de salida de cabeza se purifican y se enva a una seccin de separacin donde el etileno se recoge y se manda a reciclar. La corriente liquida, compuesta por disolvente y comonomero, tambin se recicla al tanque de alimentacin pasando por un lecho de tamiz para eliminar contaminantes. Durante la transferencia de polmero fundido a grancea se echan aditivos para mejor mezcla del fundido. [3] Figura 1. Diagrama de Bloques para el proceso en solucin

2.2 Procesos en fase gas Es utilizado para HDPE y LLDPE segn la demanda del mercado. El gas se alimenta del reactor a travs de una placa distribuidora que, adems de distribuir gas, impide la cada del producto cuando se detiene el flujo. El funcionamiento del lecho fluidizado es similar al de un tanque continuo agitado con un flujo que asciende al centro y flujo que desciende en las paredes. La posicin de los puntos de adicin del catalizador y salida del polmero es importante para disminuir perdidas. A salida del reactor, un cicln y un filtro impiden que las partculas de polmero ms finas alcancen el intercambiador de calor del reciclaje y el compresor. El polmero llega a un cicln de polvo donde el monmero residual se recupera y se recicla. Es necesario de un control de temperatura ya que se opera cerca al punto de ebullicin del polmero, si el catalizador va muy rpido, se inyecta CO2 para envenenarlo. Los catalizadores mas usado estn basados de slice o MgCl2. El catalizador se aade al reactor de lecho mediante un alimentador. La

corriente de gas reactivo se enfra fuera del reactor para eliminar el calor. Una soplante en el lazo de reciclaje proporciona aumento en la presin. El polmero se descarga del reactor peridicamente y pasa a los tanques de desgasificado, reciclndose al reactor los gases de salida. El polmero desgasificado se transporta al tanque de purga, donde los hidrocarburos residuales se arrastran con nitrgeno antes de desactivar el catalizador con vapor de agua. La corriente gaseosa que sale del tanque de purga se enfra y se enva a un separador donde el comonomero se recupera y se recicla mientras que los ligeros pasan al sistema de recuperacin de gases de venteo. La corriente gaseosa se enva a un compresor donde se enfra y se condensa para ser alimentada a un separador donde los compuestos ligeros van a la antorcha y el condensado al reactor. El polmero en polvo, procedente del tanque de purga, se transporta a una seccin de acabado. [4]

Figura 2. Diagrama de bloques para el proceso en fase gas.

2.3 Proceso en reactor loop Se caracteriza por un reactor de doble lazo, construido a partir de tubera encamisada. Su elevada relacin superficie/volumen facilita la eliminacin de calor y permite tiempos de residencia cortos. Una bomba axial fuerza la circulacin de la mezcla de reaccin a travs del reactor en rgimen turbulento con una velocidad de 5 a 10 m/s. Este proceso utiliza un disolvente ligero, como el isobutano, para favorecer la separacin en el flash y poder operar a temperaturas al ser peor disolvente del polietileno que otros alcanos de mayor peso molecular. En este proceso se pueden utilizar tanto catalizadores de cromo, como rganometalicos. En el primer caso, las caractersticas del polmero final se controlan por las condiciones de activacin del catalizador y temperatura de reaccin. En el caso de los rganometalicos, la regulacin del peso molecular se efecta mediante la adicin de hidrogeno al reactor de polimerizacin. La alimentacin del catalizador al reactor se realiza mediante un dispositivo situado en la base del tanque de

almacenamiento de la suspensin cataltica. Debido a la exotermicidad de la polimerizacin del etileno, el reactor debe ser enfriado a travs de una camisa por donde circula agua en circuito cerrado. La salida del polmero fuera del reactor se produce por decantacin en unas patas donde se concentra a un 5565%. Esta suspensin concentrada pasa a un flash donde se separan los componentes. Gases e hidrocarburo sale por cabeza mientras que el polietileno sale por el fondo. El vapor de cabeza despus de pasar por filtros para sacar el polmero, que es devuelto a la purga, se comprime y se enva a una columna de fraccionamiento para recuperar isobutano. Esta columna est equipada con un condensador para minimizar perdidas de diluyente, permitiendo salir a los hidrocarburos, como etileno e inertes, hacia un sistema de recuperacin. El lquido del acumulador de cabeza retorna a la columna como reciclo. La salida lateral de la columna, conteniendo isobutano y hexeno-1, se enfra y se transfiere a un tanque de almacenamiento desde donde se bombea al reactor, a travs de unos secadores, consituyendo la corriente de

isobutano de reciclo. El polietileno en polvo que sale del separador pasa, por gravedad, a una columna de purga con nitrgeno para reducir los hidrocarburos residuales y se transfiere a la zona de extrusin. [5] Figura 3. Diagrama de bloques para el proceso en reactor loop.

2.4 Procesos en autoclave La presin empleada entre 0,5 y 1 MPa, lo que permite el uso de grandes reactores. Del orden de 100 m3. La temperatura de reaccin es 75-90 C, emplendose como diluyente un hidrocarburo de bajo punto de ebullicin como el hexano. El catalizador y el co-catalizador, alquilaluminio, se mezclan antes de su inyeccin al reactor, alimentndose como una suspensin de hexano con un caudal adecuado para mantener la velocidad de polimerizacin requerida. [6] La mezcla gaseosa, compuesta por etileno, hidrogeno y comonomero, se alimenta en continuo a la zona de reaccin, que est compuesta por varios reactores tipo tanque, pasando finalmente la masa de reaccin a un

tanque receptor donde el etileno se consume casi en su totalidad evitando la necesidad de un reciclo de gases. Los reactores pueden trabajar en serie para productos que se realizan en dos modos o en paralelo para lo que se realizan en su solo modo. El tiempo de reaccin vara entre 0.7 a 5.5 horas por reactor dependiendo de lo producido. Una elevada concentracin de slidos permite una mayor produccin pero puede empeorar la transferencia de calor a la camisa del reactor y dificultar la agitacin. As, la mxima concentracin de slidos que se puede usar en la suspensin depende de diversos factores tales como el tipo de disolvente, el tamao y la forma de las partculas y, sobre todo, del a densidad aparente del polmero. Estas concentraciones pueden variar entre 15 y 45% en peso, siendo las mas habituales entre 30% y 35%. El gas de venteo del tanque receptor es enviado al tanque de decantacin, de cuyos gases de salida se recuperan el comonomero y el diluyente. La suspensin de polmero pasa a travs de una centrifuga, donde se separan los slidos del disolvente, que se recicla directamente al

reactor. Este diluyente contiene alquilaluminio y comonomero, si se usa, por lo que el aporte de estos materiales al reactor se calculara teniendo en cuenta las cantidades introducidas por el diluyente reciclado. El polmero pasa a un secador en dos etapas con corriente de nitrgeno caliente para eliminar el disolvente residual. El disolvente recuperado se separa del nitrgeno y se recircula. El polmero seco es transportado con nitrgeno hasta la seccin de granceado, donde se le aaden agentes estabilizantes para neutralizar los residuos catalticos, as como antioxidantes y otros aditivos antes de ser extruido. El hexano que se recupera del circuito de nitrgeno, unido con el fluido del decantador, es enviado al tanque colector. Este fluido es enviado a un evaporador, donde una parte es enviada a una columna de destilacin de hexano, la cual se combina con la corriente de decantacin y se alimente a un tanque lavador para recuperar comonomero sin reaccionar; y otra a adsorvedores para eliminar impurezas. El comonomero se recicla a los reactores y el resto gases a la antorcha para recuperar energa. [7]

Figura 4. Diagrama de bloques para proceso en autoclave

Figura 5. Diagrama de Procesos para el proceso en autoclave. 3.2 POLIETILENO [10][11][12]

Gravedad especifica 0.92 Tension superficial: 1500 psi Elongacion: 120% Modulo elstico: 19.000 psi Resistividad: 1015 ohm-cm Fuerza dielctrica: 420 Volts/mil Expansin trmica: 0.01 %/ F Conductividad termica: 0.19 BTU/h ft2 F Calor especfico: 0.55

Es una hidrocarburo parafinico, de peso molecular variante dependiendo de la presin, varia de 3000 a 50000. El polietileno tiene un carcter microristalino, siendo compuesto

por conchas de cristales ortorrmbicos, gracias a sus cristales puede elongarse aproximadamente en un 400%. Aunque la elongacin es normalmente irreversible, una parcial reversin puede ser hecha calentando a temperaturas cercanas de 100C . El polietileno es insoluble en alcoholes, esteres, teres, glicerol, acetona, acido actico glacial. Es relativamente insoluble en otros solventes a temperatura ambiente, pero por encima de 70C es disuelto por hidrocarburos aromticos como el xileno, tolueno y benceno.

Polietileno de Baja densidad Tension Superficial: 11.6 MPa Densidad: 0.92 g/cm3

Polietileno de Alta densidad Tension Superficial: 38.2 MPa Densidad: 0.95 g/cm3

4. Mercadeo

4.1 Nivel Nacional

El polietileno es la resina plstica ms utilizada en Colombia, incluyendo los de media, baja, alta y lineal densidad, junto con el polipropileno, poliestireno, entre otras. La capacidad de produccin de resinas plsticas en Colombia, paso de 898 mil toneladas en el 2005 a 1,076 millones de toneladas en el 2007. Los mayores volmenes de capacidad de produccin corresponden, a: PVC, polipropileno, poliestireno, polietileno de baja densidad y resinas PET (polister de glicol etilenico). De la produccin local, casi la mitad es destinada a mercados externos, en el 2007 el 49% de esta se destin a la exportacin. Las importaciones de resinas plsticas registraron un crecimiento en 20% en valor y 11% en tonelaje promedio anual durante el trienio 2005-2007.

El polietileno sigue en primer lugar dentro de las importacin totales en el lapso 2005-2007, con tonelajes de 221.560, 232.202 y 260.896 y valores ascendentes de 269.1, 309.9 y 363.4 millones de dlares, respectivamente, equivalente en promedio al 64% de las cantidades y 61% de valores importados de materias plsticas, en los tres aos. Durante este periodo, al interior del grupo, el polietileno de alta densidad

participan en proporcin, algo menor en volumen (44%) y en valor (42%), que el polietileno de baja densidad, incluido lineal. En 2007, el polietileno de densidad inferior a 0.94 y polietileno de baja densidad lineal, representaron el 55% y 56% del tonelaje y del monto en dlares, respectivamente, del total de polietileno comprado en el exterior. En el trienio 2005-2007, el polietileno registro una expansin de las toneladas compradas en el exterior de 14% en los de baja densidad y de 23% en los de densidad superior o igual a 0.94 y de 26% y 49% en los pagos por importaciones, respectivamente.

La demanda nacional de polietileno de alta densidad y de los lineales de baja densidad se satisface por completo con materiales extranjeros, mientras que menos de la mitad de la de el polietileno de baja densidad convencional se abastece con producto de fabricacin local [13]

Tabla1. Produccin en Colombia, en miles de toneladas Resina | 2005 | 2006 | 2007 | Polietileno de baja densidad | 56 | 56 | 56 | Poliestireno | 104 | 104 | 104 |

PVC | 326 | 325 | 436 | Polipropileno | 320 | 380 | 380 |

Tabla 2. Importaciones de las principales resinas plasticas Resina | 2005 | 2006 | 2007 | | Miles de dolares | Toneladas | Miles de dolares | Toneladas | Miles de dolares | Toneladas | Polietileno de densidad menor a 0.94 | 162.460 | 125.444 | 177.993 | 130.212 | 204.572 | 142.699 | Polietileno de densidad mayor a 0.94 | 106.520 | 96.115 | 129.908 | 101.990 | 158.842 | 118.197 | Polipropileno | 20.347 | 17.524 | 14.238 | 11.083 | 17.055 | 11.468 | PVC, Emulsion | 4.917 | 4.613 | 4.759 | 4.021 | 3.927 | 2.900 | PVC, Suspension | 20.491 | 21.259 | 28.613 | 30.436 | 24.892 | 24.795 | Poliestireno | 17.151 | 11.595 | 14.041 | 9.982 | 19.585 | 12.088 | Resinas PET | 17.081 | 13.096 | 30.020 | 22.652 | 51.824 | 35.886 |

Tabla 3. Principales Pases proveedores de Polietileno Pas | 2005 | 2006 | 2007 | | Toneladas | % pais | Toneladas | % pais | Toneladas | % pais | Polietileno de densidad menor a 0.94Estados UnidosCorea del SurVenezuelaMxicoChileEspaaBrasilArgentinaOtros | 125.44451.21222.67121.7024.5666.1742.6649004.03511.521 | 10040.818.117.33.64.92.10.73.29.2 | 130.21254.87719.10212.89511.42712.7194.1204.2391.8329.00 3 | 10042.114.79.98.89.83.23.31.46.9 | 142.69972.9267.53414.53020.7768.9304.8254.6781.5356.966 | 10051.15.310.214.66.33.43.31.14.9 | Polietileno de densidad mayor a 0.94Estados UnidosCorea del SurVenezuelaBrasilBlgicaTailandiaArgentinaMxicoTaiwnOtr os

| 96.11524.4663062519.1821.3133.3682.1455.2483.8412.7243.205 | 10025.531.920.01.43.52.25.54.02.83.3 | 101.99028.55939.1859.1018.5363.4413.0962.3762.1089714.61 7 | 10028.038.48.98.43.43.02.32.11.04.5 |

118.19761.11618.1026.52916.7073.4424.1049912.2257194.26 2 | 10051.715.35.514.12.93.50.81.90.63.6 |

Estados Unidos y Venezuela, durante largo tiempo, los principales proveedores de polietileno de Colombia, en proporciones cercanas al 80% del volumen anual importado, situacin que cambio en el 2003 por la no oferta de Venezuela, y fue entonces cuando surgi Corea del Sur como fuente de estos materiales. En cuanto a el polietileno de densidad superior o igual a 0.94, en el periodo 2005 a 2007 casi las dos terceras partes (63.9%) de las cantidades importadas son originaria de Corea del Sur y EE.UU, que son los principales proveedores. Para esto polmero, Brasil se ha convertido en un proveedor importante al duplicar sus ventas a Colombia en el 2007. Por su parte Venezuela ha disminuido su participacin en las compras nacionales en un 20% en 2005 a 5.5% en 2007. EE.UU se consolido en el 2007 como el principal vendedor de esta clase de polietileno al proveer cantidades superiores a las 60.000 toneladas.

Los materiales ms demandados en el trienio han sido los

polietilenos (34.1%), polipropileno (25.1%), PVC (20.9%), poliestireno (6.6%) y PET (5.8%), los cuales representan el 92% del total nacional. En cuanto a los polietilenos, solo se dispones de oferta de produccin nacional de polietileno de baja densidad convencional, en una planta de 56.000 toneladas/ao, y el resto de la demanda de esta resina, asi como requerimiento de los otros polietilenos, se atienden con producto importado. [14]

Tabla 4. Consumo aparente de las principales resinas plsticas, en miles de toneladas Resina | 2005 | 2006 | 2007 | Polietileno de baja densidad | 155 | 160 | 180 | Polietileno de alta densidad | 96 | 100 | 118 | Polipropileno | 180 | 200 | 216 | Poliestireno | 50 | 50 | 56 | PVC | 145 | 170 | 182 |

Tabla 5. Consumo aparente de las principales resinas plsticas por proceso productivo, Porcentaje de toneladas Resina | Extrusin | Inyeccin | Soplado | Otros |

Polietileno de baja densidad | 90 | 3 | 5 | 2 | Polietileno de alta densidad | 30 | 40 | 25 | 5 | Polipropileno | 55 | 30 | 10 | 5 | Poliestireno | 70 | 28 | | 2 |

Empresas Nacionales * Cauchos el Cacique Ltda. Av Carrera 54 No. 45a - 57Sur Bogot, Colombia. * Facolplast Ltda. Cl 26 # 10-27, Valle del Cauca, Cali * C.i. Reyalmo Corporation E.u. Cl 36 Sur 69 B-49 Esq, Distrito Capital, Bogot 4.2 Nivel Internacional En los ltimos aos Asia a desplazado a Norte Amrica como consumidor lder de polietileno en el mundo, segn los reportes de Phillip Townsend Associates Inc. El estudio, Polyethylene Annual Report, muestra que en 1998 (en la crisis econmica asitica) la regin de Asia /Pacifico comsumio menos de 10 millones de toneladas comparado con las 14 millones de toneladas de Norte America. Para el 2002, esta situacin

cambio drsticamente con el consumo de poco menos de 16 millones de toneladas de Asia contra las 15 millones de toneladas de Norte America. El consumo de polietileno sigue creciendo en una tasa de aumento del 7.5% por ao, alcanzando en el 2007, 23 millones de toneladas. Segn el reporte, China sigue siendo la principal potencia econmica de Asia y mayor consumidor de Polietileno. En el 2002, el consumo de China fue del 52% del total regional, que representa unas 8.3 millones de toneladas. Las laminas de polietileno, usadas en la agricultura y empaques, representa al menos 55% del consumo chino. En los ltimos aos, China ha usado el polietileno de baja densidad lineal para estas aplicaciones. Se espera que en el resto del continente, para lo prximos 5 aos se espere un consumo y produccin mucho mayor, en el caso de Iran, se ha planeado una expansin en la capacidad de 2.7 millones de tonelada de consumo y Qatar con 1.2 millones de toneladas. En el 2002, el consumo mundial de polietileno crecio en un 5.3% (2.8 millones de toneladas) hasta alcanzar los 55 millones de toneladas. Al menos dos tercios de esta capacidad de crecimiento se encuentra en el este medio de Africa y en el pacifico asitico. [15]

5. Usos industriales y aplicaciones 5.1 Desgaste del polietileno y osteolisis con un nuevo componente de titanio acetabular. La primera y segunda generacin de componentes acetabulares de fibre de titanio sin cementar (PGH-I y HGP II-, ambos Zimmer, Varsovia, Ind) se caracterizaron por el excelente crecimiento del hueso y la superior supervivencia a largo plazo. Esto ocurre a pesar de los problemas que ha tenido con la fijacin y la osteolisis de la primera generacin de componentes acetabulares femorales de titanio sin cementar. Sin embargo estos componentes han sido notables por un problemtico mecanismo de seguro, haba de 3 a 5 juegos de finos dientes metlicos que estaban doblados para sostener el revestimiento de polietileno. Este mecanismo de seguro de polietileno ha sido implicado en el desgaste excesivo de la parte posterior del polietileno y osteolisis plvica. Adems a medio y largo trmino, los estudios de seguimiento han mostrado algunos dientes rotos en las radiografas plvicas. Hubo varios reportes de catastrficos dislocamientos de revestimiento en ambas generaciones e inhabilidad para reemplazar los

revestimientos de manera segura. Un nuevo componente acetabular de fibra metlica de titanio sin cementar fue introducido en los tempranos 1994 (Trilogy; Zimmer). La superficie interna de este componente de aleacin de titanio fue altamente pulido y fue mejorada la conformacin del revestimiento de polietileno, esperando disminuir el desgaste de la parte posterior. El mecanismo de cerrojo tuvo varios cambios notables, incluyendo una insercin polar o jefe para el revestimiento de polietileno, y do lengetas antirotacionales que calzan especficamente los bordes del revestimiento de polietileno Mtodos y Materiales: Se entrevistaron 149 pacientes entre Marzo de 1994 y Diciembre de 1997; todos los pacientes tenan los nuevos componentes acetabulares de fibra metlica de titanio. Cuarenta y dos pacientes murieron en un mnimo de 7 aos de seguimiento. El tiempo medio de seguimiento de esos pacientes fue de 3.3 aos (un rango de 0 a 6 aos) y solo uno tuvo problemas de cadera, una posible prdida del componente femoral cementado. Catorce pacientes fueron considerados perdidos para el seguimiento (seguimiento medio de 2.7 aos; un rango de 0 a 6 aos), siete se mudaron fuera del estado,

cuatro estaban en hogares geritricos y no pudieron asistir y 3 se negaron a continuar con el seguimiento. Por lo tanto el estudio contino con 93 pacientes. El diagnostico pre-operatorio fue osteoartritis en 76 caderas, osteo-necrosis en 20, artritis reumatoidea en 15 y a espondilitis anquilosada en 1. El posterior acercamiento fue usado en todas las caderas, para reparar el eje rotatorio externo de la capsula posterior. El componente femoral fue cementado e 81 caderas y no cementado en 31 caderas dependiendo de la edad del paciente y la calidad del hueso. Basndose en los datos obtenidos del manufacturado del revestimiento de polietileno, los implantes en las primeras 58 caderas fue esterilizado con -radiacin en aire (hasta 1995). Despus, el revestimiento del implante en las siguientes 54 caderas fue esterilizado por -radiacin en nitrgeno. El revestimiento de polietileno tena un borde estndar en 73 caderas y 10 de elevacin en el borde en 39 caderas (17 con 22-mm de cabeza femoral, 1 con 26-mm de cabeza femoral, y 21 con 28-mm de cabeza femoral). Los pacientes fueron rutinariamente evaluados por las enfermeras utilizando la

escala de cadera Harris preoperatoria y post-operatoriamente. Se tomaron radiografas al pubis y pelvis lateral a las 6 semanas, 3 meses, 6 meses, 1 ao y anualmente o bianualmente. Resultados: La puntuacin media en la escala de Harris fue de 50.6 (un rango de entre 3 y 81 puntos) y el medio postoperatorio fue de 87.8, en los exmenes ms recientes. Los resultados clnicos fueron excelentes en 57 caderas, buenos en 38, justos en 13 y pobres en 4; hubieron 5 re operaciones. Hubieron 3 revisiones por perdida de componentes femorales cementados en 2, 8.5 y 11 aos respectivamente; hubieron 2 pacientes con dislocacin posterior recurrente (una con cabeza de 22 mm y otra de 26 mm.). Ninguna de las piezas se rompi ni ningn componente acetabular fue removido.

Figura 6. Diferencias estadsticamente significativas en tazas de desgaste

La osteolisis pelvi fue vista solo en dos caderas con una penetracin de 0.016 mm despus de 9 aos, irradiada en nitrgeno, y en el segundo paciente una penetracin se 0.29

mm irradiada en aire. En ambas caderas los bordes del implante tenan inclinacin de 10, ambos pacientes fueron asintomticos con excelentes puntajes de cadera. No hubo diferencia de penetracin entre los 3 tamaos de cabeza (22 mm, 26 mm, 28 mm). Las tazas de penetracin ms altas se vieron en pacientes ms jvenes de 50 aos, peso mayor a 75 kg y de sexo masculino. [16] 5.2. Implantes de polietileno poroso en reconstruccin de piso de orbital. Varios materiales aloplsticos son usados en la reconstruccin de la pared del orbital. Este estudio investigo los pacientes tratados con implantes de laminas de Polietileno poroso en la reconstruccin de la fractura de piso de orbital. 21 pacientes fueron sometidos a reconstruccin de orbital usando 0.85 mm de laminas de polietileno poroso para reparar la fractura de piso de orbital. Un abordaje transconjuntival se utiliz en todos los pacientes. La duracin media de seguimiento postoperatorio fue de 12,3 meses. Los resultados postoperatorios y las complicaciones como la infeccin y la extrusin del implante fueron seguidos el primer da, la primera semana,

mensualmente durante los primeros 3 meses y luego cada 3-6 meses. Los 21 pacientes tenan diplopa sintomtica antes de la ciruga. La diplopa fue curada en 14 pacientes y mejor en siete pacientes en el primer mes despus de la ciruga. Todos los pacientes excepto uno estaban libres de diplopa en perodos de seguimiento superiores a 6 meses. Los enoftalmos preoperatorios fueron resueltos en cuatro de los siete los pacientes y mejor en tres. Ninguno de los pacientes desarrollaron infeccin orbital, la exposicin del implante o migracin, empeoramiento o prdida de visin durante el seguimiento. El estudio demostr que los implantes de polietileno poroso en la reparacin de las fracturas de pared de orbital tuvieron buenos resultados con pocas complicaciones [17] 5.3. Paneles en chasis de automviles La elasticidad y resistencia de las poliolefinas las hace un buen material para aumentar la aerodinmica de un automvil, industrias como ICI y BASF AG, realizan investigacin sobre el aumento del rendimiento y seguridad de los vehculos automotores. Entre los ms usado estn el polietileno de alta

densidad y el polipropileno, ambos se usan, principalmente en Europa, de estos, se producen moldes para recubrir partes de autos donde se es ms vulnerado, como en los bumpers delanteros y traseros, reemplazando los materiales pesados convencionales, consecuentemente generan un mayor para la maquinaria y mayor gasto de energa, con los paneles de polmeros, se ve la posibilidad de alivianar la maquina y al mismo tiempo, en caso de colisin, generar un menor costo tanto material como de salud para el conductor y los pasajeros. Otra de las aplicaciones de los paneles, trata sobre la inyeccin de combustible, en el cual ayuda a la insercin de nitrgeno gaseoso, sin que haya una mezcla indeseada al interior del motor, aumentando la tasa de velocidad de los autos convencionales. [18]

5.4 Aditivos para alimentos Desde hace aos, se utiliza el polietileno de media y alta densidad, desarrollada por Soltex Polymer Corp., como herramientas para el transporte tanto externo como interno de alimentos hacia el cuerpo humano. Estas resinas tienen como propiedades una densidad de 0.935 g/cm3, tensin superficial

de 2700 psi, elongacin de 950% [19] 5.5 Envases, vasijas y tubos El Polietileno se es utilizado en diversas formas para la generacin de recipientes plsticos como botellas, vasos, entre otros, tanto para la industria en la manipulacin de sustancias delicadas o peligrosas como en el hogar como un simple empaque para contener fluidos. Gracias a su elasticidad hay menor probabilidad de romperse y poco peso, lo hace un recipiente prctico. Hace dcadas Norchem Inc., introdujo una nueva forma de extrusin para producir polietileno de baja densidad, recomendado para sellos de calor de altas velocidades. La resina posee propiedades de densidad 0.915, tensin superficial de 1500 psi, elongacin de 550% y temperatura de fusin de 610 F. Este polietileno ahora es usado para la fabricacin de recipientes para azcar, bolsas caseras e industriales y laminaciones. [20] 5.6 Pelcula La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una proporcin elevada de la produccin total de polietileno. Su uso se bas originalmente en su combinacin de buenas propiedades mecnicas con una baja permeabilidad al

vapor de agua, y por ello sirve para empaquetar productos alimenticios, aplicacin en la cual su flexibilidad a baja temperatura hace satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la proteccin de objetos metlicos, equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos, para evitar su deterioro a consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin para empaquetar ciertos productos alimenticios, y en este caso la transparencia, la tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades importantes. La pelcula de PE pueden convertirse fcilmente en bolsas en maquinaria automtica, uniendo las secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no dan resultado. La pelcula de PE puede imprimirse satisfactoriamente. La irradiacin gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un uso especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de globos para las investigaciones a grandes altitudes. Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para reducir la permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas. Un uso semejante del polietileno es el mejoramiento de las propiedades del

revestimiento de parafina aplicado al papel. [21] La principal aplicacin para el polietileno ha sido en instalaciones elctricas militares, especialmente en los radares, donde se aventaja y se aprovechan sus propiedades elctricas [22] El polietileno tambin se usa en el rea de agricultura, el proceso consiste en cubrir el suelo del campo con franjas de pelculas de este material con objeto de evitar la aparicin de las malas hierbas y reducir as la cantidad de agua de riego necesaria [23] 5.7 Pista de hockey con superficie de polietileno La academia Bryan Trottier de patinaje, cuenta con una pista de 160 por 70 pies con una superficie en polietileno que se ve y funciona como hielo, adems de que reduce la energa y el costo de mantenimiento alrededor de 60 porciento. Tambin un ahorro de la mitad en la instalacin, para el mantenimiento basta con un aspirado a diario y una pulida semanal con silicona liquida para mejorar la velocidad en la pista. La superficie de la pista se instalaron paneles de 30 por 46 de pulgada por Glice Co., cada panel consiste en 2 hojas de pulgadas laminadas en ambos lados por un ncleo de madera,

para mejorar la estabilidad de la pista. Despus de 4 aos los paneles se dan vuelta para ser utilizados y as duplicar su vida til, los paneles se unen en un sistema lengeta y surco que crea costuras estrechas las cuales no se sienten durante el patinaje. Patinar en este tipo de superficie es ms lento, pero Trottier llama a esto un beneficio ya que los patinadores deben esforzarse ms para mantener la velocidad y la potencia, adems dice que es ms fcil para aprender a patinar. [24]

6. Aditivos y Anotaciones Los aditivos no deben generar cambios substanciales en la molcula, por eso es que lo catalizadores, entre otros agentes, no entran a este grupo. La degradacin de los polmero tiene lugar por efecto del calor y/o del oxgeno, y ocurre normalmente por un mecanismo de radicales libres. El efecto ms importante de estas reacciones es que el oxgeno se combina las cadenas de polmero y forma compuestos carbonilicos adems de descomposicin de los hidroperxidos que se forman en la etapa de propagaciones. Todo ello conduce al amarillamiento u oscurecimiento del material o prdida de materia. El tipo de

estabilizantes que se utilicen depender del polmero a producir y su uso final. Los antioxidantes son entidades que retardan o inhiben la oxidacin y por tanto el envejecimiento de los poliemeros, los antioxidantes primarios se usan para proteger productos terminados, este tipo de estabilizadores asegura un buen desempeo durante la vida til del producto, este reaccin con los radicales libres, interrupiendo la reaccin en cadena que da lugar a la descomposicin; ahora los secundarios se utilizan para proteger el producto durante el proceso, por lo regular son tioesteres y rganofosfitos. Un antioxidante debe ser eficaz a bajas concentraciones, econmico, conveniente y seguro. Para el LDPE el antioxidante mas comn es di-tertiari-butil-p-cresol que solo se usa entre 50 y 500 ppm y a aveces en combinacin de un fosfito o un tioester. El HDPE requiere concentraciones mas altas de antioxidantes que tengan baja volatilidad y alto peso molecular, por ejemplo polifenoles o fosfito fenlico, estos ltimos tienden a eliminar la formacin de color de los catalizadores residuales en el polmero. [25]

6.1 Sistemas de coloracin para el LLDPE y HDPE pelcula de

alto peso molecular

Si estamos hablando de produccin de LLDPE o pelcula de alto peso molecular HDPE, para tal fin utiliza sacos opacos, el denominador comn es la pelcula de aforo hasta 0,7 millones, o 0.4 millones. Por desgracia, cuando LLDPE se introdujo a finales de 1997, el equipo de baja potencia no puede producir cualquiera de ellos, excepto a velocidades lentas. Alarga el tiempo de residencia generado por la disminucin de rendimiento, adems de la restriccin del flujo, causada por estrechar las brechas de la matriz, se encontraron generando calor excesivo y la inevitable degradacin de la resina. La respuesta inicial de la industria era hacer grandes modificaciones en el equipo. Lo que, significa volver a colocar la lnea de extrusin completa con la excepcin del barril. En el fondo de dichas modificaciones fue el diseo de los nuevos tornillos, ms corto (18 a 1 L / D), con un fijo o flotante torpedo. Que hicieron un buen trabajo de bombeo y de fusin, pero un mal trabajo de homogeneizacin de la mezcla de resinas, colorantes y otros aditivos. Sin embargo, los productores de pelculas que modificaron su equipo experimentaron algunos

problemas de experiencia, casi desde el principio, en el proceso de LLDPE. Mientras tanto, en los ltimos 12 meses, los constructores de maquinaria, a menudo en relacin con los proveedores de la resina, han producido equipos, sobre todo los tornillos y matrices, que puede procesar LLDPE en altos rendimientos y moderada temperatura de fusin.

Formulaciones de concentrados por lo tanto es necesario desarrollar uno que las resinas de los colorantes sean compatibles. Con polietileno de baja densidad convencional, la resina portadora esta en el concentrado, se plantean algunos problemas, ya sea con el procesamiento de LLDPE o HDPE de alto peso molecular. La resina LLDPE funciona bien en compaa de LLDPE y HDPE de alto peso molecular pero son menos compatibles con polietileno de baja densidad. Los agentes de dispersin se aaden para ayudar a asegurar la distribucin uniforme del color en toda la mezcla. Los estabilizadores son incorporados para proteger la mezcla durante el proceso, Los estabilizantes tambin mejorar el control de la burbuja, y as hacer posible calibrar bajo lneas superiores de velocidad. El ndice de fusin, que es slo una

medida de bajo cizallamiento de cambio, no puede ser tomado como base para la reflexin de la experiencia de las tasas de corte bajo las condiciones reales de procesamiento de la pelcula, si la viscosidad de un color concentrado y el de la resina de la pelcula son totalmente coincidentes, los concentrados no se integrarn plenamente en la resina. El resultado es una pelcula grumosa. Si es posible, la concentracin debe ser un poco menos viscosa que la resina de la pelcula, su viscosidad / curva de la velocidad de corte debe ser paralelo al de la resina de la pelcula.

El comportamiento tpico de un color determinado se concentra en la pelcula de fino calibre de polietileno, se puede demostrar mediante el examen de concentrados que contienen los tres colorantes ms comunes: beige, blanco, y amarillo.

Blanco. Dixido de titanio horneado, la eleccin del pigmento slo para la produccin de la pelcula blanca de fino calibre, por lo general representa el 50 por ciento de concentrado de color.

La otra mitad se compone de un soporte de polietileno y a menudo, un agente de dispersin. Lleno de lotes principales de blanco se muestran algunas ventajas de costo, pero no contribuye a la opacidad en comparacin con los lotes principales de blanco sin llenar. para producir fino calibre (1 milln) bolsa de LLDPE, la resina debe contener agente de antibloqueo, ya sea solos aadido a la resina o incluidos en el concentrado de color. La presencia de humedad, o el agente antibloqueo en cualquier concentrado de color contribuye a la formacin de vaco en la pelcula de LLDPE, la combinacin de un agente antibloqueo y un color blanco se concentran amplificando esta tendencia. Desde que el agente antibloqueo no se utilizan con polietileno de alta densidad de alto peso molecular, el problema no existe.

Beige. Las formulaciones contienen una combinacin de pigmentos blancos, amarillo, rojo y negro en proporciones variables en funcin del tono exacto deseado. A primera vista, las opciones parecen de numerosos pigmentos, pero cuando las condiciones de transformacin de la resina se deben cumplir, sigue siendo slo una seleccin limitada de pigmentos.

De bajo costo (bajo calor), xidos de amarillo, buen ejemplo de trabajo para el LDPE, pero a su vez los mismos pigmentos de color rosa en el tratamiento de polietileno de alta densidad o LLDPE la fusin indica (si la temperatura de proceso superior a 435 F) sigue siendo estable y de color a ms altas temperaturas de proceso (500 a 600 F) tambin, pero el costo sube. Escuchar Leer fonticamente

Diccionario - Ver diccionario detallado 1. adjetivo 1. estos 2. estas 2. pronombre 3. estos

Amarillo. Cuando el LLDPE se procesa en equipos adaptados, la temperatura y la presin sube (debido a la configuracin de matriz pobre) fueron altas velocidades del tornillo bajo condiciones que precipit la degradacin del amarillo bajo el

calor se concentran, vacos fuera de las placas, y la acumulacin en las regiones da resultados de bajo flujo. Slo el uso de formulaciones estabilizadas, de alta temperatura. Polietileno de alta densidad de alto peso molecular, debido a su estructura molecular y la presencia de una o dos saturaciones por la longitud de la cadena, presentan problemas muy diferentes. La reaccin, la temperatura, es catalizada por algunos sistemas de pigmentos. amarillo cromo (cromo de plomo, por ejemplo, cataliza polietileno de alta densidad de alto peso molecular, probablemente debido al cambio en el estado de oxidacin del cromo a temperaturas elevadas. Reticulacion en gran medida dependiente de la concentracin, sin embargo, por lo que a bajas cargas concentradas de color, (aproximadamente el 5 por ciento) y cortos tiempos de duracin, la reticulacin se lleva a cabo a niveles estables. [26]Escuchar

6.2 Extrusin de LLDPE y compuestos MDPE revestimiento negro Polietilenos lineales de baja densidad (LLDPE) y polietileno de media densidad (MDPE) ambos son producidos mediante

procesos de baja presin presentando excelentes propiedades fsicas y elctricas que han allanado el camino para su uso en compuestos de revestimiento de las telecomunicaciones y cable de alimentacin. Pero, por desgracia, los compuestos que contienen resinas de baja presin son ms viscosos que las resinas de alta presin en el intervalo de corte de tasa adecuada para la extrusin. A iguales velocidades las resinas de baja presin requieren ms esfuerzo de torsin y producir valores de temperaturas ms altos. La viscosidad de corte de las resinas de LLDPE podra ser significativamente mayor que la de las resinas de polietileno de baja densidad, a pesar de que puedan tener el mismo punto de fusin. No es el nico indicador importante de la extrusin de una resina. Sin embargo, el polietileno lineal puede ser sacado de manera satisfactoria (pero extruido a temperaturas ms altas), siempre y cuando la extrusora no es limitada. Pero el hecho es que la mayora de extrusoras de revestimiento en el campo estn diseados (u optimizados) para el LDPE, y no son capaces de entregar el necesario para la extrusin de compuestos lineales. Por ejemplo, una comparacin del poder frente a la velocidad del tornillo para el LDPE y LLDPE con un tornillo de

polietileno de baja densidad convencional muestra que el polietileno de baja densidad se mantiene por debajo del lmite de esfuerzo de torsin en toda la gama de tornillo de velocidad. LLDPE, por el contrario, excede el lmite de esfuerzo de torsin antes de que la velocidad mxima sea alcanzada por el tornillo.

La nueva tecnologa de extrusin que se necesitaba, obviamente, para permitir compuestos lineales de revestimiento negro que se sacar a buen precio y la temperatura adecuada, equivalente o mejor que los de polietileno de baja densidad, todo a un costo mnimo de adaptacin. Esto se logr mediante una nueva familia de especialidades de alta capacidad Tornillos cuyo xito ya est demostrado por su uso generalizado en la industria de las telecomunicaciones para sacar tanto lineales de alta presin y compuestos de revestimiento negro. Materiales de prueba y procedimientos Los ensayos se llevaron a cabo para comparar el rendimiento de extrusin del segundo tornillo de gran capacidad varios dimetros y relaciones de longitud a dimetro (L / D) a los de

los tornillos convencionales de LDPE. Cuatro compuesto de revestimiento negro, basado en las resinas se estudiaron los siguientes: polietileno de baja densidad, y remolcar los grados de polietileno de densidad media. Las densidades y los puntos de fusin de los compuestos se muestran en la tabla a la derecha. Extrusoras de tornillo de varias velocidades y los lmites de potencia se utiliza para simular condiciones normales. Se recogieron los datos de cada serie, la tasa de salida, la temperatura de extrusin, velocidad del tornillo, la entrada de energa, y la tasa especfica. La calidad y homogeneidad extruido superficie del cable terminado se observaron. Realizacin de ensayos comparativos Una serie de pruebas diseadas para evaluar el desempeo de una cabina convencional tornillos de alta capacidad en alta presin y componentes lineales. Condiciones de la prueba se establecen.

Cuatro compuestos (LDPE, LLDPE, MDPE-A, y MDPE-B) se examinaron en 2,5 pulgadas de dimetro, 26 tornillos a 1 L/D de alta capacidad para determinar su rendimiento general. LLDPE,

MDPE A, y MDPE B se encontraron para sacar a una velocidad de 8 veces ms, al 20 por ciento que el LDPE. Las temperaturas extruido fueron inferiores a la meta de 450 F conjunto de LLDPE. La extrusin se mantuvo estable y homognea, y suavizo la superficie del cable terminado.

Los datos desarrollados en un dimetro de 5.5 pulgadas, 20 a 1 L/D, tornillo convencional muestra la tasa de salida. LLDPE es comparable a la de polietileno de baja densidad. La potencia y esfuerzo de torsin del motor eran suficientes para producir un rendimiento comparable. Sin embargo, las temperaturas de stocks con LLDPE fueron lo suficientemente altas para inducir daos en los cables del ncleo. A la velocidad mxima del tornillo, la eficiencia de bombeo se encontr un 8 por ciento ms alta que la del LLDPE, debido a su mayor viscosidad. [27] 6.3 La reduccin de la resonancia en las resinas de LLDPE. Normalmente, el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) sera uno de los favoritos-para reemplazar el polietileno convencional de baja densidad (LDPE) en la fusin relieve y lneas de revestimiento por extrusin. LLDPE sus propiedades son superiores y su potencial para aforar. Para derretir relieve,

LLDPE contribuira una mayor resistencia a la traccin, dureza y rigidez, con recubrimiento por extrusin, que ofrecera una mayor resistencia, brillo y capacidad de sellado trmico. El principal obstculo ha sido la fuerte sensibilidad de LLDPE sido la fuerte sensibilidad de LLDPE para dibujar una resonancia constante y peridica la falta de uniformidad de un medidor de extrusin, y el peso en la direccin de la mquina. La resonancia eventualmente puede conducir a la ruptura de la pelcula fundida. El LLDPE incluso en las tasas de resonancia baja, en gran parte debido a su falta de ramificacin de cadena larga. En condiciones ptimas de procesamiento, la velocidad de lnea para una operacin de fusin antes de la aparicin de la resonancia al azar es slo 240 pies por minuto cuando se ejecuta una resina de una fusin LLDPE, o alrededor del 30 por ciento de la tasa para el control de una resina de polietileno de baja densidad. Los grados de LPDE han demostrado que aproximadamente cuatro partes de polietileno de baja densidad son necesarios para cada parte de LLDPE para producir la pelcula en la fusin de relieve el espesor necesario (alrededor de 1 milln) a velocidades de lnea comercial (por lo menos 500

pies por minuto) La cantidad desproporcionada de LDPE en la mezcla que cancelara gran parte de la contribucin de LLDPE.

La nica manera para reducir la resonancia al azar de LLDPE es enfriar el extruido gradualmente en lugar de exponer a la descarga de refrigeracin de un bao de agua o rodillo de enfriamiento. Nuestro mtodo consiste en utilizar un eliminador de extraccin de resonancia (DRE) para dirigir un medio fluido (aire) en contra de la pelcula de LLDPE fundida en un punto entre la matriz de extrusin y el punto de pellizco. Los resultados han sido excelentes. Las velocidades de lnea han aumentado de manera espectacular, ms delgadas son posibles, y la tecnologa se puede aplicar a otras resinas sensibles a la resonancia.

Fusin relieve Las velocidades de lnea se registraron para la resina de una pelcula de LLDPE se ejecutan en un sistema de fusin relieve que incorpora un DRE a una velocidad del tornillo extrusor de 100 rpm, por ejemplo, la velocidad de lneas aumentaron un 50 por ciento de 200 pies por minuto, sin aire de refrigeracin, a

300 pies por minuto, con una presin de aire DRE de 4 pulgadas de agua. A 175 rpm, y el DRE a una presin de aire de 9,6pulgadas de agua, la velocidad de la lnea mejora an ms (150 por ciento) sin aire.

Recubrimiento de extrusin Dos polietilenos lineales de diferentes ndices de masa fundida (LLDPE-1 y el LLDPE-2) y un polietileno de autoclave de alta presin (LDPE-2) fueron procesadas con y sin el DRE en el sistema de extrusin de recubrimiento. Una vez ms la velocidad de la lnea de la pelcula procesada con DRE fueron significativamente ms altos en casi todas partes. A una velocidad constante del tornillo (28 rpm), velocidad de la lnea se aument continuamente hasta que la resonancia se podra observar en los productos recubiertos. La velocidad de la lnea son un poco ms altos obtenidos con LLDPE-2 frente a LLDPE1, ya sea que operen con las investigaciones que encuentran velocidades de fusin dadas y las operaciones de recubrimiento por extrusin en el grupo con un aumento de la fusin.

Las comparaciones de las tres poli-olefinas susceptibles a la

resonancia, un polietileno convencional de alta densidad (HDPE-1) un polipropileno comercial (PP-1) y un tubo de alta claridad, de polietileno de alta presin (LDPE-3) muestran que cada uno puede alcanzar mayores velocidades de lnea con un DRE. El DRE duplica la velocidad de la lnea de polietileno de alta densidad. El HDPE-1 no se puede ejecutar a una temperatura de fusin mayor (por encima de 535 F) para mejorar la velocidad de la lnea debido a su fuerza de baja fusin. PP-1, que tambin requiere una baja temperatura de fusin (540 F) muestra un incremento del 67 por ciento mediante el DRE. [28]

7. BIBLIOGRAFA