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Unidad didctica 7 El Proceso Qumico como combinacin de operaciones bsicas

Proceso se puede definir como una operacin o desarrollo natural, caracterizado por una serie de cambios graduales, progresivamente continuos, que se suceden uno a otro de un modo relativamente fijo, y que tienden a un determinado resultado o final; o a una operacin voluntaria o artificial progresivamente continua, que consiste en una serie de acciones controladas o movimientos dirigidos sistemticamente hacia determinado resultado o fin. Ejemplos de ellos son los procesos qumicos en los que nos centraremos a continuacin. Al finalizar el estudio de estas lecciones sers capaz de: Diferenciar procesos u operaciones unitarias dentro de un proceso global. Distinguir entre procesos bsicos fsicos y qumicos. Tener claro qu son las operaciones unitarias y qu papel juega la reaccin qumica dentro de los procesos qumicos. Conocer qu son las operaciones unitarias y qu papel juega la reaccin qumica dentro de los procesos qumicos.

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Captulo 1 Procesos
Podemos definir proceso como el conjunto de operaciones fsicas y/o qumicas dirigidas a la transformacin de unas materias iniciales en productos finales diferentes. Cualquier proceso que se pueda disear consta de una serie de operaciones fsicas y qumicas. Cada una de estas operaciones es una operacin unitaria dentro del proceso global. Al finalizar el estudio de estas lecciones sers capaz de: Diferenciar procesos u operaciones unitarias dentro de un proceso global. Distinguir entre procesos bsicos fsicos y qumicos. Tener claro qu son las operaciones unitarias y qu papel juega la reaccin qumica dentro de los procesos qumicos.

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Leccin 1 Introduccin
Existe una relacin entre el medio natural y la industria que implica la existencia de un flujo materia-energa entre ambos. En este intercambio continuo se pueden distinguir dos tipos de procesos Procesos naturales: como pueden ser la funcin fotosinttica o la agricultura. Procesos artificiales: que dan como resultado productos que generalmente no se encuentran en la naturaleza. Estos ltimos, los procesos artificiales, son los propiamente denominados Procesos en el campo de la industria qumica. Proceso: conjunto de operaciones fsicas y/o qumicas dirigidas a la transformacin de unas materias iniciales en productos finales diferentes. Nota: Un producto es diferente de otro si tiene distinta composicin, est en un estado distinto o han cambiado sus condiciones. En la descripcin general de cualquier proceso existen diferentes operaciones involucradas. Unas llevan inherentes diversas reacciones qumicas. En cambio otros pasos son meramente fsicos, es decir, sin reacciones qumicas presentes.

Procesos bsicos fsicos y qumicos La fabricacin de un producto qumico requiere la realizacin de una serie de procesos parciales, ms o menos independientes de los que, la preparacin y purificacin de las materias primas, la reaccin propiamente dicha y el acondicionamiento de los productos finales se presenta en la fabricacin de casi todos los productos.

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Cada uno de estos procesos parciales se puede subdividir a su vez en fases de trabajo de las que, por ejemplo, la trituracin, la desecacin, el tamizado etc. son procesos fsicos mientras, la tostacin, la reduccin, etc. se cuentan entre los procesos qumicos. Ambos tipos de procesos son importantes y su buena coordinacin garantiza el curso deseado del proceso global. Nota: En una planta industrial, el proceso de transformacin, la reaccin tiene lugar casi siempre en aparatos sencillos, mientras que la preparacin de las materias primas y acondicionamiento de los productos requiere con frecuencia un considerable despliegue tcnico.

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Leccin 2 Procesos bsicos fsicos


Raramente se puede someter a transformacin qumica una materia prima en la forma en que es obtenida, siendo normal que antes de la reaccin haya que prepararla y acondicionarla. Lo mismo es vlido para llevar los productos de la reaccin a formas comerciables. Los procesos bsicos necesarios para esto se pueden dividir en: Almacenaje Transporte Trituracin Tamizado Desempolvado Mezclado Disolucin Absorcin Adsorcin Filtracin Decantacin Centrifugacin Calentamiento Refrigeracin Concentracin Desecacin Destilacin Sublimacin

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Leccin 3 Procesos bsicos qumicos

Procesos Bsicos Qumicos: reacciones Aunque los procesos fsicos bsicos son muy importantes, no suelen constituir el ncleo del proceso total, sino que ste radica ms a menudo en las reacciones qumicas. Por tanto, a las diferentes reacciones qumicas las denominaremos Procesos Bsicos Qumicos. Haremos una seleccin de los de mayor importancia tcnica: Los procesos trmicos desempean un papel de importancia, especialmente en qumica inorgnica y tienen lugar frecuentemente acoplados con reacciones de oxidacin y reduccin. Por ejemplo, como sucede en la tostacin, calcinacin, caustificacin, etc. En qumica orgnica se presentan en la preparacin de combustibles gaseosos, en coqueras, en procesos de craquing, etc. La gran cantidad de calor necesaria para su realizacin se toma muchas veces de la reaccin misma, pero tambin es frecuente suministrarlo desde el exterior con empleo de combustibles slidos, lquidos o gaseosos, de energa elctrica y, en algunos casos, utilizndolo directamente en hornos de arco elctrico. Los mtodos catalticos en las se han extendido paulatinamente por todas las zonas de la qumica tcnica y constituyen hoy la base de las reacciones qumicas ms importantes. Otros procesos qumicos bsicos son electrlisis, dobles descomposiciones, neutralizacin, hidrlisis, etc. Los mtodos de condensacin y polimerizacin constituyen principalmente los dominios de la industria de resinas y fibras artificiales. Los procesos de fermentacin, limitados anteriormente a la industria alimenticia, han alcanzado considerablemente importancia en los ltimos aos en la produccin de medicamentos que actan como antibiticos.

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Procesos de reaccin trmicos En numerosos procesos trmicos se desprende, durante la reaccin, suficiente calor para que la reaccin pueda tener lugar sin suministro exterior de calor: muchas veces es necesario, incluso, eliminar parte de calor de reaccin. En otras reacciones se precisa un suministro de calor durante su transcurso (ejemplo: calcinacin de caliza). Los procesos que transcurren a alta temperatura se denominan procesos trmicos. Los aparatos donde tienen lugar se denominan: hornos, calentadores o reactores. Horno de reaccin: aparato en el que tienen lugar reacciones qumicas a altas temperaturas. Procesos de reaccin catalticos

Catalizadores son aquellas sustancias que influencian la velocidad de una reaccin qumica sin tomar parte estequiomtricamente en ella.

Los catalizadores se utilizan para: reaccin de sntesis y de degradacin Oxidaciones Hidrogenaciones Cloraciones Procesos con separacin de agua Algunos catalizadores orgnicos llamados enzimas, desempean un papel de gran importancia en los procesos vitales de organismos humanos, animales y plantas. Algunos de ellos tienen gran importancia tcnica en las industrias de fermentacin (ejemplo: diastasa, enzima de la cebada germinada)

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Procesos de reaccin electrolticos

La electrlisis es una reaccin qumica provocada mediante la corriente elctrica continua.

Los equipos utilizados se denominan electrolizadores. La transformacin tiene lugar en los electrodos, de los que el positivo se llama nodo y el negativo ctodo. Entre ellos debe haber un electrolito para que tenga lugar conduccin de corriente. Si el electrolito es una disolucin, el proceso se llama electrlisis en disolucin y si es un fundido, electrlisis en fase fundida. Las aplicaciones van desde descomposicin de agua y de sales; obtencin de metales puros, tratamiento de superficies metlicas (cromado, etc.) los procesos de oxidacin y reduccin, electrlisis cloro-lcali. El electrolizador es la nica clula de dimensiones relativamente pequeas y que contienen todas las partes necesarias para una electrlisis: nodo Ctodo Electrolito Entre 50 y 100 clulas se conectan para formar una serie. Una instalacin electroltica contiene varias series. La construccin del electrolizador depende, en los detalles, de la reaccin qumica a llevar a cabo y as, por ejemplo, el material de los electrodos puede ser muy diferente. En la purificacin electroltica de metales se utilizan ctodos de metal puro y se emplean como nodos barras de metal impuro. Es corriente el empleo de electrodos de carbn (grafito), por ejemplo, en la produccin de aluminio Si queremos separar entre s los productos de la electrlisis, es preciso subdividir la clula por medio de un tabique separador en un espacio catdico y otro andico. Un tabique poroso de esta clase, solamente permeable para la
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corriente elctrica, se denomina diafragma. Tiene especial importancia en la electrlisis de disoluciones acuosas. Procesos de reaccin a elevada presin

Las reacciones que tienen lugar a elevada presin deben llevarse a cabo en aparatos de presin llamados autoclaves.

Como todos los recipientes de presin, constan de materiales de alta calidad y de gran espesor de paredes. Se las reconoce exteriormente por las poderosas juntas y tuercas que unen la caldera y su tapa. Procesos de reaccin a elevada presin y a elevada temperatura La tcnica actual incluye procesos que tienen lugar a elevadas presiones y temperaturas. Tales procesos son por ejemplo: Sntesis de amoniaco Hidrogenacin de carbn y del monxido de carbono Polimerizacin a alta presin Sntesis del metanol, etc. Estas sntesis se llevan a cabo a temperaturas entre 200 y 600 C y presiones de hasta 1000 atm. y frecuentemente en presencia de catalizadores. A menudo es preciso iniciar las reacciones por un precalentamiento hasta la necesaria temperatura de reaccin.

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Capitulo 2 Operaciones Unitarias


Cada proceso puede dividirse en una serie de etapas, denominadas operaciones, que se repiten a lo largo de los distintos procesos. Las operaciones unitarias fsicas, que hemos visto, se estudian como operaciones bsicas mientras que operacin unitaria qumica es la reaccin qumica. Qu son las operaciones unitarias? Qu papel juega la reaccin qumica dentro de los procesos qumicos?

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Leccin 1 Operaciones dentro de los procesos. Concepto de Operacin unitaria


Aunque el nmero de procesos individuales es muy grande, cada uno de ellos puede dividirse en una serie de etapas, denominadas operaciones, que se repiten a lo largo de los distintos procesos. Las operaciones individuales poseen tcnicas comunes y se basan en los mismos principios cientficos. Ejemplo: en la mayor parte de los procesos es preciso mover slidos y fluidos, transmitir calor u otras formas de energa desde una sustancia a otra, y realizar operaciones tales como secado, molienda, destilacin y evaporacin. El concepto de operacin unitaria es el siguiente: mediante el estudio de estas operaciones en s (operaciones que constituyen la trama de la industria y los procesos) se unifica y resulta ms sencillo el tratamiento de todos los procesos. Los aspectos estrictamente qumicos de los procesos se estudian dentro de un campo denominado cintica de reaccin, o ingeniera de las reacciones qumicas. Las operaciones bsicas se utilizan ampliamente en: Realizacin de las etapas fsicas de preparacin de los reactantes. Separacin y purificacin de los productos. Recirculacin de los reactantes no convertidos. Control de la transferencia de energa hacia o desde los reactores qumicos.

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Leccin 2 Operaciones unitarias en procesos fsicos y en procesos qumicos

Las operaciones unitarias son igualmente aplicables a procesos fsicos y qumicos. Ejemplo: fabricacin de sal comn Consta de la siguiente serie de operaciones bsicas: Transporte de slidos y lquidos. Transmisin de calor. Evaporacin. Cristalizacin. Secado. Tamizado. En este ejemplo vemos que no intervienen reacciones qumicas. Si tomamos como ejemplo el cracking de petrleo, con o sin catalizadores, vemos que es una tpica reaccin qumica realizada a gran escala. Tambin aqu las operaciones unitarias (transporte de slidos y fluidos, destilacin y diversas separaciones mecnicas) son de una importancia vital y la reaccin de cracking no podra realizarse sin ellas. Las etapas estrictamente qumicas se llevan a cabo controlando el flujo de materia y energa hacia y desde la zona de reaccin.

Las operaciones unitarias fsicas se estudian como Operaciones bsicas. La operacin unitaria qumica es la reaccin qumica.

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Leccin 3 Operacin unitaria qumica: Reaccin qumica

Reaccin qumica: es la operacin unitaria que tiene por objeto distribuir de forma distinta los tomos de unas molculas (compuestos reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos).

El lugar fsico donde se llevan a cabo las reacciones qumicas se denominan Reactores qumicos. Estas son algunas de las operaciones unitarias qumicas: Combustin Hidratacin Oxidacin Reduccin Saponificacin Hidrogenacin Craqueo o cracking Fermentacin Polimerizacin

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Leccin 4 Descripcin de un proceso qumico industrial: Proceso Solvay


Carbonato sdico La unidad de produccin de Carbonato de la fbrica que vamos a describir, produce carbonato sdico en sus dos variedades: Sosa ligera y Sosa densa, as como la solucin utilizada posteriormente en la elaboracin del bicarbonato sdico refinado. El mtodo utilizado es el denominado "al amoniaco" o "proceso Solvay" que consiste, bsicamente, en hacer reaccionar en medio acuoso, el cloruro sdico con bicarbonato amnico obteniendo bicarbonato sdico, a partir del cual conseguimos, por descomposicin, el carbonato correspondiente. Las materias primas del proceso son la sal (NaCl) y la caliza (CaCO3). El amoniaco (NH3), no puede considerarse como una de las materias primas ya que es regenerado casi completamente y reciclado. El proceso de fabricacin La piedra caliza se calcina en los hornos de cal donde se consigue, por un lado, xido de calcio que va a un disolvedor en el que se hidrata y se convierte en hidrxido de calcio; y, por otro, dixido de carbono (CO2), que a travs de una estacin de compresin se enva a las columnas de carbonatacin. A stas, llega tambin la salmuera (agua saturada con sal), enriquecida con amoniaco en otras etapas del proceso (absorcin), para formar salmuera amoniacal. En la instalacin de carbonatacin la salmuera amoniacal se pone en contacto con el dixido de carbono, producindose la reaccin qumica que dar lugar finalmente a una solucin de bicarbonato sdico y cloruro de amonio. NaCl + NH3 + H20 + CO2 NaHCO3 + NH4Cl

NaCl = salmuera NH3 = amoniaco H2O = agua CO2 = dixido de carbono NaHCO3 = bicarbonato sdico (hidrogenocarbonato de sodio) NH4Cl = cloruro amnico (cloruro de amonio)

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El bicarbonato sdico se obtiene en estado slido y se separa de las aguas de cloruro de amonio por medio de filtros. El cloruro de amonio se dirige al destilador donde se hace reaccionar con el hidrxido de calcio al objeto de liberar el amoniaco, que se incorporar al absorbedor para ser reutilizado. 2NH4Cl + Ca (OH)2 NH4Cl = cloruro amnico (cloruro de amonio) Ca(OH)2 = hidrxido de calcio NH3 = amoniaco H2O = agua CaCl2 = cloruro clcico (cloruro de calcio) Por su parte, el bicarbonato sdico NaHCO3 se calienta en un secador y se descompone, produciendo adems de agua y gas carbnico, el carbonato sdico. 2NaHCO3 + Calor Na2CO3 + H2O + CO2 2NH3 + CaCl2

NaHCO3 = bicarbonato sdico (hidrogenocarbonato de sodio) Na2CO3 = Carbonato sdico H2O = agua CO2 = dixido de carbono El carbonato sdico fabricado por este proceso es de una pureza particularmente elevada para un producto industrial de gran consumo.

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Proceso fabricacin carbonato de calcio Usos principales Industria del vidrio. Industria qumica: fabricacin de silicatos, percarbonato, sulfito sdico... Fabricacin de detergentes y usos domsticos. Industria siderrgica. Industria metalrgica no-frrea. Depuracin de humos. Tratamiento de lagos cidos.

fosfatos,

polifosfatos,

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Captulo 3 Diseo de un proceso qumico: balances de materia


En un proceso industrial, el balance de materia es la aplicacin al mismo de la conservacin de la materia. Su aplicacin conduce a una ecuacin que expresa el cmputo total de la materia que entra, sale se acumula y se genera (o desaparece) en un recinto determinado. Objetivos Conocer de qu modo se cuantifican los flujos de materia y energa a lo largo de la planta.

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Leccin 1 Justificacin

Una vez que tenemos esquematizado un proceso mediante un diagrama de flujo, el siguiente paso es poner el complemento a ese esqueleto creado cuantificando los flujos de materia y energa a lo largo de la planta, es decir realizar los balances de materia y energa en cada unidad. Efectuando los balances, se debe: Justificar las asunciones y aproximaciones Usar el cdigo mnemotcnico (la etiqueta de identificacin) para etiquetar las unidades Usar nmeros (o letras) de corrientes para identificar corrientes de entrada y salida Usar nomenclatura consistente Evitar el uso de nmeros pequeos mediante la eleccin conveniente de unidades Ser consistente en el uso de cifras significativas en los clculos Complementar los clculos generados por el ordenador con los clculos manuales.

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Leccin 2 Balances de materia


Los balances de materia son la base del diseo de un proceso qumico, esta es la primera etapa cuantitativa del diseo. Un balance de materia tomado sobre todo el proceso determina los requerimientos de materia prima y productos manufacturados. Los balances sobre unidades individuales de proceso fijan los flujos y las composiciones de las corrientes.

Un buen entendimiento de los clculos del balance de materia es esencial en el diseo del proceso.

Los balances de materiales son tambin herramientas tiles para el estudio de la operacin de una planta. Pueden usarse para comprobar la operacin frente al diseo, para controlar y calibrar los instrumentos y para localizar las causas de las prdidas de los materiales. En el diseo de un proyecto, el balance de materiales se efecta con la capacidad dada por el estudio de mercado cuando se quiere manufacturar un producto o por el anlisis de disponibilidad de materias primas cuando se desea industrializar un recurso existente.

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Leccin 3 Conservacin de la masa


La ecuacin general de conservacin de la masa para cualquier sistema de proceso puede escribirse como:

Entrada + Generacin Consumo - Acumulacin = Salida

Si se lleva a cabo una reaccin pueden formarse o consumirse especies qumicas en el proceso. Si no hay reaccin qumica el se reduce a: Masa que entra = Masa que sale Una ecuacin de balance puede escribirse separadamente para cada especie presente identificable, elementos, compuestos o radicales; y para la masa total.

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Ejemplo 2000 kg. de una solucin con 5 % de hidrxido de calcio en agua se debe preparar por dilucin de una mezcla de 20 %. Calcular las cantidades requeridas. Nota: Los porcentajes estn dados en peso.

Solucin: Denominacin de las corrientes: A: Lodo al 20 % de Ca (OH)2 B: Agua C: Lodo con 5% de Ca (OH)2 Se debe cumplir en estado estacionario ENTRADAS = SALIDAS Balance total: A + B = C A + B = 2000 Balance parcial: 1) Hidrxido de calcio (b-1) (a)

0,20 A + B = 0,05 C 0,20 A = 100 2) De agua

0,80 A + B = 0,95 B 0,80 A + B = 1 900 de la Ec. (b-1) A = 500 kg. de solucin al 20%

(b-2)

Reemplazando A en las ecuaciones (a) (b-2) B = 1500 kg. de agua


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Verificando el balance de materiales sobre la cantidad total: X + Y = 2000 500 + 1500 = 2000 Correcto!

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Leccin 4 Conversin y rendimiento


Debemos distinguir entre conversin y rendimiento. Conversin esta relacionado con los reactantes y rendimiento con los productos. Conversin Conversin es una medida de la fraccin del reactante que reacciona. Para optimizar el diseo del reactor y para minimizar la formacin de subproductos, la conversin de un reactante en particular es a menudo menor del 100%.

Si es usado ms de un reactante, debe especificarse el reactante sobre el cual se basa la conversin.

Esta definicin da la conversin total de un reactante particular para todos los productos. Algunas veces se da la conversin referida a un producto especfico, usualmente el producto deseado. En otro caso debe especificarse el producto tanto como el reactante. Esto es realmente una forma de expresar el rendimiento.

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Rendimiento Rendimiento es una medida del funcionamiento de un reactor o planta. Varias definiciones diferentes de rendimiento son usadas, y es importante establecer claramente las bases de cualquier forma de rendimiento. Para un reactor el rendimiento es definido por:

En el trabajo con reactores industriales es necesario distinguir entre "Rendimiento de reaccin" (rendimiento qumico), el cual incluye solamente prdidas qumicas de productos; y el "Rendimiento total" del reactor el cual incluye tambin prdidas fsicas. Si la conversin es cercana al 100 % puede no ser necesaria la separacin y recirculacin de material no reaccionado; el rendimiento total del reactor debe entonces incluir las prdidas de material no reaccionado. Si el material no reaccionado es separado y recirculado, el rendimiento total tomado sobre el reactor y la etapa de separacin deber incluir cualquier prdida fsica en la etapa de separacin.

El rendimiento de la planta es una medida de la operacin total de la planta, este incluye todas las prdidas fsicas como qumicas.

Rendimiento de la planta (aplicado a la planta total o a cualquier etapa).

Cuando se usa ms de un reactante, o se produce mas de un producto, es necesario que el producto y reactante a los que se refiere el rendimiento sean especificados claramente.

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