UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA Facultad de Minas Escuela Profesional de Ingeniera Qumica.

AO DEL CENTENARIO DE MACHU PICCHU

TRABAJO ENCARGADO
TEMA Proceso de Desulfuracion

INTEGRANTES: Olaya Alberca Jos Humberto Snchez Silva Jos Cruz. Taboada Valverde Jos Luis Villacriz No Carlos David

CURSO: DOCENTE: CICLO:

Cintica y Catlisis Ing. Guido Ticona Cruz. VII

FECHA DE ENTREGA: mircoles 10 de junio del 2011.

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I. INTRODUCCIN

El proceso Emisor de Resonancia Cuntica Mltiple (PQPR), puede ser calibrado de manera tal que pueda desestabilizar a nivel molecular, las asociaciones de azufre contenidas en el crudo tratado. Posteriormente el crudo es llevado a unos tanques de reaccin especiales ,en los que finalmente y como resultado de esta reaccin es separado del crudo el azufre lquido o slido contenido. La desulfuracin del petrleo en el Midstream tiene varias ventajas, por un lado aumenta su valor, es sabido que los crudos con menor contenido de azufre, alcanzan un mayor precio de mercado. Igualmente, la disminucin de 1 % de azufre, mejora la densidad del Crudo en 1,5 grados API, lo que vuelve a aumentar su precio. Debido a que en general el promedio de concentracin de azufre aumenta en las fracciones ms pesadas del crudo, cualquier disminucin del contenido de azufre tiene como consecuencia un mejoramiento de la viscosidad y de las fracciones ligeras contenidas. La hidrodesulfuracin es un proceso destinado a eliminar el azufre (que es una impureza contaminante) que se encuentra en el combustible al finalizar todos los tratamientos anteriores, tales como destilacin fraccionada, destilacin por presin reducida, reforming o cracking. Este azufre se encuentra combinado formando componentes qumicos que, de ser encontrados en los combustibles en el motor en el momento de la combustin, ste se corroera y al mismo tiempo, al ser expulsados los gases, contaminaran el ambiente.

Los componentes qumicos que se encuentran e el combustible aparecen como anhdrido sulfuroso (SO2) y anhdrido sulfrico (SO3) que luego de la combustin a ms de 100C, se transformaran en cido sulfuroso(SO3 H2) o cido sulfrico (SO4 H2) que son gases no slo corrosivos, sino que tambin son los que generan las lluvias cidas responsables de la destruccin de muchos bosques. Para eliminar estas impurezas, el combustible es sometido al proceso Hidrodesulfuracin, que consta en tratar el combustible en forma combinada con hidrgeno, alta temperatura y catalizadores. De esta manera se obtiene el combustible limpio de impurezas (sin azufre) y un gas llamado cido sulfdrico (SH2).
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Catalizadores: El catalizador es una sustancia que acelera una reaccin formando compuestos intermedios que facilitan que la reaccin ocurra y que desaparezca al finalizar la reaccin de tal manera que catalizador no se gaste a lo largo de sta. Un ejemplo de catalizadores puede ser almina. II. PROCESO DE DESULFURACIN

Catlisis Heterognea Se ha comprobado que la velocidad de un gran nmero de reacciones est afectada por la presencia de sustancias que no son los reactantes originales ni los productos finales de la reaccin. Estas sustancias, llamadas catalizadores, pueden retardar las reacciones, en cuyo caso se denominan catalizadores negativos, o aumentar su velocidad, llamndose entonces catalizadores positivos. Los catalizadores pueden ser slidos o fluidos. Las reacciones catalizadas por slidos generalmente implican rupturas o uniones de alta energa y juegan un papel importante en muchos procesos industriales, como, por ejemplo, en la produccin del metanol, amonaco, cido sulfrico, y varios productos petroleoqumicos. Consideremos una fraccin del petrleo natural; como est formado por una mezcla de muchos componentes, principalmente hidrocarburos, su tratamiento en condiciones extremas conducir a una variedad de cambios que se efectan simultneamente, dando lugar a una serie de compuestos, unos deseables y otros no. Aunque frecuentemente un catalizador puede hacer variar la velocidad de las reacciones en miles o millones de veces tambin se encuentra, para muchas reacciones, que la caracterstica ms importante de un catalizador es su selectividad. Entendemos por selectividad la propiedad del catalizador que permite modificar solamente la velocidad de ciertas reacciones, muchas veces la de una reaccin determinada, no afectando a las dems. De este modo, en presencia de un catalizador adecuado pueden obtenerse productos que contengan predominantemente las sustancias deseadas a partir de una alimentacin determinada. Seguidamente hacemos algunas indicaciones de tipo general, sobre los catalizadores. 1-Nose conoce bien el modo de seleccionar un catalizador para promover una reaccin especfica; por consiguiente, en la prctica se necesita realizar una amplia serie de ensayos para lograr un catalizador satisfactorio. 2. La reproduccin de la constitucin qumica de un buen catalizador no es una garanta de que el slido obtenido tenga actividad cataltica. 3. La caracterstica anterior, nos sugiere que lo que imprime actividad cataltica a una sustancia es su estructura fsica o cristalina. Esta afirmacin est reforzada por el hecho de que calentando un catalizador por encima de una temperatura crtica determinada puede perder su actividad, a veces para siempre. En consecuencia, la investigacin actual sobre catalizadores est centrada fundamentalmente en la estructura de la superficie de los slidos.
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4. Para explicar la accin de los catalizadores se admite que las molculas reaccionantes se estn modificando de algn modo, energizndose, o formando productos intermedios en las regiones prximas a la superficie del catalizador; se han propuesto varias teoras para explicar los detalles de este comportamiento. En una de las teoras se supone que el producto intermedio es como una asociacin de una molcula de reactante con una regin de la superficie; es decir, las molculas estn ligadas de algn modo a la superficie. En otra teora, se supone que las molculas se mueven en el entorno prximo a la superficie y estn bajo la influencia de las fuerzas de superficie; de acuerdo con esta teora las molculas son mviles aunque estn modificadas por las fuerzas de superficie. En una tercera teora se supone que se forma un complejo activado (un radical libre) en la superficie del catalizador; despus este radical libre se mueve hacia el seno de la corriente gaseosa provocando una cadena de reacciones con nuevas molculas antes de ser finalmente destruido. En contraste con las dos primeras teoras, que consideran que la reaccin tiene lugar en .las inmediaciones de la superficie. Esta tercera teora considera a la superficie del catalizador como un simple generador de radicales libres, verificndose la reaccin en el seno del gas. 5. De acuerdo con la teora del estado de transicin, el catalizador reduce la barrera de energa potencial, que ha de sobrepasarse para que los reactantes puedan formar productos. En laFigura 1se muestra este descenso en la barrera de energa. 6. Aunque un catalizador puede aumentar la velocidad de una reaccin, nunca determina el equilibrio o punto final de una reaccin, que esta regido solamente por la termodinmica. Es decir, con o sin catalizador, la constante de equilibrio para la reaccin es siempre la misma. 7. Como la superficie slida es la responsable de la actividad cataltica, se ha de procurar que los catalizadores tengan una gran superficie fcilmente accesible en materiales de fcil manejo. Por diferentes mtodos pueden obtenerse reas de superficie activa del tamao de campos de ftbol por cm3de catalizador. Aunque hay muchos problemas referentes a los catalizadores slidos, consideraremos solo los diferentes aspectos sobre el modo de actuar el catalizador, en cuanto a su influencia en la forma y desarrollo de las ecuaciones de velocidad necesarias para el diseo. Supondremos, simplemente, que disponemos de un catalizador determinado, con ciertas propiedades catalticas con las que se promueve una reaccin especifica. Hemos de evaluar el comportamiento cintico de los reactantes en presencia de esta sustancia, y despus emplearemos esta informacin para el diseo. Nuevamente, como en las reacciones heterogneas no catalizadas, seguiremos un procedimiento de dos etapas: determinar la cintica de la reaccin, y emplear esta informacin para el diseo.

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Fig1 Mejoras en Catalizadores para la Produccin de Gasleo a) Hidrodesulfuracin de destilados medios: La adecuacin de la industria del refino a las especificaciones actualmente vigentes de contenido de azufre en gasleos ha supuesto importantes actuaciones en los ltimos aos. Estas actuaciones han sido muy variadas y han venido determinadas por la situacin de partida de cada caso concreto. b) Hidrodesulfuracin e hidrogenacin de aromticos: La reduccin del contenido en compuestos aromticos de los gasleos que es posible obtener en la mayora de las unidades de HDS actuales es limitada. Hidrodesulfuracin CIDO SULFHDRICO El cido sulfhdrico se encuentra de modo natural en la mayora de los crudos de petrleo y se forma tambin durante el procesado debido a la descomposicin de compuestos de azufre inestables.

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El cido sulfhdrico es un gas extremadamente txico, incoloro e inflamable, ms pesado que el aire y soluble en agua. Tiene un olor a huevos podridos que se percibe a concentraciones muy por debajo de su lmite de exposicin, que es muy bajo. Aun as, no ha de confiarse en ese olor como seal de alerta, pues los sentidos se desensibilizan casi de forma inmediata al producirse la exposicin. Se necesitan detectores especiales para alertar a los trabajadores de la presencia de cido sulfhdrico, y en presencia del gas debe utilizarse proteccin respiratoria adecuada. La exposicin a niveles bajos de cido sulfhdrico causa irritacin, mareos y cefaleas, mientras que la exposicin a niveles por encima de los lmites prescritos causa depresin del sistema nervioso e incluso la muerte. CATALIZADORES SLIDOS En los procesos de refino se utilizan varios catalizadores slidosdiferentes, de numerosas formas distintas, desde pastillas hasta cuentas granulares o polvos, constituidos por diversos materiales y con diversas composiciones. En unidades de lecho mvil y fijo se emplean catalizadores de pastillas extruidas, mientras que en procesos de lecho fluido se usan catalizadores de partculas esfricas finas. Los catalizadores utilizados en procesos que eliminan el azufre estn impregnados de cobalto, nquel o molibdeno. En las unidades de craqueo se emplean catalizadores de funcin cida: arcilla natural, almina-slice y zeolitas. En la isomerizacin y la reforma se emplean catalizadores de funcin cida impregnados de platino u otros metales nobles. Los catalizadores agotados requieren medidas especiales de manipulacin y proteccin frente a las exposiciones, dado que a veces contienen metales, aceites aromticos, compuestos aromticos poli cclicos cancergenos u otros materiales peligrosos, y tambin pueden ser pirofricos. III. PROCESOS DE REFINO DEL PETRLEO

El refino de hidrocarburos consiste en el empleo de sustancias qumicas, catalizadores, calor y presin para separar y combinarlos tipos bsicos de molculas de hidrocarburos que se hallan deforma natural en el petrleo crudo, transformndolos en grupos de molculas similares. Es decir: se reorganizan las estructuras y los modelos de enlaces de las molculas bsicas y se convierten en molculas y compuestos de hidrocarburos con ms valor. El factor ms significativo del proceso de refino no son los compuestos qumicos que intervienen, sino el tipo de hidrocarburo (parafnico, naftnico o aromtico). Es necesario utilizar en toda la refinera procedimientos operativos, mtodos de trabajo seguros y prendas y equipos de proteccin personal, entre ellos: proteccin
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respiratoria homologada,contra la exposicin al fuego, las sustancias qumicas, laspartculas, el calor y el ruido, as como durante las operacionesde proceso y las actividades de toma de muestras, inspeccin,revisin general y mantenimiento. Como la mayora de losprocesos de la refinera son continuos y las corrientes de procesoestn confinadas en recipientes y tuberas cerrados, el potencialde exposicin es limitado. Ahora bien, aunque las operacionesde la refinera son procesos cerrados, el riesgo de incendio existe,pues si se produce una fuga o emanacin de lquido, vapor o gasde hidrocarburos, hay fuentes de ignicin como los calentadores,los hornos y los intercambiadores de calor de las distintas unidades de procesos. Tratamiento Previo del Petrleo Crudo DESALINIZACIN El petrleo o crudo suele contener agua, sales inorgnicas, slidos en suspensin y trazas metlicas solubles en agua. El primer paso del proceso de refino consiste en eliminar estos contaminantes mediante desalinizacin (deshidratacin), a fin de reducir la corrosin, el taponamiento y la formacin de incrustaciones en el equipo y evitar envenenamiento de los catalizadores en las unidades de proceso. PROCESOS DE RECTIFICACIN La reforma cataltica y la isomerizacin son procesos que reorganizarlas molculas de hidrocarburos para obtener productos con diferentes caractersticas. Despus del craqueo algunas corrientes de gasolina, aunque tienen el tamao molecular correcto, requieren un proceso ulterior para mejorar su rendimiento, por ser deficitarias en algunas cualidades, como el ndice de octano o el contenido de azufre. La reforma de hidrgeno (al vapor) produce hidrgeno adicional para utilizarlo en el proceso de hidrogenacin. REFORMA CATALTICA Los procesos de reforma cataltica convierten las naftas pesadas de bajo octanaje en hidrocarburos aromticos para cargas petroqumicas y componentes de gasolina de alto ndice de octano ,que reciben el nombre de reformados, mediante reorganizacin molecular o deshidrogenacin. Dependiendo de la carga y de catalizadores, se producen reformados con concentraciones muy altas de tolueno, benceno, xileno y otros aromticos tiles para la mezcla de gasolinas y el procesado petroqumico. El hidrgeno ,un subproducto importante, se separa del reformado para reciclarlo y utilizarlo en otros procesos. El producto resultante depende de la temperatura y presin del reactor, el catalizado reutilizado y la velocidad de reciclaje del hidrgeno. Algunas unidades de reforma cataltica trabajan a baja presin y otras a
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alta presin. Algunos sistemas de reforma cataltica regeneran continuamente el catalizador; algunas instalaciones regeneran los reactores de la corriente por turno, de uno en uno, para la regeneracin del catalizador. En la reforma cataltica, la carga de nafta se trata previamente con hidrgeno para eliminar contaminantes tales como los compuestos de cloro, azufre y nitrgeno, que podran envenenar el catalizador. El producto se somete a vaporizacin instantnea y se fracciona en unas torres, donde se eliminan el resto de gases y contaminantes. Proceso de reforma cataltica Fig -2

IV.

PROCESOS DIVERSOS DE LAS REFINERAS

PROCESOS DE MATERIAL BASE PARA LUBRICANTES Y CERAS Los aceites lubricantes y las ceras se refinan a partir de diversas fracciones obtenidas por destilacin atmosfrica y al vaco. Al inventarse la destilacin al vaco se descubri que el residuo ceroso era mejor lubricante que cualquiera de las grasas animales utilizadas por aquel entonces, y ello dio origen a la moderna tecnologa de refino de lubricantes a partir de hidrocarburos ,cuyo principal objetivo es eliminar los productos sin valor, como asfaltos, aromticos sulfonados y ceras parafnico e iso parafnicas de las fracciones residuales, a fin de producir lubricantes de alta calidad. Se lleva a cabo mediante una serie de procesos, entre los que se incluyen el desasfaltado, la extraccin de disolventes y procesos de separacin y tratamiento, como el des parafinado y el hidroacabado (vase la Figura 3).

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PROCESOS DE DESMERCAPTANIZACIN Y TRATAMIENTO DE HIDROCARBUROS Hay muchos productos que requieren tratamiento para utilizarlos en mezclas de gasolina y de fuel: tal es el caso de las naftas trmicas obtenidas mediante ruptura de la viscosidad, coquizacin o craqueo trmico, y de las naftas y destilados de alto contenido de azufre procedentes de la destilacin del petrleo crudo. Es posible que los productos de la destilacin, como el queroseno y otros destilados, contengan trazas de aromticos, y los naftenos y materiales base para aceites lubricantes, cera. Tales componentes se eliminan en fases de refino intermedias o justo antes de enviar los productos para su mezcla y almacenamiento, mediante procesos de refino, como la extraccin y el desparafinado de disolventes. Una serie de productos intermedios y acabados (los destilados intermedios, la gasolina, el queroseno, el combustible para aviones de reaccin y los gases sulfurosos) requieren secado y desmercaptanizacin. PROCESOS DE HIDROTRATAMIENTO El hidrotratamiento se utiliza para eliminar alrededor del 90 %de los contaminantes, como nitrgeno, azufre, metales e hidrocarburos insaturados (olefinas), de las fracciones de petrleo lquidas, como la gasolina de destilacin directa. El hidrotratamientoes similar al hidrocraqueo en que tanto el hidrgeno como el catalizador se utilizan para enriquecer el contenido dehidrgeno de la carga de olefinas. En cambio, el grado de saturacin no es tan elevado como el que se consigue en el hidrocraqueo. Normalmente, el hidrotratamiento se realiza antes que otros procesos (como la reforma cataltica), para que el catalizador no se contamine con la carga de material no tratado. El hidrotratamiento se utiliza tambin antes del craqueo cataltico para reducir el azufre y mejorar el rendimiento de produccin ,as como
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para mejorar las fracciones intermedias de petrleo destilado convirtindolas en queroseno, gasleo diesel y gasleos. Los procesos de hidrotratamiento difieren en funcin de las cargas y los catalizadores. La hidrodesulfuracin elimina el cargas y los catalizadores. La hidrodesulfuracin elimina el azufre del queroseno, reduce los aromticos y las caractersticas que favorecen la formacin de gomas, y satura cualquier olefina .La hidroformacin es un proceso de deshidrogenacin que se utiliza para recuperar el exceso de hidrgeno y producir gasolinade alto ndice de octano. Los productos hidrotratados se mezclan o se utilizan como material de carga para la reforma cataltica. En la hidrodesulfuracin cataltica, la carga se desaire, se mezcla con hidrgeno se precalienta y se hace pasar a alta presin por un reactor cataltico de lecho fijo. El hidrgeno se separa y recicla y el producto se estabiliza en una columna de destilacin primaria donde se eliminan los residuos ligeros .Durante este proceso, los compuestos de azufre y nitrgeno que hay en la carga se convierten en cido sulfhdrico (H2S) y amonaco (NH3). El cido sulfhdrico y el amonaco residuales se eliminan por separacin al vapor, mediante un separador combinado de alta y baja presin o por medio de un lavado con aminas que recupera el cido sulfhdrico en una corriente altamente concentrada, apta para conversin en azufre elemental. En el hidrotratamiento debe controlarse el cido sulfhdrico que contiene la carga para mantenerlo en un nivel mnimo con objeto de reducir la corrosin. A veces se forma cloruro de hidrgeno y se condensa en forma de cido clorhdrico en las secciones de baja temperatura de la unidad. En las unidades de alta presin y temperatura se forma bisulfuro amnico. En caso de fuga se produce exposicin a vapores de naftas aromticas que contienen benceno, a cido sulfhdrico o hidrgeno gaseoso ,o a amonaco si se origina una fuga o derrame de agua amarga. Tambin puede haber fenol si se procesan cargas con alto punto de ebullicin. Un tiempo de contacto y/o una temperatura excesivos provocarn coquizacin en la unidad. Se han de tomar precauciones al descargar el catalizador coquizado de la unidad para prevenir incendios por sulfuro de hierro. El catalizador coquizado deber enfriarse hasta una temperatura inferior a 49 C antes de extraerlo, o vaciarse en recipientes inertizados con nitrgeno donde pueda enfriarse antes de su ulterior manipulacin. Para prevenir el envenenamiento del catalizador por arrastre de silicona en la carga del coquificador se emplean aditivos antiespumantes especiales.

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V. ANEXOS

Fig. 01 PROCESO DE HIDRODESULFURACION

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Fig. 02 PROCESO DE HIDRODESULFURACION

VI.

BIBLIOGRAFIAS

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO - Jos Lluch Urpi REFINO DE PETROLEO: tecnologa y economa-James H. Gary, Glenn E. Handwerk

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