Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente
Qumica inorgnica
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA ESCUELA DE CIENCIAS AGRICOLA, PECUARIAS Y DEL MEDIO AMBIENTE ECAPMA
TRABAJO COLABORATIVO No. 1
Nombre del Curso: QUMICA INORGNICA
Cdigo: 358005
Actualizado: Primer semestre 2013
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente Qumica inorgnica
Actividad 6: Trabajo colaborativo 1
Objetivos: Aplicar los conceptos aprendidos en la unidad 1 del curso de qumica inorgnica en el contexto de una problemtica ambiental. Fomentar el trabajo en equipo y la interrelacin entre los estudiantes con el fin de acercarlos a la produccin en un equipo de trabajo. Actividades: 1. Remocin de SO 2 en emisiones de combustin de carbn y otros combustible El carbn como combustible puede ser una fuente de contaminacin importante. La composicin del carbn no es fija y puede contener altas trazas de elementos que, ya sea en las reacciones de combustin o por su volatilizacin, se convierten en contaminantes atmosfricos. Algunos de estos elementos son el azufre y el mercurio. El carbn es uno de los combustibles ms importantes para operaciones industriales a larga escala, como son las termoelctricas y las industrias de cemento. Un carbn con alto contenido de azufre es de un 7% azufre en peso. Es posible eliminar el azufre (que se encuentra en forma orgnica y en forma inorgnica, este ltimo principalmente como pirita), sin embargo estos procesos son relativamente costosos. En la prctica, es ms fcil (aunque menos eficiente), retirar el SO 2 una vez ya ha combustionado el carbn. El carbn con trazas de azufre genera SO 2 al ser quemado, y este puede ser removido al pasar los gases por una torre fluidizada 1 con cal hmeda. En este proceso, son posibles dos reacciones: CoC0 3(s) + S0 2(g) + 1 2 E 2 0 (g) CoS0 3
1 2 E 2 0 (s) + C0 2(g) [1]
1 Una torre fluidizada es un reactor en el cual los reactivos, que involucran un reactivo o un catalizador slido, estn suspendidos y en constante mezcla. La suspensin se da en un lquido o gas reactante, la mezcla continua se mantiene usualmente gracias a una corriente del mismo lquido/gas que entra y sale a tal velocidad que mantiene las partculas de slido en suspensin.
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1 2 E 2 0 (s) +C0 2(g) [2] Las propiedades termodinmicas de estos compuestos las encuentran en el pdf adjunto a esta gua. Por favor determinen: a) La energa libre de Gibbs de las reacciones [1] y [2] a las siguientes temperaturas: a) 25C, b) 100C, c) 1200C d) 2600 C. Asuma que la entropa y entalpa son independientes de la temperatura. b) Realice una grfica en Excel de G R1 y G R2 vs. T
A altas temperaturas, (rango 820 a 870C) la cal reacciona con el SO 2 y el aire para dar un sulfato de calcio; ms que un sulfito. El sulfato de calcio es un compuesto inocuo que tiene usos como material de construccin. El sulfito de calcio, sin embargo, es un compuesto txico para el medio ambiente que debe ser dispuesto en rellenos de seguridad. Para lograr la produccin del sulfato de calcio a partir de la reaccin de la cal con el SO 2 ; el proceso de Fenelly utiliza dos reactores continuos. En el primero, el carbn fluidizado es quemado junto con una corriente de aire a una temperatura de 1100 a 1300C. La emisin de gas obtenida, que se mantiene a la misma temperatura, se pasa al siguiente reactor en l se tiene cal fluidizada; para que el SO 2 reacciona con la cal. Mediante este proceso, es posible alcanzar una remocin de hasta el 90% del SO 2 por formacin de sulfato de calcio. c) Teniendo en cuenta la informacin presentada, y el resultado obtenido anteriormente, respondan si la prevalencia de la reaccin [1] sobre la [2], a temperatura ambiente, es resultado de restricciones termodinmicas o cinticas; y expliquen porque.
2. Proceso de Claus para conversin del H 2 S Otra manera de realizar la limpieza de la emisin es recuperar el SO 2 como H 2 SO 4 . Esta es una opcin econmicamente atractiva, ya que el cido sulfrico tiene aplicaciones industriales. Sin embargo, el SO 2 en la emisin tambin est acompaado de ceniza voltil y otros compuestos que envenenan el catalizador necesario para convertir el SO 2 a H 2 SO 4 . Un mejor procedimiento es pasar los gases de combustin por una solucin adsorbente de SO 2 ,
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usualmente una amina orgnica, y separarlos luego en una torre por medio de calor. El SO 2 se convierte en azufre elemental por el proceso de Claus y luego es fcilmente convertido a cido sulfrico. S cn cubn +No0E (uc) 220-350C --S (uc) 2- + C0 2(g) E 2 S (g) +No 2 C0 3(uc) CIuus -- S (s)
El proceso de Claus es aplicable a cualquier operacin industrial que produzca H 2 S; y convierte este gas altamente txico en un azufre estable y de fcil transporte (azufre slido , la se refiere la configuracin de los enlaces entre tomos de S en el cristal slido puro) El H 2 S tambin est presente en vetas impuras de gas natural, y puede variar entre alcanza entre el 30% y el 90% del contenido total. El H 2 S tiene un olor a huevos podridos. Es adems tres veces ms txico, por peso, que el cianuro de hidrogeno. En una persona expuesta a altas concentraciones el sentido del olfato se paraliza, y causa asfixia hasta llevar a la muerte. En el corto plazo, el latido del corazn contina, la persona puede ser revivida si se remueve rpidamente del rea con altas concentraciones de H 2 S y se le da inmediata respiracin artificial.
El ciclo de Claus es el siguiente: El sulfuro de hidrgeno recuperado se quema parcialmente hacia SO 2 con una cantidad limitante de aire de adelante hacia atrs en el horno: 2E 2 S + 30 2 2S0 2 +2E 2 0 [3] El SO 2 producido y el H 2 S se hacen reaccionar: 2E 2 S + S0 2 2E 2 0 +3S [4] La segunda reaccin es exotrmica, a bajas temperaturas da una mayor conversin, pero a una velocidad muy baja. Una mejor opcin es trabajar a una temperatura elevada (450C) con un catalizador apropiado (Fe 2 O 3 o Al2O 3 ). La reaccin neta es: 2E 2 S +0 2 2E 2 0 +2S [5] En la prctica, se alcanzan conversiones de hasta el 98%; el H 2 S restante se quema nuevamente hacia SO 2 para convertirlo en un gas menos txico; y se libera en las concentraciones permitidas por la norma.
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Por favor calculen: a) La entalpa de las reacciones [3], [4] y [5] a 20C y a 450C. Tenga en cuenta que todos los compuestos son gases excepto el azufre elemental, que es slido. Qu puede concluir de los resultados?
Para hallar la entalpa de un compuesto, tenga en cuenta que: E = E ] 0 +Cp(I I 0 ) H es la entalpa del compuesto a la temperatura T. T 0 es la temperatura a condiciones estndar, que es igual a 298.15K b) Suponga que la velocidad de reaccin en [4] es de primer orden con respecto a cada reactivo, por favor presente la expresin de la velocidad de reaccin. c) Resuelva y presente la ecuacin que relaciona la concentracin inicial y final de reactivos con la temperatura para la reaccin [4]. Como ayuda, en el siguiente recurso 2 se presenta la solucin matemtica de la ecuacin diferencial para la velocidad de reaccin de segundo orden global con dos reactivos con diferente estequiometria. Le puede ayudar asumir que: [SO 2 ] inicial = A [SO 2 ] tiempo final = A-x [H 2 S] inicial = B [H 2 S] tiempo final = B-2x
d) Se ha estudiado un catalizador orgnico (Neumann y Lynn, 1984). Se obtuvo que la energa de activacin de la reaccin [4] utilizando este catalizador es de 30 kJ/mol. A 20C, la constante de la velocidad de reaccin es 14.1 L/mol-s. Asuma que la expresin de velocidad que obtuvo en el punto anterior sigue siendo vlida a esta temperatura. Calcule el tiempo en el que se alcanza una conversin del 98% conversin del H 2 S; si inicialmente haban una 5 mmol (milimoles) de dixido de azufre y 5 mmol de sulfuro de hidrgeno. Haga el clculo dos temperaturas: 1) T = 20C; 2) T= 450C
Bono (10 puntos): Cul es la concentracin en ppm (vol/vol) del H 2 S que queda luego de que se completa la reaccin, si la densidad molar de la mezcla
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que sale del reactor es 0.02 mol/Litro? Comprelo con el lmite de inhalacin que causa muerte (500 ppm), segn la hoja de seguridad de este compuesto.
2. Anlisis sobre otro proceso para remocin de contaminantes inorgnicos Por favor investiguen y presenten, en sus propias palabras, otro proceso para remover contaminantes inorgnicos de combustibles o emisiones atmosfricas de fuentes fijas. El contaminante a escoger puede ser el SO2, u otros como el plomo, xidos de Nitrgeno, entre otros. Por favor especifique una problemtica ambiental de emisiones en Colombia en donde podra aplicarse este proceso; y justifique las ventajas y desventajas que implicara esta aplicacin.
Gua para la presentacin del trabajo escrito El trabajo deber realizarse siguiendo las normas ICONTEC o APA para la presentacin de trabajos escritos. Se deben presentar los procedimientos de los resultados obtenidos. Las grficas a presentar deben ser etiquetadas como tal. Se recomienda que la estructura del trabajo contenga: Portada (1 pgina) Remocin de SO 2 en gases con cal (se recomienda mx. 2 pginas) Proceso de Claus (se recomienda mx. 2 pginas) Anlisis sobre otro proceso para remocin de contaminantes inorgnicos (se recomienda mx. 1 pginas) Bibliografa y anexos (sin lmite) Se recomienda que la extensin del trabajo sin incluir portada, bibliografa y anexos sea de mximo 5 pginas. En cuanto a la cibergrafa que utilicen recuerden evaluar la calidad de las fuentes electrnicas que usen, se desestimarn fuentes con credibilidad dudosa como rincn del vago yahoo answers etc. Wikipedia no puede ser la nica fuente consultada. Formato de entrega del trabajo Hoja tamao carta Mrgenes arriba, y abajo (2.5 cm) izquierda y derecha (2 cm) Interlineado sencillo Fuente arial 12
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Bibliografa
Swaddle, T.W. (1997). Inorganic Chemistry: An industrial and Environmental Perspective. En: http://libgen.info/view.php?id=431579
Neumann, Dan W. Lynn, Scott (1984). The Kinetics of the Reaction of Hydrogen Sulfide and Sulfur Dioxide in Organic Solvents. University of California. En: http://web.anl.gov/PCS/acsfuel/preprint%20archive/Files/29_6_PHILADELPHIA_08 -84_0046.pdf
Infa Air Products. Hoja de seguridad del Sulfuro de hidrogeno H 2 S. http://www.infra.com.mx/servicio_atencion/libreria/gases/documentos/msds/sulf uro_hidrogeno.pdf
Diego J.P.d. (2008). Tema 5. Cintica qumica, termodinmica y equilibrio (II). En: http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material-de- clase/tema-5.-cinetica-quimica-termodinamica-y-equilibrio-ii/skinless_view